DE4018335A1

DE4018335A1 - Mittel zum faerben von haaren mit einem gehalt an 2-amino-4-halogen-6-nitrophenolen sowie 2-amino-4-fluor-6-nitrophenol

Info

Publication number: DE4018335A1
Application number: DE19904018335
Authority: DE
Inventors: Hans Juergen Dr Braun; Thomas Dr Clausen
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1990-06-08
Filing date: 1990-06-08
Publication date: 1991-12-12

Description

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zum Färben von Haaren mit einem Gehalt an 2-Amino-4-halogen-6-nitro phenolen sowie der neue Nitrofarbstoff 2-Amino-4-fluor-6- nitrophenol.

Nitrofarbstoffe finden heute in Haarfärbemitteln eine breite Anwendung. Sie werden in Oxidationshaarfärbemitteln als Zusätze für die Erzeugung von natürlichen oder modischen Farbnuancen verwendet. Durch Kombination von mehreren verschieden gefärbten Nitrofarbstoffen ist es auch möglich, Haarfärbemittel herzustellen, welche die Haare in natürlichen bis modischen Nuancen ohne die Anwendung von Oxidationsmitteln zu färben vermögen.

Zur Erzeugung modischer oranger bis rötlicher Färbungen werden den Oxidationshaarfärbemitteln bevorzugt orange- bis rotfärbende Nitrofarbstoffe zugemischt, welche die Farbnuance variieren oder modische Reflexe ergeben. Rotfärbende Nitrofarbstoffe werden auch in den sogenann ten semipermanenten Haartönungen zur Erzeugung von natür lich aussehenden Brauntönungen benötigt.

Als Nitrofarbstoffe, die zum Färben von menschlichen Haaren Verwendung finden, sind zahlreiche besondere An forderungen gestellt. Die Nitrofarbstoffe müssen in physiologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenk lich sein und die Erzielung von Färbungen in der gewünschten Intensität zu ermöglichen. Außerdem wird für die erzielten Haarfärbungen eine gute Licht-, Säure- und Reibeechtheit gefordert. Ihre Verwendung in Oxidations haarfärbemitteln setzt voraus, daß die Nitrofarbstoffe sowohl gegenüber Wasserstoffperoxid in alkalischer Lösung als auch gegenüber Antioxidantien stabil sind. Schließlich sollten die Nitrofarbstoffe durch möglichst einfache Verfahren herstellbar sein.

Für die oben geschilderten Einsatzgebiete wurde in der Vergangenheit fast ausschließlich 2-Nitro-p-phenylendiamin verwendet. Gegen die Verwendung dieser Verbindung wurden jedoch in letzter Zeit Bedenken erhoben, so daß heute das 2-Nitro-p-phenylendiamin in Haarfärbemitteln nicht mehr eingesetzt wird.

Der Ersatz des 2-Nitro-p-phenylendiamins durch Mononitro derivate des 2-Aminophenols, beispielsweise durch 2-Amino-4- nitrophenol oder durch 2-Amino-6-nitrophenol, ist nicht möglich, da diese Verbindungen Haare in gelben bis orangen Farbtönen färben. Dies gilt auch für die bisher bekannten Halogenderivate des 2-Aminophenols. Zum Bei spiel ist das aus dem Artikel J. C. Picciano, W. E. Norris, B. A. Wolf, Fd. Chem. Toxic. (1984) 22 (2), Seiten 147-149 bekannte 6-Chlor-4-nitro-2-aminophenol zwar physiologisch unbedenklich, färbt die Haare jedoch in einem kräftigen orangen Farbton.

Bei dem aus der DE-OS 32 37 219 bekannten, rotfärbenden 2-Amino-4-chlor-5-N-β-hydroxyethylamino-nitrobenzol han delt es sich um ein Derivat des 2-Nitro-p-phenylendiamins, dessen Herstellung durch die Alkylierung am Stick stoff zusätzliche Syntheseschritte erfordert.

Es bestand daher die Aufgabe, Haarfärbemittel mit einem Gehalt an rotfärbenden Nitrofarbstoffen zur Verfügung zu stellen, wobei die rotfärbenden Nitrofarbstoffe die gute physiologische Verträglichkeit des 6-Chlor-4-nitro- 2-aminophenols aufweisen sollen, durch ein einfaches Herstellungsverfahren zugänglich und gegenüber Antioxi dantien und Wasserstoffperoxid in alkalischer Lösung stabil sein sollen.

Es wurde nun gefunden, daß durch ein Mittel zur Färbung von Haaren mit einem Gehalt an einem 2-Amino-4-halogen- 6-nitrophenol der allgemeinen Formel (I)

wobei X Fluor, Chlor oder Brom darstellt, oder dessen physiologisch verträglichen, wasserlöslichen Salz, die gestellte Aufgabe in hervorragender Weise gelöst wird.

Die Verbindungen der Fornel (I) färben das Haar in einem leuchtenden Rotton von großer Farbintensität und über raschender Farbreinheit. Die Verbindung der allgemeinen Formel (I) sind gegenüber Antioxidantien und Wasserstoff peroxid in alkalischer Lösung stabil. Haarfärbemittel mit einem Gehalt an diesen Verbindungen weisen daher eine ausgezeichnete Haltbarkeit auf.

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Mittel zur Färbung von Haaren mit einem Gehalt an Haarfarbstoffen und für Haarfärbemittel üblichen Zu sätzen, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein 2-Amino-4-halogen-6-nitrophenol der allgemeinen Formel (I)

wobei X Fluor, Chlor oder Brom darstellt, oder dessen physiologisch verträgliches wasserlösliches Salz, wie zum Beispiel das Hydrochlorid, das Sulfat oder das Acetat, enthält.

Von diesen Mitteln sind jene bevorzugt, welche das 2-Amino-4- chlor-6-nitrophenol oder dessen physiologisch ver trägliches, wasserlösliches Salz enthalten.

In dem Haarfärbemittel sollen die Verbindungen der allge meinen Formel (I) in einer Konzentration von 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise jedoch 0,1 bis 2 Gewichts prozent, enthalten sein.

Die erfindungsgemäßen Mittel zur Färbung von Haaren be treffen sowohl solche, die ohne Zugabe eines Oxidations mittels angewendet werden, als auch solche, bei denen die Zugabe eines Oxidationsmittels erforderlich ist.

Bei dem ersteren Haarfärbemittel ohne Oxidationsmittel- Zugabe handelt es sich um ein Mittel, welches, außer min destens einem Farbstoff der allgemeinen Formel (I), noch mindestens einen weiteren direkt auf das Haar aufziehen den Farbstoff enthält.

Von diesen direkt auf das Haar aufziehenden Farbstoffen seien beispielsweise die folgenden erwähnt: aromatische Nitrofarbstoffe, wie zum Beispiel 2-Amino-6-chlor-4-ni trophenol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2′-Hydroxy ethyl)amino-2-nitro-benzol, 1-(2′-Hydroxyethyl)amino-2- nitro-4-trifluormethylbenzol, 1-(2′,3′-Dihydroxypropyl)- amino-2-nitro-4-trifluormethylbenzol, 1-(2′-Hydroxy ethyl)amino-2-amino-4-nitro-benzol, 4-(2′-Hydroxy ethyl)amino-1-amino-2-nitro-benzol, 5-Chlor-4-(2′-Hydro xyethyl)amino-1-amino-2-nitro-benzol, 5-Chlor-4-(2′,3′- dihydroxypropyl)amino-1-amino-2-nitro-benzol, 1,4-Bis- (2′-hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol, 4-N-Ethyl, N-(2′-hydroxyethyl)amino-1-(2′′-hydroxyethyl)amino-2- nitro-benzol, 1-(2′-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-di-(2′′- hydroxyethyl)amino-benzol, 1-(2′,3′-Dihydroxypropyl)- amino-2-nitro-4-N-ethyl,N-(2′′-hydroxyethyl)amino-benzol; Triphenylmethanfarbstoffe, wie zum Beispiel Basic Violet 1 (C. I. 42 535), Basic Violet 2 (C. I. 42 520) und Basic Violet 14 (C. I. 42 510); Azofarbstoffe, wie zum Beispiel Acid Brown 4 (C. I. 14 805); Anthrachinonfarbstoffe, wie zum Beispiel Disperse Violet 4 (C. I. 61 105) und 1,4,5,8- Tetraaminoanthrachinon (C. I. 64 500), wobei die Farb stoffe dieser Klassen je nach Art ihrer Substituenten sauren, nichtiogenen oder basischen Charakter haben können. Weitere geeignete, direkt auf das Haar aufziehen de Farbstoffe sind beispielsweise in dem Buch von J. C. Johnson, "Hair Dyes" Noyes Data Corp. Park-Ridge (USA) (1973), Seiten 3-91 und 113-139 (ISBN: 0-8155-0477-2) beschrieben.

Die Zubereitungsform des hier beschriebenen Haarfärbemittels auf der Basis von direkt auf das Haar aufziehenden Farbstoffen kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung, sein. Be vorzugte Zubereitungsformen sind weiterhin eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion, wobei die Haarfärbemittel auch im Gemisch mit einem verflüssigten Treibgas oder mittels einer Pumpe versprüht werden können.

Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) sollen in die sem Haarfärbemittel ohne Oxidationsmittelzugabe in einer Konzentration von 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise jedoch von 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, enthalten sein. Der Gesamtgehalt an den direkt auf das Haar aufziehenden Farbstoffen liegt in den Grenzen von 0,1 und 10 Gewichts prozent.

Das erfindungsgemäße Haarfärbemittel kann je nach Zu sammensetzung schwach sauer, neutral oder alkalisch rea gieren. Der bevorzugte pH-Wert dieses Haarfärbemittels liegt im Bereich von 3 bis 12, insbesondere bei pH 8 bis 11, wobei die Einstellung des gewünschten pH-Wertes hauptsächlich mit Ammoniak erfolgt, jedoch auch mit organischen Aminen wie beispielsweise Monoethanolamin oder Triethanolamin vorgenommen werden kann.

Seine Anwendung erfolgt in üblicher Weise durch Aufbrin gen einer für die Haarfärbung ausreichenden Menge des Mittels auf die Haare, mit denen es eine Zeitlang, etwa 5 bis 30 Minuten, in Berührung bleibt. Anschließend wird mit Wasser, gegebenenfalls noch mit der wäßrigen Lösung einer schwachen organischen Lösung, gespült und getrock net. Als schwache organische Säure können beispielsweise Essigsäure, Zitronensäure, Weinsäure Verwendung finden.

Das vorstehend beschriebene Haarfärbemittel ohne Oxidations mittel-Zugabe kann in Form eines Haarfärbemittels mit zusätzlicher Haarfestigung vorliegen, das mindestens ein in der Kosmetik üblicherweise verwendetes Polymerisat oder natürliches Polymer enthält. Solche Mittel werden im allgemeinen als Tönungsfestiger oder Farbfestiger bezeichnet. Von den für diesen Zweck in der Kosmetik üblicherweise verwendeten Polymerisaten seien beispiels weise Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol oder Polyacrylsäureverbindungen wie Acrylsäure- beziehungsweise Methacrylsäurepolymerisate, wie zum Beispiel Polyacrylsäure und Polymethacrylsäure, basische Polymerisate von Estern dieser beiden Estern mit Aminoalkoholen, beziehungsweise deren Salze oder Quater nisierungsprodukte, Polyacrylnitril, Polyvinylactame sowie Copolymerisate aus derartigen Verbindungen, wie zum Beispiel Polyvinylpyrrolidon-Vinylacetat und dergleichen, erwähnt.

Auch natürliche Polymere, wie Chitosan (entacetyliertes Chitin) oder Chitosanderivate, können für den genannten Zweck eingesetzt werden. Die Polymerisate und natürlichen Polymere sind in diesem Mittel in der für solche Mittel üblichen Menge von etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent enthal ten. Der pH-Wert des Mittels liegt im Bereich von etwa 6,0 bis 9,0. Die Anwendung dieses Haarfärbemittels mit zusätzlicher Festigung erfolgt in bekannter und üblicher Weise durch Befeuchten des Haares mit dem Festiger, Fest legen (Einlegen) des Haares zur Frisur und anschließende Trocknung.

Selbstverständlich kann das vorstehend beschriebene Haarfärbemittel ohne Oxidationsmittel-Zugabe gegebenen falls weitere, für Haarfärbemittel übliche Zusätze, wie zum Beispiel Pflegestoffe, Netzmittel, Verdicker, Weich macher, Konservierungsstoffe und Parfümöle sowie auch andere, nachstehend für Oxidationshaarfärbemittel aufge führte übliche Zusätze enthalten.

Zum Gegenstand der vorliegenden Erfindung gehört auch, wie eingangs erwähnt, ein Haarfärbemittel, bei dem die Zugabe eines Oxidationsmittels erforderlich ist. Dieses Mittel enthält außer den Farbstoffen gemäß der angege benen Formel (I) und gegebenenfalls bekannten, direkt auf das Haar aufziehenden Farbstoffen zusätzlich noch mindestens einen Oxidationshaarfarbstoff, der einer oxidativen Entwicklung bedarf.

Bei diesen Oxidationshaarfarbstoffen handelt es sich hauptsächlich um aromatische p-Diamine und p-Aminophenole wie 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminoben zylalkohol, 2,5-Diaminophenylethanol, 4-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-methoxymethylphenol, 4-Amino-2-ethoxymethylphenol, Tetraminopyridin und ähn liche Verbindungen, welche zum Zwecke der Nuancierung der Färbungen mit sogenannten Modifiern, wie zum Beispiel Resorcin, 4-Chlorresorcin, 4,6-Dichlorresorcin, 2-Methyl resorcin, 2-Amino-4-(2′-hydroxyethyl)amino-anisol, 2,4-Diaminobenzylalkohol, m-Phenylendiamin, 5-Amino-2- methylphenol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, 3-Amino-4-chlor-6-methylphenyl, 3-Amino- 4-fluor-6-methylphenol, 3-Amino-2-methylphenol, 4-Amino- 2-hydroxyphenoxyethanol, 4-Hydroxy-1,2-methylendioxy benzol, 4-(2′-Hydroxyethyl)amino-1,2-methylendioxybenzol, 2,4-Diamino-5-ethoxytoluol, 4-Hydroxyindol, 3-Amino-5- hydroxy-2,6-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy- pyridin, und anderen, kombiniert werden.

Derartige zu Haarfärbung bekannte und übliche Oxidations farbstoffe sind unter anderem in dem Buch von E. Sagarin, "Cosmetics", Science and Technology (1957), Interscience Publishers Inc., New York, Seiten 503 ff. sowie in dem Buch von H. Janistyn, "Handbuch der Kosmetika und Riech stoffe" (1973), Seiten 338 ff., beschrieben.

Mit Mischungen aus diesen Oxidationsfarbstoffen und den Farbstoffen der angegebenen Formel (I) läßt sich eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, die sich von natürlichen Farbtönen bis zu hochmodischen, leuchtenden Nuancen erstreckt, erzeugen.

Die Farbstoffe gemäß der Formel (I) sind in diesem Färbe mittel mit Oxidationsmittel-Zugabe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, enthalten. Der Gesamtgehalt an Farb stoffen in diesem Färbemittel beträgt etwa 0,1 bis 10 Ge wichtsprozent.

Oxidationshaarfärbemittel sind im allgemeinen alkalisch eingestellt, vorzugsweise auf pH-Werte von etwa 8,0 bis 11,5, wobei die Einstellung insbesondere mit Ammoniak er folgt. Es können dazu aber auch andere organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin oder Triethanolamin, Verwen dung finden. Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbungen kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid und dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin und Natriumborat in Betracht. Die Zubereitungsform dieses Haarfärbemittels kann die gleiche wie bei dem Haarfärbemittel ohne Oxidationsmittel-Zugabe sein. Vorzugsweise ist sie die einer Creme oder eines Gels.

Übliche Zusätze in creme-, emulsions- oder gelförmigen Haarfärbemitteln sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol, Isopropanol, Glyderin oder Glykole, wie zum Beispiel Ethylenglykol und Propylenglykol, oder auch Glykolether, weiterhin Netzmit tel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, ka tionischen, amphoteren oder nichtiogenen oberflächenakti ven Substanzen, wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Alkylsulfoante, Alkylbenzolsul fate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethy lierte Fettalkohole, oxyethylierte Nonylhenole, Fettsäu realkanolamide, oxyethylierte Fettsäureester, ferner Ver dicker, wie zum Beispiel höhere Fettalkohole, Bentonit, Stärke, Polyacrylsäure, Cellulosederivate wie zum Bei spiel Carboxymethylcellulose, Alginate, Vaseline, Pa raffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe, wie zum Beispiel Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain, weiterhin Parfümöle und Komplexbildner. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, während die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent und die Pflegestoffe in einer Menge von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent in den Zu bereitungen enthalten sein können.

Die Anwendung der genannten Zubereitungen, bei denen die Zugabe eines Oxidationsmittels erforderlich ist, erfolgt in bekannter Weise, indem man die Haarfärbemittel vor der Behandlung mit dem Oxidationsmittel vermischt und eine zur Färbung des Haares ausreichende Menge der Mischung, im allgemeinen etwa 50 bis 150 g, auf das Haar aufträgt. Nach einer für die Haarfärbung ausreichenden Einwirkungs zeit, welche üblicherweise etwa 10 bis 45 Minuten be trägt, wird das Haar mit Wasser, gegebenenfalls an schließend mit der wäßrigen Lösung einer schwachen orga nischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Wein säure, gespült und sodann getrocknet.

Die in den hier beschriebenen Haarfärbemitteln enthalte nen 2-Amino-4-halogen-6-nitrophenole der Formel (I) lassen sich nach einem allgemein anwendbaren Verfahren herstellen, bei dem das allgemeine technisch verfüg bare 2,6-Dinitro-4-halogenphenol mit Ascorbinsäure in einer mit Ammoniumcarbonat schwach sauer eingestellten Lösung oder mit Eisenpulver in Essigsäure zum 2-Amino-4- halogen-6-nitrophenol reduziert wird.

Gegenüber dem aus der DE-AS 12 70 563 für das 4-Chlor- 2,6-dinitrophenol beschriebenen Reduktionsverfahren, mit Schwefeldioxid und Jodwasserstoffsäure als Katalysator unter Überdruck, bietet dieses Verfahren den Vorteil einfacherer Handhabbarkeit, sowohl in Hinsicht auf die apparative Durchführung als auch im Hinblick auf die Brisanz der verwendeten Chemikalien.

Das 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol und das 2-Amino-4-brom- 6-nitrophenol sind bereits in der Literatur, zum Beispiel im Beilstein H 13, Seite 392 und 393, beschriebene Verbindungen.

Gegenstand dieser Anmeldung ist demgegenüber die neue Verbindung 2-Amino-4-fluor-6-nitrophenol, die nach dem im nachfolgenden Beispiel 1 beschriebenen Verfahren herge stellt werden kann.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) stellen für die Färbung von menschlichen Haaren hervorragend geeigne te, rotfärbende Nitrofarbstoffe dar. Sie sind durch das zuvor beschriebene Herstellungsverfahren einfach zugäng lich und weisen eine ausgezeichnete Lagerstabilität auf.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Anmel dung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.

Herstellungsbeispiel Beispiel 1 2-Amino-4-fluor-6-nitrophenol

A. 2,02 g (10 mmol) 2,6-Dinitro-4-fluorphenol und 7,05 g (40 mmol) L-Ascorbinsäure werden in 15 ml Wasser auf 80 Grad Celsius erwärmt. Zu dieser Mischung werden 2,3 g (20 mmol) Ammoniumcarbonat in 15 ml Wasser wäh rend einer halben Stunde zugetropft. Nach drei Stunden wird die Reaktionsmischung abgekühlt, das ausgefallene Produkt abgesaugt und das Produkt nach dem Waschen mit Wasser mit Calciumchlorid getrocknet. Es werden 1,13 g (6,6 mmol, 66 Prozent der Theorie) des Produktes in Form eines rotbraunen Pulvers mit einem Schmelzpunkt von 134 bis 135 Grad Celsius erhalten.

B. 10,10 g (50 mmol) 2,6-Dinitro-4-fluorphenol werden bei 60 Grad Celsius in 250 ml Essigsäure aufgelöst. Unter starkem Rühren werden dann 8,38 g (150 mmol) Eisen pulver in einer Portion zugesetzt. Nach 15 Minuten wird der Reaktionsansatz in 500 ml Eiswasser gegeben. Der rotbraune Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und über Calciumchlorid getrocknet. Es wer den 3,10 g (18 mmol, 36 Prozent der Theorie) des Pro duktes 2-Amino-4-fluor-6-nitrophenol in Form eines rotbraunen Pulvers mit einem Schmelzpunkt von 133 bis 135 Grad Celsius erhalten.

Elementaranalyse (C₆H₅FN₂O₃)
berechnet:
C 41,87, H 2,93, N 16,28;
gefunden:
C 40,62, H 2,88; N 15,31.

Haarfärbebeispiele Beispiel A Haarfärbelösung

  1,0 g 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol
  2,0 g Laurylalkoholdiglykolethersulfat-Natriumsalz, 28prozentige wäßrige Lösung
  2,0 g Ammoniak, 25prozentige wäßrige Lösung
95,0 g

Wasser vollentsalzt
100,0 g

Gebleichtes, menschliches Haar wird 20 Minuten lang bei Raumtemperatur mit vorstehender Haarfärbelösung be handelt. Danach wird das Haar mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das Haar hat einen roten Farbton angenommen.

Beispiel B Haarfärbelösung

  0,3 g 2-Amino-4-fluor-6-nitrophenol
  2,0 g Laurylalkoholdiglykolethersulfat-Natriumsalz, 28prozentige wäßrige Lösung
  2,0 g Ammoniak, 25prozentige wäßrige Lösung
95,7 g

Wasser vollentsalzt
100,0 g

Beispiel C Haarfärbelösung

  0,3 g 2-Amino-4-brom-6-nitrophenol
  2,0 g Laurylalkoholdiglykolethersulfat-Natriumsalz, 28prozentige wäßrige Lösung
  2,0 g Ammoniak, 25prozentige wäßrige Lösung
95,7 g

Wasser vollentsalzt
100,0 g

Beispiel D Haarfärbemittel in Cremeform

  1,2 g 2-Amino-3-methylphenol
  0,4 g 2-Amino-4-(2′-hydroxyethylamino)-anisol
  0,8 g 2-Amino-4-fluor-6-nitrophenol
  0,3 g 1-Naphthol
  1,2 g 5-Amino-2-methylphenol
15,0 g Cetylalkohol
  3,5 g Laurylalkoholdiglykolethersulfat-Natriumsalz, 28prozentige wäßrige Lösung
  0,5 g Ascorbinsäure
  8,0 g Ammoniak, 25prozentige wäßrige Lösung
69,1 g

Wasser
100,0 g

50 g des vorstehenden Haarfärbemittels in Cremeform wer den kurz vor der Anwendung mit 50 ml Wasserstoffperoxid lösung (6prozentig) vermischt. Das Gemisch wird an schließend auf teilweise ergraute, menschlichere Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei einer Temperatur von zwanzig bis dreißig Grad Celsius, wird das Haar mit Wasser gespült und anschließend getrocknet. Das Haar hat einen mahagoniroten Farbton angenommen.

Beispiel E Haarfärbemittel in Gelform (Emulsion)

  0,2 g 2,5-Diaminophenylethanol
  0,2 g Resorcin
  1,0 g 4-Aminophenol
  0,5 g 1-Naphthol
  0,3 g 2-Amino-4,6-dinitrophenol
  2,0 g 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol
12,0 g Ölsäure
18,0 g Laurylalkoholdiglykolether
19,0 g Ethanol
  8,0 g Ammoniak, 25prozentige wäßrige Lösung
  0,5 g Ascorbinsäure
  0,1 g Natriumsulfit
  0,1 g Natriumhydroxid
38,1 g

Wasser vollentsalzt
100,0 g

50 g des vorstehenden Haarfärbemittels in Gelform werden kurz vor der Anwendung mit 50 g einer Wasserstoffperoxid lösung (6prozentig) vermischt. Das Gemisch wird dann auf teilweise ergrautes, menschliches Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von dreißig Minuten bei einer Temperatur von zwanzig bis dreißig Grad Celsius wird das Haar mit Wasser gespült und anschließend getrocknet. Das Haar hat einen kastanienbraunen Farbton angenommen.

Beispiel F Haarfärbelösung mit festigender Wirkung

  0,1 g 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol
  2,0 g Polyvinylpyrrolidon
  0,1 g Glycerin
40,0 g Isopropanol
57,8 g

Wasser vollentsalzt
100,0 g

Weiße, menschliche Haare werden mit der vorstehenden Farbfestigerlösung zur Frisur gelegt und getrocknet. Das Haar ist rot gefärbt und gefestigt.

Beispiel G Haarfärbelösung

  1,0 g 4N-Ethyl,N-(2′-Hydroxyethyl)amino-1-(2′′- hydroxyethyl)amino-2-nitro-benzol-Hydro chlorid
  0,6 g 1-(2′-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-tri fluormethylbenzol
  0,2 g 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol
  0,2 g Diamond Fuchsine
  0,2 g 1,4-Diaminoanthrachinon
  0,5 g Hydroxyethylcellulose
  5,0 g Laurylalkoholdiglykolethersulfat-Natriumsalz, 28prozentige wäßrige Lösung
15,0 g Isopropanol
77,3 g

Wasser vollentsalzt
100,0 g

Gebleichtes, menschliches Haar wird 20 Minuten lang bei Raumtemperatur mit vorstehender Haarfärbelösung behandelt. Das Haar wird sodann mit Wasser ausgespült und ge trocknet. Das Haar hat einen warmen roten Farbton ange nommen.

Alle in der vorliegenden Anmeldung angegebenen Prozent zahlen stellen, sofern nicht anders vermerkt, Gewichts prozent dar.

Claims

1. Mittel zur Färbung von Haaren mit einem Gehalt an Haarfarbstoffen und für Haarfärbemittel üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein 2-Amino-4-halogen-6-nitrophenol der allgemeinen Formel wobei X Fluor, Chlor oder Brom darstellt, oder dessen physiologisch verträgliches, wasserlösliches Salz enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es, außer mindestens einem Farbstoff der allgemeinen Formel (I), mindestens einen weiteren direkt auf das Haar aufziehenden Farbstoff enthält.

3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der zusätzlich enthaltene direkt auf das Haar aufzie hende Farbstoff ausgewählt ist aus 2-Amino-6-chlor- 4-nitrophenol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2′-Hy droxyethyl)amino-2-nitro-benzol, 1-(2′-Hydroxy ethyl)amino-2-nitro-4-trifluormethylbenzol, 1-(2′,3′- Dihydroxypropyl)amino-2-nitro-4-trifluormethylbenzol, 1-(2′-Hydroxyethyl)amino-2-amino-4-nitro-benzol, 4-(2′-Hydroxyethyl)amino-1-amino-2-nitro-benzol, 5-Chlor-4-(2′-hydroxyethyl)amino-1-amino-2-nitro- benzol, 5-Chlor-4(2′,3′-dihydroxypropyl)amino-1-amino- 2-nitro-benzol, 1,4-Bis-(2′-hydroxyethyl)amino-2- nitro-benzol, 4-N-Ethyl,N-(2′-hydroxyethyl)amino-1- (2′′-hydroxyethyl)amino-2-nitro-benzol, 1-(2′-Hydroxy ethyl)amino-2-nitro-4-di-(2′′-hydroxyethyl)amino-benzol, 1-(2′,3′-Dihydroxypropyl)amino-2-nitro-4-N-ethyl,N- (2′′-hydroxyethyl)amino-benzol, Basic Violet 1 (C. I. 42 535), Basic Violet 2 (C. I. 42 520) und Basic Violet 14 (C. I. 42 510), Acid Brown 4 (C. I. 14 805), Disperse Violet 4 (C. I. 61 105) und 1,4,5,8-Tetraaminoanthra chinon (C. I. 64 500).

4. Mittel nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch ge kennzeichnet, daß es in Form eines Haarfärbemittels mit zusätzlicher Haarfestigung vorliegt und mindestens ein in der Kosmetik üblicherweise verwendetes Polymerisat oder natürliches Polymer enthält.

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat oder das natürliche Polymer ausgewählt ist aus Chitosan, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylace tat, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure, Polymethacryl säure, Polyacrylnitril, Polyvinyllactamen oder Copoly merisaten aus diesen Verbindungen.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, daß es mindestens einen Oxidationshaar farbstoff enthält.

7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxidationsfarbstoff ausgewählt ist aus 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diami nobenzylalkohol, 2,5-Diaminophenylethanol, 4-Amino phenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-methoxyme thylphenol, 4-Amino-2-ethoxymethylphenol, Tetraamino pyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 4,6-Dichlorresor cin, 2-Methylresorcin, 2-Amino-4-(2′-hydroxyethyl)- amino-anisol, 2,4-Diaminobenzylalkohol, m-Phenylen diamin, 5-Amino-2-methylphenol, 2,4-Diaminophenoxy ethanol, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, 3-Amino-4-chlor- 6-methylphenol, 3-Amino-4-fluor-6-methylphenol, 3-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxyphenoxyetha nol, 4-Hydroxy-1,2-methylendioxybenzol, 4-(2′-Hydro xyethyl)amino-1,2-methylendioxybenzol, 2,4-Diamino-5- ethoxytoluol, 4-Hydroxyindol, 3-Amino-5-hydroxy-2,6- dimethoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyri din.

8. 2-Amino-4-fluor-6-nitrophenol.