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DE3938094A1 - Verfahren zur herstellung von elektrisch leitfaehigen polymerisaten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von elektrisch leitfaehigen polymerisaten

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DE3938094A1
DE3938094A1 DE3938094A DE3938094A DE3938094A1 DE 3938094 A1 DE3938094 A1 DE 3938094A1 DE 3938094 A DE3938094 A DE 3938094A DE 3938094 A DE3938094 A DE 3938094A DE 3938094 A1 DE3938094 A1 DE 3938094A1
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Germany
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polymers
compounds
aniline
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DE3938094A
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Herbert Dr Naarmann
Heinrich Dr Hartmann
Walter Denzinger
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BASF SE
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BASF SE
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Publication date
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    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren von Verbindungen aus der Klasse der 5gliedrigen heterocyclischen Verbindungen mit einem konjugierten π-Elektronensystem, die Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel als Heteroatom enthalten oder einer Anilinverbindung, durch Polymerisation der Verbindungen oder von Mischungen dieser Verbindungen in einem Elektrolytlösungsmittel in Gegenwart eines Leitsalzes. Die erhaltenen Polymeren, die eine hohe elektrische Leitfähigkeit und ein hohes mechanisches Niveau haben, besitzen vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften.
Aus der DE-OS 34 25 511 ist ein Verfahren zur Herstellung elektrisch leitfähiger Copolymerisate von Pyrrol mit anderen heterocyclischen Verbindungen wie Thiophen oder Furan und deren Derivaten bekannt. Die Polymerisation wird in Gegenwart einer Sulfonsäure des Pyrrols oder des Thiophens als Leitsalz durchgeführt, so daß man p-gedopte Polymerisate erhält mit hoher elektrischer Leitfähigkeit und einem hohen mechanischen Niveau.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein neues Verfahren zur Herstellung von Homo- und Copolymerisaten von Verbindungen aus der Klasse von 5gliedrigen heterocyclischen Verbindungen zu schaffen, die sowohl eine hohe elektrische Leitfähigkeit und ein hohes mechanisches Niveau, z. B. verbesserte Reißfestigkeit besitzen, als auch gegenüber bekannten elektrisch leitfähigen Copolymerisaten eine verbesserte elektrochemische Entladbarkeit aufweisen.
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe durch ein Verfahren der eingangs genannten Art gelöst wird, bei dem die Polymerisation in einem Elektrolytlösungsmittel in Gegenwart eines Leitsalzes und in Gegenwart einer sulfonsäuresubstituierten polymeren Verbindung vorgenommen wird. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der so hergestellten Polymerisate als Elektrodenmaterial für primäre und sekundäre Batterien oder als Leiter in der Elektrotechnik.
Unter (monomeren) Verbindungen aus der Klasse der 5gliedrigen heterocyclischen Verbindungen mit einem konjugierten π-Elektronensystem, die Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel als Heteroatom enthalten, werden im Rahmen dieser Erfindung Verbindungen aus der Klasse der Pyrrole, der Thiophene und der Furane verstanden. Ferner können Anilin und seine N-monoalkylierten Abkömmlinge verwendet werden.
Verbindungen aus der Klasse der Pyrrole sind das unsubstituierte Pyrrol und die substituierten Pyrrole, wie die N-Alkylpyrrole, N-Arylpyrrole, die an den C-Atomen monoalkyl- oder dialkylsubstituierten Pyrrole und die an den C-Atomen monohalogen- oder dihalogensubstituierten Pyrrole. Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Polymeren können ein Pyrrol allein oder in Mischung mit anderen eingesetzt werden, so daß Copolymere gebildet werden, die verschiedene Pyrrole eingebaut enthalten. Vorzugsweise leiten sich die wiederkehrenden Pyrrol-Einheiten in den Copolymeren im wesentlichen von unsubstituiertem Pyrrol selbst ab. Werden substituierte Pyrrole bei der Herstellung eingesetzt, sind hierfür die 3,4-Dialkylpyrrole, insbesondere solche mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, wie 3,4-Dimethylpyrrol und 3,4-Diethylpyrrol, wie auch die 3,4-Dihalogenpyrrole, insbesondere 3,4-Dichlorpyrrol, bevorzugt.
Verbindungen aus der Klasse der Thiophene sind das unsubstituierte Thiophen selbst, das 2- oder 3-Methylthiophen, das 2- oder 3-Ethylthiophen oder andere alkylsubstituierte Thiophene, ebenso die 2fach mit Alkyl substituierten Thiophene, wie 2-Chlor- oder 3-Bromthiophen, 3,4-Dichlorthiophen. Ebenso kommen Phenylthiophene, wie 2-Phenylthiophen oder das 3-Benzylthiophen in Frage.
Verbindungen aus der Klasse der Furane sind sowohl das unsubstituierte Furan selbst als auch die substituierten Furane, wie Alkylfurane, z. B. 3-Methyl-, 2-Ethyl- oder 3-Ethyl-, außerdem 2,2-Dimethyl- oder 2,3-Diethyl-Furan, sowie chlorsubstituierte Furane, wie 2-Chlorfuran, 3-Bromfuran oder 3-Dichlorfuran, ebenso 3,4-Difurylfuran oder das 2-Phenylfuran. Bevorzugt ist das unsubstituierte Furan selbst.
Anilin und Verbindungen des Anilins, die N-monoalkyliert sind, z. B. mit CH₃-, C₂H₅-, C₃H₅-, C₃H₇- u. ä. Gruppen, sind ebenfalls geeignet.
Die obengenannten 5gliedrigen hetercyclischen Verbindungen mit konjugiertem π-Elektronensystem können aber auch mit bis zu 20 Gew.-% anderen, geeigneten Verbindungen copolymerisierbaren Verbindungen copolymerisiert werden. Solche Verbindungen sind z. B. das Thiazol, das Oxazol, das Imidazol. Weiterhin kommen als Comonomere Aminophenanthren, Benzidin, Semidin, Aminochrysen, Aminocarbazol sowie Aniline und/oder p-Phenylendiamin in Frage.
Erfindungswesentlich ist die Maßnahme, die Polymerisation der gesamten Verbindung aus der Klasse der 5gliedrigen Heterocyclen in Gegenwart einer (polymeranalogen) Sulfonsäure einer polymeren Verbindung, d. h. eines sulfonsäuresubstituierten Polymeren durchzuführen.
In Frage kommende, Sulfonsäurereste enthaltende Polymere haben die allgemeine Formel I
in der bedeuten:
X den Rest -SO₃H und seine Salze
R Wasserstoff oder Methyl
Y eine einpolymerisierte Einheit einer radikalisch polymerisierbaren, olefinisch ungesättigten Verbindung der Formel H₂C=CR-Y, wobei Y ausgewählt ist aus -COO C₁-C₄-Alkyl, -CN, -COCH₃, -COOH, -CONH₂, -CONH-CH₂-OR, Phenyl oder Chlor
m eine Zahl zwischen 1 und 1000 und in der
n einen Wert von mindestens 2 hat.
Die Polysulfonsäuren der Formel I können die n sulfonsäuresubstituierten Elemente natürlich - und vorzugsweise - entlang der Kette jeweils isoliert voneinander enthalten. Sie werden z. B. nach Sorenson, Campebele, Präparative Methoden der Polymeren-Chemie, Weinheim 1962 erhalten.
Anstelle der Sulfonsäuren können auch deren Salze, vorzugsweise die Trialkylaminsalze, z. B. die Tributylaminsalze, Verwendung finden. Die genannten Sulfonsäuren sind im Polymerisationsansatz in solchen Mengen vorhanden, daß praktisch auf 3 Monomereinheiten ein Molekül Sulfonsäure eingesetzt wird.
Zur Herstellung der Homo- und Copolymeren der Verbindungen aus der Klasse der 5gliedrigen Heterocyclen können die Monomeren, das sind die Pyrrole, Thiophene oder Furane und gegebenenfalls die Comonomeren sowie Anilin in einem Elektrolytlösungsmittel in Gegenwart eines geeigneten Leitsalzes, nämlich den Sulfonsäuren der Indolicine bzw. deren Derivate, anodisch oxidiert und dabei polymerisiert werden. Die Gesamtmonomer-Konzentration beträgt hierbei im allgemeinen etwa 0,1 Mol pro Liter Lösungsmittel. Da die elektrolytische Oxidation meist nur bis zu einen geringen Umsatz geführt wird, kann diese Konzentration in weiten Grenzen unterschritten, aber auch überschritten werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird einem Elektrolytlösungsmittel durchgeführt, das die Monomeren und die Leitsalze zu lösen vermag. Wenn mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel Einsatz finden, kann zur Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit eine geringe Menge an Wasser, im allgemeinen bis zu 3 Gew.-%, bezogen auf das organische Lösungsmittel, zugesetzt werden, auch wenn in der Regel in einem wasserfreien System und insbesondere auch ohne Zusatz von alkalisch machenden Verbindungen gearbeitet wird.
Das Lösungsmittel selbst sollte aprotisch sein. Bevorzugte Elektrolytlösungsmittel sind z. B. Aceton, Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Methylenchlorid, N-Methylpyrrolidon oder Propylencarbonat.
Zusätzlich zu den genannten (Poly)sulfonsäuren können weitere als Leitsalz wirkende Verbindungen zugesetzt werden.
Als Leitsalz dient bevorzugt eine ionische oder ionisierbare Verbindung mit einem Anion starker, oxidierende Säuren oder auch von (gegebenenfalls mit Nitro-Gruppen substituierten) Aromaten mit sauren Gruppen. Als Kationen für die Leitsalze kommen neben den Erdalkalimetall-Kationen und H⁺, insbesondere die Alkalimetall-Kationen, vorzugsweise Li⁺, Na⁺ oder K⁺, in Betracht. Sehr günstig sind die Onium-Kationen, vor allem des Stickstoffs und des Phosphors, etwa des Typs R4N⁺ und R₄P⁺, worin R Wasserstoff und/oder niedere Alkylreste, vorzugsweise mit 1 bis 6 C-Atomen oder cycloaliphatische Reste, vorzugsweise mit 6 bis 14 C-Atomen, bedeutet. Unter den Ammonium- und Phosphonium-Kationen sind diejenigen besonders bevorzugt, in denen R Wasserstoff und/oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen darstellt. Beispielhaft für bevorzugte Onium-Kationen seien neben dem NH₄⁺-Ion insbesondere das Tetramethylammonium-, das Tetraethylammonium-, das Tetra-n-butylammonium-, das Triphenylphosphonium- und das Tri-n-butyl-phosphonium-Kation genannt.
Als Anionen für das Leitsalz haben sich BF₄-, AsF₄-, R-SO₃-, AsF₆-, SbF₆-, SbCl₆-, ClO₄-, HSO₄- und SO₄²- als günstig erwiesen. Eine weitere Gruppe von Leitsalz-Anionen, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren mit besonderem Vorteil eingesetzt werden, leiten sich von Aromaten mit sauren Gruppen ab. Hierzu gehören das C₆H₅COO--Anion sowie insbesondere die Anionen von gegebenenfalls mit Alkylgruppen substituierten aromatischen Sulfonsäuren. Wegen der damit erzielbaren guten Ergebnisse sind Leitsalze mit dem Benzolsulfonsäure-Anion C₆H₅SO₃- ganz besonders bevorzugt.
Die Leitsalzkonzentration beträgt in dem erfindungsgemäßen Verfahren im allgemeinen 0,001 bis 1, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Mol/Liter.
Bei dem Verfahren zur Herstellung der Polymeren aus der Klasse der 5gliedrigen Heterocyclen wird bevorzugt in einer einfachen, üblichen elektrolytischen Zelle oder Elektrolyse-Apparatur, bestehend aus einer Zelle ohne Diaphragma, 2 Elektroden und einer externen Stromquelle, gearbeitet. Die Elektroden können dabei beispielsweise aus Nickel, Titan oder aus Graphit sein; auch Edelmetallelektroden, bevorzugt Platinelektroden, können verwendet werden. Dabei ist es günstig, wenn zumindest die Anode, insbesondere aber beide Elektroden, flächig ausgebildet sind. In einer besonderen Ausgestaltungsform des erfindungsgemäßen Verfahren kann die Anode auch aus einem elektrisch leitfähigen Polymeren gebildet werden, wie z. B. aus durch anodische Oxidation hergestelltem Polypyrrol, dotiertem p-leitenden Polyacetylen oder dotiertem p-leitenden Polyphenylen.
In diesem Fall wird die heterocyclische Verbindung bzw. Anilin auf die im allgemeinen filmförmigen leitenden Polymeren aufpolymerisiert.
Ja nach Verfahrensführung können unterschiedliche Typen von Homo- und Copolymeren erhalten werden.
Außer den erwähnten einfachen elektrolytischen Zellen ohne Diaphragma können auch andere Elektrolyseeinrichtungen für das erfindungsgemäße Verfahren Einsatz finden, beispielsweise Zellen mit Diaphragmen oder solche mit Referenzelektroden zur exakten Potentialbestimmung. Zur Kontrolle der Schichtstärke der abgeschiedenen Filme ist eine Messung der Strommenge zweckmäßig.
Auch die filmförmige kontinuierliche Abscheidung von Verbindungen aus der Klasse der Pyrrole auf einer rotierenden Anode ist eine bevorzugte Ausführungsform.
Normalerweise führt man die Elektrolyse bei Raumtemperatur unter Inertgas durch. Da sich die Reaktionstemperatur bei der Polymerisation der Pyrrole als unkritisch erwiesen hat, kann die Temperatur jedoch in einem breiten Bereich variiert werden, solange die Erstarrungstemperatur bzw. Siedetemperatur des Elektrolytlösungsmittels nicht unter- bzw. überschritten wird. Im allgemeinen hat sich eine Reaktionstemperatur im Bereich von -40 bis +40°C als sehr vorteilhaft erwiesen.
Als Stromquelle für den Betrieb der elektrolytischen Zelle, in der das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt wird, eignet sich jede Gleichstromquelle, wie z. B. eine Batterie, die eine hinreichend hohe elektrische Spannung liefert. Zweckmäßigerweise liegt die Spannung im Bereich von etwa 1 bis 25 Volt; als besonders vorteilhaft haben sich Spannungen im Bereich von etwa 2 bis 12 Volt erwiesen. Die Stromdichte liegt üblicherweise im Bereich von 0,05 bis 100 mA/cm², vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 20 mA/cm².
Die während der Elektrolyse anodisch abgeschiedenen erfindungsgemäßen Polymeren werden zur Entfernung von anhaftendem Leitsalz mit Lösungsmitteln gewaschen und bei einer Temperatur von 30 bis 150°C, vorzugsweise unter vermindertem Druck, getrocknet. Bei Einsatz von Graphit-, Edelmetall- oder ähnlichen Elektroden lassen sich danach die im allgemeinen filmförmig abgeschiedenen Copolymere leicht von der Elektrode ablösen, vor allem wenn Schichtstärken über 5 µm abgeschieden wurden. Werden als Anoden-Material leitfähige, filmförmige Polymere oder C-Fasern eingesetzt, so werden, wie erwähnt, die erfindungsgemäß eingesetzten Monomeren auf das polymere Elektrodenmaterial aufpolymerisiert, so daß man in diesem Fall ein Copolymer erhält, in dem das als Anode benutzte Polymere mit eingebaut ist.
Die Polymerisation der Verbindungen aus der Klasse der 5gliedrigen heterocyclischen Verbindungen, die Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten, kann auch in Lösung mit Sauerstoff enthaltenden Oxidationsmittel erfolgen, wobei sich Wasser als Lösungsmittel gegebenenfalls in Abmischung mit organischen mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln bewährt haben.
Es können aber auch organische Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Methylenchlorid, Methanol, Ethanol, Acetonitril, Sulfolan, Ethylencarbonat, Propylencarbonat, Dioxan oder Tetrahydrofuran verwendet werden. Bei der Verwendung von organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln hat sich das Einarbeiten geringer Wassermengen in feiner Verteilung in das organische Lösungsmittel bewährt. Vorzugsweise wird zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymeren jedoch Wasser verwendet. Man arbeitet zweckmäßig so, daß die Lösung 0,1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% des genannten Heterocyclen oder der Gemische der Heterocyclen enthalten. Zweckmäßig verwendet man auf 1 Mol der heterocyclischen Verbindungen bzw. Gemischen aus diesen Verbindungen 0,2 bis 10 Mol des Oxidationsmittels. Größere Mengen an Oxidationsmitteln zu verwenden ist nicht erforderlich, da die Menge ausreicht, die gesamte Menge der Ausgangsstoffe in Polymere umzuwandeln. Ein Überschuß über die angegebene Menge hinaus ist jedoch in den meisten Fällen nicht erforderlich, kann jedoch gelegentlich durch Überoxidation Veränderungen in der elektrischen Leitfähigkeit bewirken. Von den Sauerstoff enthaltenden Oxidationsmitteln haben sich besonders Peroxosäuren und deren Salze, die Peroxodischwefelsäure und deren Alkali- und Ammoniumsalze bewährt. Vorzugsweise werden auch Peroxoorate oder Peroxochromate, Perjodate, Perbromate wie Natriumperborat oder Kaliumbichromat verwendet. Außerdem sind Permanganate, wie Kaliumpermanganat geeignet, wenn man diesen Permanganaten geringe Mengen Säuren zusetzt. Auch ist bevorzugt die Verwendung von Wasserstoffsuperoxid, wobei hierbei die Anwesenheit von Leitsalzen notwendig ist. Die Umsetzung kann zweckmäßig in einem Temperaturbereich von 0 bis 100°, vorzugsweise von 15 bis 40°C erfolgen. Meistens kommt man zu zufriedenstellenden Ergebnissen, wenn die Umsetzung bei Raumtemperatur durchgeführt wird.
Außer den genannten Sulfonsäuren können auch Lösungen der o. g. Leitsalze zugesetzt werden.
Bei den durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltenen Polymerisaten der 5gliedrigen Heterocyclen sowie des Anilins handelt es sich um elektrisch hochleitfähige Systeme, die zumindest teilweise Sulfonsäuren des Pyrrols, Thiophens oder deren Derivate einpolymerisiert enthalten. Man kann die erfindungsgemäßen Homo- und Copolymeren daher auch als Komplexe aus Kation der Polymeren mit Gegenanionen bezeichnen. Die Polymeren der Erfindung besitzen ein hohes mechanisches Niveau und ein insgesamt ausgewogenes besseres Eigenschaftsbild. Sie zeichnen sich insbesondere dadurch aus, daß sie im Gegensatz zu vergleichbaren Copolymerisaten besser entladbar sind, d. h. der Entladevorgang erreicht Werte von 1 Gew.-% ohne daß eine Schädigung des Polymeren eintritt. Die erfindungsgemäßen Copolymerisate eignen sich daher insbesondere als Elektroden für primäre und sekundäre Batterien oder als Leiter in der Elektrotechnik. Die Reißfestigkeit, σr der erfindungsgemäßen Produkte ist im allgemeinen besser als 50 [N/mm²]; die bislang bekannten Produkte, die unter analogen Bedingungen hergestellt wurden, besitzen z. B. ein Reißfestigkeit von 36 [N/mm²] - vlg. Münstedt, Elektrisch leitende Kunststoffe (Herausgeber Mair/Roth. 2. Auflage 1989, Seite 242, Karl Hanser Verlag-München.
Beispiele 1 bis 10
Elektrochemische Polymerisation des Pyrrols. Es werden 15 Teile Pyrrol in 1600 Teilen Acetonitril gelöst und 10 Teile des Tributylaminsalzes der erfindungsgemäßen Polysulfonsäure zugesetzt. Die elektrochemische Polymerisation erfolgt bei Temperaturen um 20°C. Die Stromdichte beträgt 2 mA/cm. Als Elektroden dienen Platin-Bleche, die im Abstand von 2 cm angeordnet sind. Die Polymerisation wird für die Dauer von 90 Minuten durchgeführt. Es wird ein Film von 38 µm Dicke erhalten, der mit Wasser und Acetonitril gewaschen wird.
Der Film wird für die Dauer von 3 Stunden bei 50°C und einem Druck von 10-2 Torr getrocknet. Die elektrische Leitfähigkeit des Films beträgt 150 S/cm. Im folgenden werden in gleicher Weise aus jeweils unterschiedlichen Monomeren bzw. Gemischen und Leitsalzen Polymerisate hergestellt.
Die erfindungsgemäßen, Sulfonsäuregruppen enthaltenden höhermolekularen Verbindungen wurden durch radikalische Polymerisation hergestellt.
Die angegebenen Durchschnittsmolekulargewichte wurden durch Osmometrie (d. h. als Zahlenmittel Mn) bestimmt.
Lit: P. W. Allen, Techniques of Polymer Characterization, Academic Press, N. Y. 1959.
Die Zugfestigkeit [N/mm²] wurde jeweils nach 10tägiger Lagerung der Proben bei 20°C und 50% Luftfeuchtigkeit in Laboratmosphäre bestimmt.
Die angegebenen Leitsalze bedeuten:
  • I.1 Copolymerisat aus Acrylsäure-butylester, Acrylsäure, Vinylsulfonsäure im Verhältnis: 90 : 5 : 5; Mn = 25 000.
  • I.2 Copolymerisat aus Acrylsäure-n-butylester, m-Styrolsulfonsäure, Acrylsäure im Verhältnis: 70 : 20 : 10; Mn = 21 000.
  • I.3 Copolymerisat aus Acrylsäure-n-butylester, Butadien, Styrol, Vinylsulfonsäure im Verhältnis: 60 : 20 : 10 : 10; Mn = 28 000.
  • I.4 Copolymerisat aus Methacrylsäuremethylester, Acrylnitril, Vinylsulfonsäure im Verhältnis: 60 : 30 : 10; Mn = 32 000.
  • I.5 Copolymerisat aus Acrylsäure-n-butylester, Styrol, Vinylsulfonsäure im Verhältnis: 60 : 30 : 10; Mn = 45 000.
  • I.6 Copolymerisat aus Acrylsäure-n-hexylester, Styrol, Isopren, Vinylsulfonsäure im Verhältnis: 50 : 20 : 20 : 10; Mn = 40 000.
  • I.7 Copolymerisat aus Butadien, Styrol, Acrylsäure, Styrolsulfonsäure im Verhältnis: 50 : 30 : 10 : 10; Mn = 36 000.
  • I.8 Copolymerisat aus Acrylsäure-n-butylester, Acrylamidopropan-sulfonsäure im Verhältnis: 80 : 20; Mn = 80 000.
Die zum Vergleich eingesetzten Leitsalze A bis E sind:
  • A: Tributylammoniumsalz der Phenylsulfonsäure
  • B: Tributylammoniumsalz der Phenol-p-sulfonsäure
  • C: Dibutylammoniumsalz der Benzoesäure-m-sulfonsäure
  • D: Natriumsalz der Phenylsulfonsäure
  • E: Kaliumsalz der Benzoesäure-m-sulfonsäure

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitfähigen Homo- und Copolymerisaten von Verbindungen aus der Klasse der 5gliedrigen heterocyclischen Verbindungen mit einem konjugierten π-Elektronensystem, die Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel als Heteroatom enthalten, sowie der Anilin-Verbindungen durch Polymerisation der Verbindungen in einem Elektrolyten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart einer sulfonsäuresubstituierten polymeren Verbindung durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation anodisch oxidativ in einem Elektrolyten durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation chemisch mit Hilfe eines Oxidationsmittels durchführt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart eines anorganischen oder organischen Substrats durchführt.
5. Verwendung eines Polymerisats, hergestellt nach dem Verfahren des Anspruchs 1, als Elektrodenmaterial für primäre und sekundäre Batterien.
6. Verwendung eines Polymerisats, hergestellt nach dem Verfahren des Anspruchs 1, als elektrischer Leiter.
7. Polymere, erhältlich nach dem Verfahren des Anspruchs 1.
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