DE3929366A1 - Prodn. of chrome free soft leather - by treatment with oil, fat or fatty oil before tanning - Google Patents
Prodn. of chrome free soft leather - by treatment with oil, fat or fatty oil before tanningInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von chromfreiem Weichleder.The invention relates to a method for manufacturing of chrome-free soft leather.
Heutzutage wird die gesamte Weltproduktion an Weichleder (wie Schuhoberleder, Material für Lederbekleidung und Handschuhleder) durch Gerben mit basischen Chromverbindungen hergestellt.Nowadays, the entire world production of soft leather (like upper leather, material for leather clothing and glove leather) by tanning with basic chrome compounds produced.
Das Gerben mit Chrom hat den großen Vorteil, daß bereits eine geringe Menge Gerbstoff (etwa 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Ledereiweißes) eine ausreichende Gerbwirkung hat. Das Eindringen dieser geringen Menge Gerbstoff verändert die Struktur des aus Kollagenfasern bestehenden Ledermaterials kaum - das gegerbte Leder bewahrt im wesentlichen seinen "Ledercharakter".Tanning with chrome has the big advantage that already a small amount of tannin (about 5% by weight sufficient on the weight of the leather protein) Has a tanning effect. The penetration of this small amount Tannin changes the structure of the collagen fibers hardly any existing leather material - the tanned leather is preserved essentially its "leather character".
Die vor der Erfindung des Chromgerbens allgemein verwendeten pflanzlichen beziehungsweise synthetischen Gerbstoffe haben den Nachteil, daß zum Erzielen einer entsprechenden Gerbwirkung etwa 25 Gew.-% Gerbstoffe vom Leder gebunden werden müssen. Durch die viele Fremdsubstanz wird das Leder steif, weniger elastisch.Those commonly used before the invention of chrome tanning vegetable or synthetic tannins have the disadvantage that to achieve a corresponding Tanning effect about 25% by weight of tanning agents from leather must be bound. Because of the many foreign substances the leather stiff, less elastic.
Die Stellung der Chromverbindungen als ideales Gerbmittel wurde jedoch in dem Maße, wie Fragen des Umweltschutzes auf die Tagesordnung gelangten, immer mehr erschüttert. Das Chrom wurde zusammen mit den übrigen Schwermetallen auf die Liste der gefährlichen Stoffe gesetzt. Es stehen zwar viele Gerbstoffe zur Verfügung, die sogar länger bekannt sind als das Chrom, zum Ersatz des Chroms sind sie jedoch nicht geeignet. Nach dem heutigen Stand der Verfahrenstechnik beziehungsweise Technologie ist das Fertigleder - von einigen Speziallederarten abgesehen - immer chromhaltig. Für den heutigen Stand der verfahrenstechnischen beziehungsweise technologischen Entwicklung ist charakteristisch, daß die Häute in der ersten Phase der Herstellung nicht mit Chromsalzen behandelt werden, sondern mit anderen Stoffen vorgegerbt; durch diese Behandlung erhält das Leder eine "Gerbung", die es ermöglicht, Arbeitsgänge vorzunehmen, die sonst nur am gegerbten Leder vorgenommen werden können (in erster Linie das Falzen). Das hat den Vorteil, daß die Abfälle (wie Falzspäne und Abschneideabfall) chromfrei sind. Das gefalzte Leder wird dann mit Chrom gegerbt. Am geeignetsten - in erster Linie am billigsten - ist das Vorgerben mit Aluminium. Vorschläge für dieses Verfahren sind im Fachschrifttum (Das Leder, 1985, Seite 170; HU-PS 1 94 586) zu finden.The position of chromium compounds as an ideal tanning agent however, to the extent that environmental issues got on the agenda, shaken more and more. The chrome was made along with the rest Heavy metals put on the list of dangerous substances. There are many tannins available that are known even longer than the chrome, to replace the However, they are not suitable for chromium. After today State of process engineering or technology is the finished leather - apart from some special types of leather - always contains chrome. For the current state of the procedural or technological development is characteristic that the skins in the first Production phase not treated with chromium salts be pre-tanned with other fabrics; through this Treatment, the leather receives a "tanning" that enables To carry out operations that would otherwise only be tanned Leather can be made (primarily folding). This has the advantage that the waste (such as Shavings and cutting waste) are chrome-free. The folded one Leather is then tanned with chrome. Most suitable - in First of all, the cheapest - is pre-tanning with aluminum. Suggestions for this procedure are in the specialist literature (Das Leder, 1985, page 170; HU-PS 1 94 586).
Dadurch wird der chromhaltige "gefährliche" Abfall zwar vermindert, aber nicht völlig beseitigt. Auch bei der Verarbeitung des Fertigleders, zum Beispiel bei der Schuhherstellung, fällt weiterhin chromhaltiger Abfall an (Zuschneideabfall). Nachteilig ist ferner, daß die im Leder befindlichen Aluminiumverbindungen das Leder hart machen. Um das zu vermeiden, wurde vorgeschlagen, das Aluminium vor dem Chromgerben aus dem Leder auszuwaschen (Das Leder, 1986, Seite 220).This makes the chromium-containing "dangerous" waste diminished but not completely eliminated. Even with processing the finished leather, for example in shoe manufacture, waste containing chromium continues to be produced (cutting waste). Another disadvantage is that in the leather existing aluminum connections make the leather hard. To avoid this, it has been suggested that the aluminum be used wash out the chrome tanning from the leather (the leather, 1986, page 220).
Als endgültige Lösung wurde versucht, das Chromgerben überhaupt abzuschaffen und chromfreies Leder herzustellen. Gemäß den dazu erschienenen Veröffentlichungen wurden die mit einer Aluminiumvorgerbung behandelten Häute (sogenannte wet-white) nicht mit Chrom, sondern mit pflanzlichen Gerbstoffen fertiggegerbt. Es erwies sich, daß mit Aluminium vorgegerbtes Leder nur unter Verwendung von sehr viel pflanzlichen Gerbstoffen und mit sehr langen Gerbzeiten umgegerbt werden kann und das fertige Leder schwer wird und eine rauhe Oberfläche hat. Zum Erzielen einer guten Lederqualität (Oberleder) reicht es nicht, das Leder ausschließlich mit pflanzlichen Gerbstoffen zu gerben, die Gerbung muß durch Chromgerbemittel ergänzt werden (Das Leder, 1986, Seite 220).The final solution was to try chrome tanning to abolish at all and to produce chrome-free leather. According to the published publications, the hides treated with aluminum tanning (so-called wet-white) not with chrome, but with vegetable ones Tannins finished. It turned out that with aluminum pre-tanned leather only using a lot vegetable tannins and retanned with very long tanning times can become and the finished leather becomes heavy and has a rough surface. To achieve good leather quality (Upper leather) is not enough, the leather only tanning with vegetable tannins, tanning must be supplemented with chrome tanning agents (Das Leder, 1986, Page 220).
Es wurde auch schon die Verwendung sulfochlorierter Produkte auch für das Gerben von Leder vorgeschlagen (HU-PS 1 42 0941). Außer der Tatsache, daß für dieses Verfahren der Feuchtigkeitsgehalt der Ausgangsblöße und die Entfernung des Wassers während des Gerbens und dabei das Einhalten von bestimmten Luftfeuchtewerten kritisch sind, zieht das auf diese Weise hergestellte Leder jedoch die Feuchtigkeit stark an und hält im feuchten Zustand die Form nicht. Deshalb wurde dieses Verfahren in der Praxis nicht angewendet.There has also been use of sulfochlorinated Products also proposed for tanning leather (HU-PS 1 42 0941). Except for the fact that for this procedure the moisture content of the starting bare and the Removal of water during tanning and doing so Compliance with certain air humidity values are critical, however, the leather produced in this way pulls the Moisture strongly and keeps the when wet Shape not. That is why this procedure was put into practice not applied.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von chromfreiem Weichleder, bei welchem auf Chromgerbmittel völlig verzichtet werden kann und dadurch der Anfall von vom Gesichtspunkt des Umweltschutzes "gefährlichem Abfall" vermieden wird, zu schaffen.The invention is therefore based on the object Process for the production of chrome-free soft leather which can be completely dispensed with chrome tanning agents and thereby the attack from the point of view of environmental protection "hazardous waste" is avoided to create.
Ausgangspunkt war die Überlegung, daß der geringe Gerbmittelbedarf beim Chromgerben darauf zurückzuführen ist, daß für das Regeln des Bindens der Chromgerbstoffe technische Lösungen zur Verfügung stehen. Zu Beginn des Gerbens wird das schnelle Binden des Chroms verhindert, und dadurch dringt das Chrom gut in den interfibrillaren Raum ein. Diese Hemmung wird durch saure Behandlung des Leders (Pickeln) erreicht, es wurde jedoch auch schon die Behandlung des Leders mit Mineralölen vorgeschlagen (Kozarstvi, 1962, Seite 35). Der Ölüberzug der Lederfasern verhindert das schnelle, sich auf die Oberfläche des Leders beschränkende Binden des Chroms. The starting point was the consideration that the low tanning agent requirement in chrome tanning, that technical for regulating the binding of chrome tanning agents Solutions are available. At the beginning of tanning the rapid binding of the chrome is prevented, and thereby the chrome penetrates well into the interfibrillary space a. This inhibition is caused by acidic treatment of the leather (Pimples) reached, but treatment has already been given leather with mineral oils (Kozarstvi, 1962, page 35). The oil coating on the leather fibers prevents the fast, limited to the surface of the leather Binding the chrome.
Die Erfindung beruht auf der überraschenden Feststellung, daß das schnelle Binden der pflanzlichen und/oder synthetischen Gerbstoffe (und damit die Übergerbung der Lederoberfläche) ebenfalls gebremst werden kann, wenn das Leder vor dem Gerben mit mineralischen oder pflanzlichen Ölen und Fetten behandelt wird. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von hydrophoben Fetten, die Gruppen enthalten, welche mit den NH₂-Gruppen des Leders zu reagieren vermögen. Durch die partielle Blockierung der NH₂-Gruppen wird die Möglichkeit der Reaktion zwischen Leder und pflanzlichem Gerbstoff weiter verringert.The invention is based on the surprising finding that that the quick binding of the vegetable and / or synthetic tanning agents (and thus the retanning of Leather surface) can also be braked if that Leather before tanning with mineral or vegetable Oils and fats is treated. The is particularly preferred Use of hydrophobic fats containing groups which are able to react with the NH₂ groups of the leather. The partial blocking of the NH₂ groups Possibility of reaction between leather and vegetable Tannin further reduced.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von chromfreiem Weichleder durch Gerben der Häute mit an sich bekannten pflanzlichen und/oder synthetischen Gerbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die in üblicher Weise gekalkten, kalkfrei gemachten und gebeizten, gegebenenfalls gefalzten, Häute vor dem Gerben mit dem beziehungsweise den pflanzlichen und/oder synthetischen Gerbstoff(en) mit 2 bis 20 Gew.-% von 1 oder mehr Mineralöl(en), Fett(en) oder fetten Öl(en) oder mit zur Reaktion mit den NH₂-Gruppen des Ledereiweißes befähigte Gruppen aufweisenden Mineralölderivat(en) oder homogene Mischungen bildenden Kombinationen der aufgeführten Materialien, bezogen auf das Gewicht des Leders, bei Temperaturen, bei denen diese[s] Behandlungsmittel im flüssigen Zustand vorliegt beziehungsweise vorliegen, die jedoch um mindestens 20°C niedriger als die Schrumpftemperatur des zu gerbenden Leders sind, in Abhängigkeit von der Dicke des zu gerbenden Leders 0,5 bis 7,0 Stunde(n) lang behandelt werden.The invention therefore relates to a method for Manufacture of chrome-free soft leather by tanning the Skins with known vegetable and / or synthetic Tannins, which is characterized by that the limed in the usual way, made lime-free and pickled, optionally folded, hides the tanning with the or the vegetable and / or synthetic tanning agent (s) with 2 to 20% by weight of 1 or more mineral oil (s), fat (s) or fatty oil (s) or to react with the NH₂ groups of the leather protein qualified mineral oil derivative (s) or combinations of the listed, forming homogeneous mixtures Materials related to the weight of the leather, at temperatures at which these treatment agents in the liquid state is or are present, the however, at least 20 ° C lower than the shrinking temperature of the leather to be tanned, depending on the thickness of the leather to be tanned 0.5 to 7.0 hour (s) be treated for a long time.
Vorzugsweise wird beziehungsweise werden das beziehungsweise die Behandlungsmittel im Mengen von 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Leders, verwendet. The or is preferably the treatment agents in amounts of 3 to 15% by weight, based on the weight of the leather used.
Es ist auch bevorzugt, als Mineralöl(e) [ein] Paraffinöl(e) zu verwenden.It is also preferred to use, as mineral oil (s), paraffin oil (s) to use.
Ferner ist es bevorzugt, als Fett(e) und/oder fette[s] Öl(e) [ein] Schweinefett(e) und/oder Rapsöl(e) zu verwenden.It is further preferred to use as fat (s) and / or fat [s] Oil (s) to use pork fat (s) and / or rapeseed oil (s).
Weiterhin ist es bevorzugt, als Mineralölderivat(e) [ein] Paraffinsulfochlorid(e) zu verwenden. Dabei ist es besonders bevorzugt, als Paraffinsulfochlorid(e) [ein] solche[s] mit 1 bis 20 Gew.-% SO₂Cl-Gruppen zu verwenden.It is further preferred to use as mineral oil derivative (s) to use paraffin sulfochloride (s). It is particularly preferred as paraffin sulfochloride (s) [a] to use such [s] with 1 to 20 wt .-% SO₂Cl groups.
Außerdem ist es bevorzugt, Temperaturen von 35 bis 45°C anzuwenden.It is also preferred to use temperatures from 35 to 45 ° C to use.
Vorzugsweise wird die Behandlung 1,0 bis 5,0 Stunde(n) lang durchgeführt.Preferably the treatment is 1.0 to 5.0 hour (s) long done.
Nach einer vorteilhaften Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird beziehungsweise werden zur Verbesserung des Eindringens des beziehungsweise der Fette[s] beziehungsweise fetten Öle[s] 1 oder mehr Emulgiermittel in Mengen von 1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Leders, verwendet. Dabei wird beziehungsweise werden als Emulgiermittel Glycerinmonostearat und/oder Glycerindistearat verwendet.According to an advantageous embodiment of the invention The procedure becomes or will become Improvement of the penetration of the fat (s) or fatty oils [s] 1 or more emulsifiers in amounts of 1 to 2% by weight, based on the weight of the leather used. In doing so, respectively are used as emulsifiers glycerol monostearate and / or Glycerol distearate used.
Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren ist jedes Rohleder, aus welchem gegenwärtig durch Chromgerben Weichleder hergestellt wird, wie Rinds-, Schweine-, Ziegen und Schafleder, geeignet.As a starting material for the process according to the invention is any rawhide from which is currently made Chrome-tanned soft leather is made, such as cowhide, Pig, goat and sheep leather, suitable.
Beim Gerben des erfindungsgemäß vorgefetteten Leders in an sich bekannter Weise mit pflanzlichen und/oder synthetischen Gerbstoffen wird ein gutes, den Vorschriften der Schuhindustrie entsprechendes Produkt (siehe die weiter unten folgende Tabelle) erhalten, und es entsteht kein umweltbelastender Abfall. Das bedeutet einen großen Vorteil.When tanning the leather pre-greased according to the invention in a manner known per se with vegetable and / or synthetic Tannins will be a good one, the regulations product corresponding to the shoe industry (see further below table), and there is no environmentally harmful waste. That means a big advantage.
Vorteilhaft wird beziehungsweise werden als pflanzliche[r] und/oder synthetische[r] Gerbstoff(e) [ein] Mimosenextrakt(e) und/oder [ein] anderer natürliche[r] und/oder synthetische[r] Gerbstoff(e) von ähnlichem Aufbau verwendet.Is or will be advantageous as herbal [r] and / or synthetic tanning agent (s) mimosa extract (s) and / or other natural and / or synthetic tanning agent (s) of a similar structure used.
Nach einer vorteilhaften Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Rohhäute durch Behandlung mit 1 oder mehr gerbend wirkenden Metallverbindung(en) und/oder anionischen Gerbstoff(en) und/oder Polyurethandispersion(en) in einen falzbaren Zustand gebracht und dann gefalzt. Dabei wird beziehungsweise werden als gerbend wirkende Metallverbindung(en) vorzugsweise [eine] solche von Aluminium, Titan und/oder Zirkon verwendet. Bevorzugt wird als anionischer Gerbstoff kolloide Kieselsäure verwendet. Diese vor dem Fetten durchgeführte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens bringt den Vorteil mit sich, daß das Leder gut gefettet wird und auch eine Materialeinsparung erzielt werden kann, wobei es sich bei den verwendeten Materialien um nicht umweltschädliche handelt. Mit dem geringsten Aufwand ist die Verwendung von Aluminiumsulfat, zum Beispiel in der von Seiz 1939 vorgeschlagenen Weise (Handbuch der Gerbereichemie, Band II, Teil I, Seite 295), oder der von den Hilfsstoffherstellern gelieferten aluminiumhaltigen Gerbstoffe verbunden.According to an advantageous embodiment of the invention The raw skins are treated by treatment with 1 or more tanning metal compound (s) and / or anionic tanning agent (s) and / or polyurethane dispersion (s) brought into a foldable state and then folded. It is or will be tanning Metal compound (s) preferably those of Aluminum, titanium and / or zircon are used. Is preferred colloidal silica used as anionic tanning agent. This embodiment of the invention carried out before the greasing Process has the advantage that the leather is well greased and also a material saving can be achieved, it being the used Materials are not environmentally harmful. With the least effort is the use of aluminum sulfate, for example in the one proposed by Seiz in 1939 Weise (Handbook of Chemical Engineering, Volume II, Part I, page 295), or that supplied by the auxiliary material manufacturers tannins containing aluminum.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. The invention is illustrated by the following examples explained in more detail.
50 bis 70 Gew.-% Wasser
5 bis 7 Gew.-% Kochsalz (10 Minuten Wenden)
0,5 Gew.-% Ameisensäure 85 gew.-%ig
(1 : 5 verdünnt)
0,5 Gew.-% Schwefelsäure 98 gew.-%ig
(1 : 10 verdünnt) [2 Stunden Wenden]
pH des Querschnitts: 3,2 bis 3,5
5,5 bis 7,0 Gew.-% Aluminiumsulfat [schwefelsaure Tonerde]
(60 bis 90 Minuten Wenden)
0 bis 1 Gew.-% Natriumacetat (30 Minuten Wenden)
+1 bis 3 Gew.-% Natriumcarbonat.50 to 70 wt .-% water
5 to 7% by weight of table salt (turning for 10 minutes)
0.5% by weight formic acid 85% by weight (diluted 1: 5)
0.5% by weight sulfuric acid 98% by weight (diluted 1:10) [turning for 2 hours] pH of the cross section: 3.2 to 3.5
5.5 to 7.0% by weight of aluminum sulfate [sulfuric acid alumina] (turning for 60 to 90 minutes)
0 to 1% by weight sodium acetate (turning for 30 minutes)
+1 to 3% by weight sodium carbonate.
Als der pH-Wert 4 bis 4,3 erreicht hatte, wurden die Häute aus der Flotte genommen, durch Pressen entwässert und dann gefalzt.When the pH reached 4 to 4.3, the skins became removed from the fleet, dewatered by pressing and then folded.
14,0 Gew.-% Rapsöl
2,0 Gew.-% Paraffinöl
1,0 Gew.-% Glycerinmonostearat (nicht-ionogener
Emulgator)
2,0 Gew.-%Glutaraldehyd
4 Stunden Wenden bei 35°C
+5,0 Gew.-% synthetischer Gerbstoff (Tanigan®
RFS, Bayer AG)
10,0 Gew.-% Mimosenextrakt
5 Stunden Wenden.14.0% by weight of rapeseed oil
2.0% by weight paraffin oil
1.0% by weight glycerol monostearate (non-ionic emulsifier)
2.0 wt.% Glutaraldehyde, turning for 4 hours at 35 ° C
+5.0% by weight synthetic tanning agent (Tanigan® RFS, Bayer AG)
10.0% by weight mimosa extract 5 hours turn.
Im folgenden wurde wie üblich weitergearbeitet, das heißt entsäuert, gefärbt, entfettet, usw.The following was continued as usual, that is deacidified, colored, degreased, etc.
Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch Schweinerohhaut eingesetzt und statt des Rapsöls Paraffinöl in einer Menge von 10 Gew.-%, bezogen auf das gefalzte Gewicht, verwendet. Es wurde 3 Stunden lang bei 35°C gewendet.The procedure was as described in Example 1, however raw pig skin is used and instead of rapeseed oil Paraffin oil in an amount of 10 wt .-%, based on the folded weight, used. It has been at for 3 hours 35 ° C turned.
Es wurde in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise gearbeitet, jedoch mit dem Unterschied, daß von Ziegenhaut ausgegangen und zum Fetten 5 Gew.-% Schweinefett, bezogen auf das Gewicht der gefalzten Häute, verwendet wurde. Als Emulgator wurden 2 Gew.-% Glycerindistearat zugesetzt. Das Wenden wurde 1,5 Stunden durchgeführt und es wurde eine Temperatur von 45°C angewandt. The procedure was as described in Example 1, but with the difference that of goat skin assumed and 5% by weight of pork fat related to fat on the weight of the folded hides. As Emulsifier, 2 wt .-% glycerol distearate was added. The turning was carried out for 1.5 hours and it was a temperature of 45 ° C applied.
50 bis 70 Gew.-% Wasser
5 bis 7 Gew.-% Kochsalz
0,5 bis 1,0 Gew.-% Glutaraldehydpräparat
(Relugan® GT - BASF)
4 bis 6 Gew.-% Aluminiumgerbstoff
(Lutan® F - BASF)
2 bis 4 Gew.-% synthetischer Gerbstoff
(Tamol® NNOL - BASF)
1,0 Gew.-% Natriumacetat.50 to 70 wt .-% water
5 to 7% by weight of table salt
0.5 to 1.0% by weight glutaraldehyde preparation (Relugan® GT - BASF)
4 to 6% by weight aluminum tanning agent (Lutan® F - BASF)
2 to 4% by weight synthetic tanning agent (Tamol® NNOL - BASF)
1.0% by weight sodium acetate.
Der pH-Wert wurde mit Natriumcarbonat auf 4,0 bis 4,3 eingestellt. Dann wurde entwässert und gefalzt.The pH was adjusted to 4.0 to 4.3 with sodium carbonate. Then it was drained and folded.
3 Gew.-% Paraffinsulfochlorid
(Novaltan® LC - Zschimmer und
Schwarz)
30 Minuten Wenden bei 35°C
1 Gew.-% Soda 2 Stunden Wenden bei 35°C
1 Gew.-% Soda 2 Stunden Wenden bei 35°C
15 Gew.-% synthetischer Gerbstoff
(Trupotan®W, ein ähnlich wie
Mimose aufgebautes Produkt,
Hersteller: Trumpler)
5 Stunden Wenden bei 35°C.3% by weight of paraffin sulfochloride (Novaltan® LC - Zschimmer and Schwarz) for 30 minutes at 35 ° C
1% by weight soda for 2 hours at 35 ° C
1% by weight soda for 2 hours at 35 ° C
15% by weight synthetic tanning agent (Trupotan®W, a product similar to mimosa, manufacturer: Trumpler) 5 hours of turning at 35 ° C.
Anschließend wurde auf die übliche Weise entsäuert, gefärbt, entfettet, usw. It was then deacidified in the usual way, stained, degreased, etc.
Die gemäß den obigen Beispielen hergestellten Fertigleder wurden an amtliche Prüfungsstellen weitergegeben. Die Prüfungsergebnisse sind zusammen mit den in den betreffenden Normen vorgeschriebenen Werten in der folgenden Tabelle zusammengestellt. The finished leather produced according to the above examples were passed on to official examination centers. The test results are together with those in the relevant Standards prescribed values in the following Compiled table.
Aus der obigen Tabelle geht hervor, daß die erfindungsgemäß hergestellten Leder den Anforderungen der betreffenden Normen (MSZ=ungarische Norm) genügen und manche ihrer Parameter sogar wesentlich besser sind als die vorgeschriebenen. Gleichzeitig sind sie chromfrei.The table above shows that the invention Manufactured leather the requirements of the concerned Norms (MSZ = Hungarian norm) are sufficient and some of them Parameters are even significantly better than the prescribed ones. At the same time, they are chrome-free.
Die mit der Prüfung der Verarbeitbarkeit beauftragte behördliche Stelle äußerte sich wie folgt: "Das Leder zeigt im Vergleich zu dem für den Zweck herkömmlicherweise verwendeten, meistens chromgegerbten Leder bei den bestimmten technologischen Parametern kein abweichendes Verhalten. Das Leder scheint zur Herstellung sowohl von geklebten als auch von an der Sohle spritzgußverstärkten Schuhen geeignet." (BIMEO 4/A/471/88, behördliches Qualitätszeugnis).The one responsible for checking the processability Official body said as follows: "The leather shows compared to that conventionally used for the purpose mostly chrome-tanned leather on certain technological parameters no deviating behavior. The Leather seems to be used to manufacture both glued and of injection-molded shoes on the sole. " (BIMEO 4 / A / 471/88, official quality certificate).
Claims (14)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU884639A HU206395B (en) | 1988-09-09 | 1988-09-09 | Process for producing chrome-free soft leather |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3929366A1 true DE3929366A1 (en) | 1990-03-22 |
Family
ID=10968538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3929366A Withdrawn DE3929366A1 (en) | 1988-09-09 | 1989-09-04 | Prodn. of chrome free soft leather - by treatment with oil, fat or fatty oil before tanning |
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| Country | Link |
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| HU (1) | HU206395B (en) |
| IT (1) | IT8921657A0 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5500020A (en) * | 1993-10-15 | 1996-03-19 | Bandino; Giacomo | Process for titanium-based mixed tannings |
| EP1029930A1 (en) * | 1999-02-15 | 2000-08-23 | Dr. Th. Böhme KG Chem. Fabrik GmbH & Co. | Process for tanning |
| DE102007036089A1 (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-05 | Audi Ag | Method of treating a skin material |
| EP2862944A1 (en) * | 2013-10-16 | 2015-04-22 | Balenciaga | Ecological tanning and dyeing process and product obtained |
-
1988
- 1988-09-09 HU HU884639A patent/HU206395B/en not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-09-04 DE DE3929366A patent/DE3929366A1/en not_active Withdrawn
- 1989-09-08 IT IT8921657A patent/IT8921657A0/en unknown
- 1989-09-08 ES ES8903073A patent/ES2016158A6/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5500020A (en) * | 1993-10-15 | 1996-03-19 | Bandino; Giacomo | Process for titanium-based mixed tannings |
| EP1029930A1 (en) * | 1999-02-15 | 2000-08-23 | Dr. Th. Böhme KG Chem. Fabrik GmbH & Co. | Process for tanning |
| DE102007036089A1 (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-05 | Audi Ag | Method of treating a skin material |
| EP2862944A1 (en) * | 2013-10-16 | 2015-04-22 | Balenciaga | Ecological tanning and dyeing process and product obtained |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU206395B (en) | 1992-10-28 |
| IT8921657A0 (en) | 1989-09-08 |
| ES2016158A6 (en) | 1990-10-16 |
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