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DE3928434A1 - Verfahren zur direkten metallisierung eines nicht leitenden substrats - Google Patents

Verfahren zur direkten metallisierung eines nicht leitenden substrats

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Publication number
DE3928434A1
DE3928434A1 DE3928434A DE3928434A DE3928434A1 DE 3928434 A1 DE3928434 A1 DE 3928434A1 DE 3928434 A DE3928434 A DE 3928434A DE 3928434 A DE3928434 A DE 3928434A DE 3928434 A1 DE3928434 A1 DE 3928434A1
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DE
Germany
Prior art keywords
acid
metal
metal cpd
metallization
layer
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Withdrawn
Application number
DE3928434A
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus Majentny
Hermann-Josef Dipl Che Middeke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Schering AG filed Critical Schering AG
Priority to DE3928434A priority Critical patent/DE3928434A1/de
Publication of DE3928434A1 publication Critical patent/DE3928434A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/10Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern
    • H05K3/18Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern using precipitation techniques to apply the conductive material
    • H05K3/188Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern using precipitation techniques to apply the conductive material by direct electroplating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/54Electroplating of non-metallic surfaces
    • C25D5/56Electroplating of non-metallic surfaces of plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/08Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of metallic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1
Das Anwendungsgebiet der Erfindung ist die elektrolytische Metallisierung nichtmetallischer Substrate zum Zwecke der Herstellung gedruckter Schaltungen. Die Erfindung bezieht sich auf eine Vereinfachung des Produktionsablaufs und die Erhöhung der Endqualität der Schaltung.
Üblicherweise wird die Durchkontaktierung solcher Leiterplatten dadurch erzielt, daß das Basismaterial im Sinne der späteren Schaltung gebohrt, und die durch die Bohrung verursachten Rückstände durch einen Reiniger entfernt werden. Diese Reiniger enthalten üblicherweise Zusätze, die die Oberfläche des Substrates konditionieren und damit die spätere Aktivierung zu erleichtern.
Eine Ätzreinigung säubert im nächsten Verfahrensschritt die Kupferflächen. Darauf erfolgt die Aktivierung in einer Lösung, die auf einer Mischung aus Zinnchlorid, Palladiumchlorid und Salzsäure basiert, oder aus ionogen Metall­ verbindungen. Üblicherweise wird nunmehr in einem Folgeschritt das überschüssige Zinn komplex gebunden und von der Oberfläche entfernt, die im wesentlichen nur noch von inzwischen zu metallischem Palladium reduzierten Me­ tallkeimen belegt ist.
Diese Keime dienen nunmehr in einem chemischen Kupferbad als Kristallisations- und Ausgangspunkt einer homogenen, stromlos aufgetragenen Kupferschicht, die ihrerseits elektrolytisch verstärkt werden kann. Nach dem Auftrag und der Entwicklung des Films (Trockenresist, lösungsmittellöslich oder löslich in wäßrigem Alkali) liegt das Schaltbild vor, dessen Aufbau schließlich in einem schwefelsauren elektrolytischen Kupferbad erfolgt.
Nach Erreichen der gewünschten Endschichtdicke kann nach unterschiedlichen Me­ thoden die Endbehandlung zur Erleichterung der Lötung erfolgen.
Vermeidung der stromlosen Metallisierung durchzuführen (US-PS 30 99 608; DE-OS 33 04 004; DE-OS 33 23 476).
Dennoch besteht auch jetzt noch und zwar in immer stärkerem Maße ein erhebli­ ches Bedürfnis in der Praxis, weitere Prozesse dieser Art mit einfacherer und sicherer Prozeßführung zur Verfügung zu haben, um insbesondere den gesteiger­ ten Anforderungen der Technik zu entsprechen.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Bereitstellung eines Verfahrens, welches die Nachteile der bekannten Verfahren überwindet und die Prozeßführung durch Weglassung von Prozeßstufen verbessert.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren gemäß dem kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs.
Weitere Ausgestaltungen der Erfindung sind den Kennzeichnungsteilen der Unter­ ansprüche zu entnehmen.
Beschreibung der Arbeitsschritte:
Eine Isolierstoff-Oberfläche, vorzugsweise Leiterplattenmaterial wie FR3, FR4, bestehend aus Polymeren wie Epoxid oder Phenol-Harzen oder Poly(imid) oder an­ deren Polymeren oder eine Keramikoberfläche oder ein Glas oder ein daraus her­ gestellter Komposit-Werkstoff wird zunächst durch Lösungsmittel vorgequollen oder durch Tenside gereinigt und benetzbar gemacht oder durch Oxidationsmittel oder Säuren oder ähnliche Medien aufgeschlossen. Dies ist an anderer Stelle detailliert beschrieben und nicht Gegenstand dieser Erfindung.
Im nächsten Schritt wird dann in geeigneter Weise, jedoch vorwiegend durch Tauchen oder Besprühen oder Beschwallen, die Oberfläche mit einer Metallver­ bindung belegt. Dies kann eine wasserunlösliche, in geeigneten organischen Lösungsmitteln gelöste Metallverbindung sein, die einerseits aus einem Edel­ metall wie Palladium, Platin, Iridium, Silber, Gold besteht, jedoch in jedem Falle aus einer Metallverbindung aus einem Metall mit einem positiven Redox­ potential und andererseits aus einer organischen Säure, vorwiegend einer mono­ zyklischen oder polyzyklischen aliphatischen oder aromatischen Mono- oder Dicarbonsäure.
Bevorzugt können hier Stoffe eingesetzt werden, die als Resinate bekannt sind. Sie sind die Metallsalze der Harzsäuren, trizyklischen, aliphatischen, unge­ sättigten Monocarbonsäuren wie Lävopimarsäure, Neoabietinsäure, Palustrinsäure, Abietinsäure, Dehydroabietinsäure, Tetrahydroabietinsäure, Pimarsäure oder Isopimarsäure.
Es können aber auch Komplexe der Metalle wie Silber, Gold, Palladium, Platin, Osmium, Iridium oder Rhodium eingesetzt werden, vorausgesetzt, sie sind nicht wesentlich in Wasser löslich. Der Metallgehalt der eingesetzten Lösungen liegt zwischen 0,1 g/l und 20 g/l, bevorzugt zwischen 0,5 g/l und 12 g/l, die Auf­ tragstemperatur liegt zweckmaßigerweise zwischen dem Schmelzpunkt und dem Siedepunkt der verwendeten Lösung, vorzugsweise jedoch zwischen 20°C und 60°C, die Reaktionsdauer beim Einwirken kann zwischen einer Sekunde und 60 Minuten liegen, bevorzugt wird eine Reaktionsdauer von einer Minute bis zu zehn Minu­ ten.
Im letzten zu dieser Erfindung gehörigen Schritt wird dann aus der adsorbierten Metallverbindung das freie, elektrisch leitfähige Metall durch thermische Zer­ setzung oder durch Reduktion mit einem geeigneten Reduktionsmittel erzeugt. Dieses können zum Beispiel Aminoborane oder Borhydride oder Aluminiumhydride, Natriumhypophosphit, Hydrazin, Hydroxilammoniumchlorid oder verwandte ähnliche Reduktionsmittel sein wie Natriumborhydrid oder Dimethylaminoboran oder Lithiumaluminiumhydrid in geeigneten Lösungen und Konzentrationen. Die Konzentrationen sind unkritisch, sie liegen zwischen 0,2 g/l und 50 g/l, bevorzugt jedoch zwischen 0,5 g/l und 10 g/l des Reduktionsmittels, die Temperaturen liegen zwischen 0°C und 120°C, bevorzugt zwischen 20°C und 60°C, die Einwirkungs- beziehungsweise Reduktionsdauer sollte zwischen 5 Se­ kunden und 60 Minuten liegen, vorzugsweise zwischen einer Minute und zehn Mi­ nuten. Wird die leitfähige Metallschicht durch thermische Zersetzung der Metallverbindung erzeugt, dann betragen die verwendeten Temperaturen von 120°C und 500°C, bevorzugt jedoch von 250°C und 350°C, die Zersetzungsdauer liegt zwischen 5 Sekunden und 60 Minuten, beträgt jedoch vorzugsweise eine Minute bis 20 Minuten.
Im Anschluß an die Reduktion der Metallverbindung zum Metall beziehungsweise die thermische Zersetzung kann direkt in einem handelsüblichen galvanischen Bad metallisiert werden.
Unter nichtleitenden Substraten versteht man zum Beispiel glasfaserverstärktes Epoxidharz, Keramik, Polyimid, Polytetrafluorethylen (PTFE), Phenolharz, Bis­ maleimid-Triazin (BT), Teflon-Polysulfon und andere.
Die folgenden Beispiele dienen nur der Erläuterung der Erfindung:
Beispiel 1
Ein Stück (2 · 2 Zoll) unkaschiertes FR4-Material wurde in eine 1%ige Lösung aus einem Palladiumresinat in 1,1,1-Trichlorethan getaucht. Nach fünf Minuten wurde die Platte an der Luft und dann im Umlauftofen bei 200°C getrocknet. Die Platte wurde dann in eine 1%ige Natriumhydroxidlösung mit einem Gehalt von 2 g/l Natriumborhydridlösung mit einem Gehalt von 2 g/l Natriumborhydrid ge­ taucht (5 Minuten), anschließend gespült und direkt in einem handelsüblichen sauren Kupferelektrolyten bei einer Stromdichte von 2 A/dm2 verkupfert.
Beispiel 2
Ein ebenfalls 2 · 2 Zoll großes, gebohrtes und kupferkaschiertes Leiterplatten­ stück (FR4) wurde in gleicher Weise, wie sie auch in Beispiel 1 beschrieben, ist. Bereits nach wenigen Sekunden im Kupferelektrolyten waren die Bohrloch­ wandungen komplett mit Kupfer belegt.
Beispiel 3
Eine Keramikplatte (2 · 2 Zoll, Aluminiumoxidkeramik) wurde eine Minute lang in eine 1%ige Lösung aus Palladiumresinat in Toluol getaucht. Die Platte wurde dann getrocknet und anschließend zehn Minuten lang auf 350°C gehalten. Auf der so erzeugten Palladiumschicht wurde anschließend nach dem Abkühlen galvanisch aus einem konventionellen sauren Elektrolyten Kupfer abgeschieden.
Beispiel 4
Wie Beispiel 3. Hier wurde jedoch die Palladiumschicht nicht durch Erwärmung sondern durch Reduktion in einer 0,2%igen Lösung aus Natriumborhydrid erzeugt.

Claims (8)

1. Verfahren zur direkten Metallisierung eines nicht leitenden Substrats ins­ besondere zur Herstellung von gedruckten Schaltungen, gekennzeichnet durch die folgenden Verfahrensschritte:
  • - Vorreinigen, gegebenenfalls Anätzen oder Anquellen der zu metallisierenden Oberfläche
  • - Belegen der Oberfläche mit einer Metallverbindung
  • - Reduktion oder thermische Zersetzung der Metallverbindung zum Metall
  • - Galvanische Metallisierung.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Belegungsmittel eine wasserunlösliche Metallverbindung mit einem positiven Redoxpotential verwendet wird, die aus einem Edelmetall, wie Palladium, Platin, Iridium, Silber oder Gold, und einer organischen Säure, vorzugsweise einer monozykli­ schen oder polyzyklischen aliphatischen oder aromatischen Mono- oder Di­ carbonsäure, besteht.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallverbin­ dungen Resinate, vorzugsweise Metallsalze der Harzsäuren, trizyklischen, aliphatischen, ungesättigten Monocarbonsäuren, wie Lävopimarsäure, Neoabie­ tinsäure, Palustrinsäure, Abietinsäure, Dehydroabietinsäure, Tetrahydro­ abietinsäure, Pimarsäure oder isopimarsäure, verwendet werden.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Belegungsmittel Komplexe der Metalle, vorzugsweise Silber, Gold, Palladium, Platin, Osmium, Iridium oder Rhodium, eingesetzt werden.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion zum Metall mittels Aminoboranen, Borhydriden oder Aluminiumhydriden vorzugs­ weise Natriumborhydrid, Dimethylaminoboran oder Lithiumaluminiumhydrid, Natriumhypophosphit, Hydrazin, Hydroxilammoniumchlorid in geeigneten Lö­ sungen und Konzentrationen vorgenommen wird.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Zer­ setzung bei Temperaturen von 120 bis 500°C, vorzugsweise von 250 bis 350°C, vorgenommen wird.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur galvanischen Metallabscheidung galvanische Metallisierungsbäder, wie Kupfer- oder Nickel­ bäder, verwendet werden.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1 ohne Verwendung stromloser Metallisierungsbäder.
DE3928434A 1989-08-24 1989-08-24 Verfahren zur direkten metallisierung eines nicht leitenden substrats Withdrawn DE3928434A1 (de)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4138214A1 (de) * 1991-11-21 1993-05-27 Daimler Benz Ag Verfahren zur metallisierung von aluminiumnitridkeramik
WO1993015594A1 (en) * 1992-01-30 1993-08-05 Motorola, Inc. Method of forming a printed circuit device and apparatus resulting therefrom
EP0715000A1 (de) * 1994-12-01 1996-06-05 Research Institute of Innovative Technology for the Earth Bad für das stromlose Abscheiden von Iridium

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