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DE3901612A1 - Alkylglucosid-aminocarboxylate, ihre herstellung und ihre verwendung als komplexbildner fuer schwermetalle - Google Patents

Alkylglucosid-aminocarboxylate, ihre herstellung und ihre verwendung als komplexbildner fuer schwermetalle

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Publication number
DE3901612A1
DE3901612A1 DE3901612A DE3901612A DE3901612A1 DE 3901612 A1 DE3901612 A1 DE 3901612A1 DE 3901612 A DE3901612 A DE 3901612A DE 3901612 A DE3901612 A DE 3901612A DE 3901612 A1 DE3901612 A1 DE 3901612A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
compounds
iii
complexing agents
formula iii
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE3901612A
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English (en)
Inventor
Alfred Dr Oftring
Stefan Dr Birnbach
Richard Dr Baur
Alexander Dr Kud
Ulrich Dr Goeckel
Johannes Dr Perner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Filing date
Publication date
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Priority to DE3901612A priority Critical patent/DE3901612A1/de
Publication of DE3901612A1 publication Critical patent/DE3901612A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
    • C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
    • C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
    • C07H15/08—Polyoxyalkylene derivatives
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L1/00—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/12—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents
    • D06L1/14—De-sizing
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    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/12—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives

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  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Aus der US-PS 40 21 359 sind Waschmittelformulierungen bekannt, die 5 bis 50 Gew.-% einer waschaktiven Substanz und einen Builder enthalten, der durch praktisch vollständige Veresterung von beispielsweise Pentaerythrit, Sorbit oder Mannit mit Maleinsäureanhydrid und Neutralisation der Veresterungsprodukte hergestellt wird.
Aus der GB-PS 14 44 874 ist eine Reinigungsmittelmischung bekannt, bei der Phosphate ganz oder teilweise durch Reaktionsprodukte ersetzt sind, die durch Veresterung von mindestens dreiwertigen Alkoholen oder Sacchariden mit Dicarbonsäureanhydriden und anschließende Neutralisation der Ver­ esterungsprodukte erhalten werden und die mindestens drei Estergruppierungen aufweisen. Aus der DE-A-02 87 885 ist u. a. bekannt, Serin-N,N-di- essigsäure und ihre Derivate als Komplexbildner für Schwermetall- und/oder Erdalkalimetallionen zu verwenden.
Aus der US-PS 37 72 269 und der US-PS 33 46 558 sind Polyolglucoside bekannt, die beispielsweise als Reinigungsmittel, Färbereihilfsmittel, Weichmacher für Textilien und zur Herstellung von Polyuethanschaumstoffen verwendet werden.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, wirksamere Komplexbildenr für Schwermetall- und Erdalkalimetallionen zur Verfügung zu stellen, die außer einer guten komplexbildenden Wirkung aus ökologischer Sicht unbedenklich sind.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit Alkylglucosid-amino­ carboxylaten der Formel
in der
R =
oder H mit der Maßgabe bedeutet, daß mindestens zwei Substituenten R für
stehen,
L = einen Iminodiacetat-, Aspartat-, Glutamat-, Sarcosinat-, Glycinat-, Serinat-, Hydroxyaspartat-, Ethanolaminoacetat-, Diethanolamino-, Alanat- oder Taurinatrest darstellt,
X = Wasserstoff-, Alkalimetall-, Ammonim- oder substituiertes Ammoniumion,
R¹ =
R² = H oder -CH₃ und
n = 0 bis 4 ist. Die Alkylglucosid-aminocarboxylate der Formel I sind dadurch erhältlich, daß man
  • a) Hydroxyalkylglucoside der Formel in der
    R¹ = R² = H oder -CH₃ und
    n = 0 bis 4 ist,
mit
  • b) Maleinsäureanhydrid oder einem Maleinsäuremono-C₁- bis C₄-alkylester im Molverhältnis (a) : (b) von 1 : mindestens 2 zu Verbindungen der Formel verestert, in der R¹ die in Formel II angegebene Bedeutung hat und R³= oder H ist, wobei mindestens zwei Substituenten R³ für stehen und anschließend die Verbindungen der Formel III mit Verbindungen der FormelL-H (IV)in der L die dafür in Formel I angegebene Bedeutung hat,
im schwach alkalisch wäßrigen Milieu zu Verbindungen der Formel I umsetzt.
Hydroxyalkylglucoside der oben angegebenen Formel II sind bekannte Stoffe, die beispielsweise durch Umsetzung von Glucose oder Stärke mit den im folgenden genannten Glykolen in Gegenwart katalytischer Mengen an Säuren bei Temperaturen bis zu 180°C herstellbar sind. Geeignete Glykole sind beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Triethylenglykol, Tripropylenglykol, Tetraethylenglykol, Tetrapropylenglykol, Pentaethylenglykol oder Additionsprodukte von Propylenoxid an Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol zu gemischten Ethern, die insgesamt maximal 5 Alkylenoxideinheiten aufweisen sowie die entsprechenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Propylenglykol, Dipropylenglykol und Tripropylenglykol. Vorzugsweise setzt man als Verbindung der Formel II Hydroxyethylglucosid oder Hydroxypropylglucosid ein.
Geeignete Verbindungen der Gruppe (b) sind Maleinsäureanhydrid sowie die Halbester von Maleinsäure, die sich jeweils von einwertigen C₁- bis C₄-Alkoholen ableiten, z. B. Maleinsäuremonomethylester, Maleinsäure­ monoethylester, Maleinsäuremono-n-propylester, Maleinsäuremono­ isopropylester, Maleinsäuremono-n-butylester und Maleinsäuremono­ isobutylester.
Die Verbindungen der Gruppen (a) und (b) werden im Molverhältnis 1 : mindestens 2, vorzugsweise 1 : 4 bis 5,5 zu Verbindungen der Formel
verestert, in der
R¹ =
R² = H oder CH₃
n = 0 bis 4
R³ =
oder H
X = H, Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumäquivalent bedeutet,
wobei mindestens 2, vorzugsweise 4 bis 5 Substituenten R³ für
stehen. Besonders bevorzugt sind diejenigen Ester, bei denen
R³ =
ist.
Die Veresterung der Verbindungen der Gruppe (a) mit den Verbindungen der Gruppe (b) erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines Veresterungskatalysators, z. B. Natriumacetat. Sofern man bei der Veresterung der Verbindungen (a) Maleinsäurehalbester einsetzt, verwendet man die üblichen Umesterungskatalysatoren, wie beispielsweise Titantetraalkyl-Verbindungen und destilliert während der Umesterung der Maleinsäurehalbester die jeweils entstehenden C₁- bis C₄-Alkohole kontinuierlich aus der Reaktionsmischung ab. Die Veresterung erfolgt im allgemeinen in dem Temperaturbereich von 80 bis 140, vorzugsweise 100 bis 120°C. Besonders bevorzugt bei der Umsetzung der unter (a) und unter (b) genannten Verbindungen ist eine Arbeitsweise, bei der man Maleinsäureanhydrid unter die Oberfläche eines auf 80 bis 140°C erwärmten Hydroxyalkylglucosids dosiert. Dadurch wird eine Sublimation von Maleinsäureanhydrid praktisch vollständig vermieden. Das Maleinsäureanhydrid wird bei dieser Art der Zugabe in geschmolzenem Zustand bei einer Temperatur der Schmelze von 70 bis 90°C angewendet. Zur Vervollständigung der Umsetzung des Maleinsäureanhydrids wird das Reaktionsgemisch beiden oben angegebenen Umsetzungstemperaturen im Anschluß an die Zugabe des Maleinsäureanhydrids noch eine bestimmte Zeit lang gerührt, beispielsweise 1 bis 2 Stunden. Die Verbindungen der Formel III können in dem Temperaturbereich von 80 bis 100°C noch gut gerührt werden. Um die Verbindungen für die weitere Umsetzung gut handhaben zu können, setzt man zu der Schmelze der Verbindungen der Formel III in dem Temperaturbereich von 80 bis 130°C soviel Wasser zu, daß man klare, 50 bis 80 gew.-%ige wäßrige Lösungen der Verbindungen der Formel III erhält. Überraschenderweise tritt bei einer derartigen Herstellung von wäßrigen konzentrierten Lösungen der Verbindungen der Formel III praktisch keine merkliche Verseifung der Esterfunktionen ein, obwohl die Temperaturen bei der Herstellung der wäßrigen Lösung 80 bis 130°C betragen.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I erfolgt in einer weiteren Reaktionsstufe die Addition von Verbindugen der Formel IV an die Doppelbindungen, die die Verbindungen der Formel III enthalten. Pro Moläquivalent an Doppelbindungen in Formel III setzt man mindestens 2 bis 5,5, vorzugsweise 4 bis 5,1 Moläquivalente der Amine oder Aminosäuren der Struktur L-H, d. h. der Verbindungen der Formel IV, ein.
Geeignete Verbindungen der Formel IV sind beispielsweise Ethanolamin, Diethanolamin, Iminodiessigsäure, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Ethanolaminoessigsäure, Hydroxyasparaginsäure, Sarcosin, Glycin, Serin, Taurin und Laurin. Vorzugsweise verwendet man Iminodiessigsäure und Asparaginsäure. Da die Verbindungen der Formel III in konzentrierter wäßriger Lösung vorliegen, kann man die Verbindungen der Formel IV ebenfalls in Form einer wäßrigen Lösung mit den Verbindungen der Formel III umsetzen. Die wäßrigen Lösungen der Verbindungen der Formel III und IV können separat in ein Reaktionsgefäß eingebracht und darin umgesetzt werden oder man legt in einem Reaktionsgefäß zunächst eine wäßrige Lösung von Verbindungen der Formel III vor und fügt die Verbindungen der Formel IV absatzweise oder kontinuierlich zu. Bei dieser Verfahrensweise können sowohl Temperatur als auch pH-Wert leicht kontrolliert und konstant gehalten werden. Vorzugsweise wird bei der Umsetzung der Verbindungen der Formel III und IV eine wäßrige Lösung mindestens einer Verbindung der Formel IV vorgelegt und die wäßrige konzentrierte Lösung mindestens einer Verbindung der Formel III unter kontrollierten Bedingungen zugegeben. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise im schwach alkalischen Milieu bei pH-Werten von 7,5 bis 11, vorzugsweise 9 bis 10. Die Reaktionstemperatur beträgt 10 bis 70, vorzugsweise 15 bis 40°C. Es ist vorteilhaft, die Reaktion in einem gepufferten Milieu vorzunehmen. Als Puffersubstanzen kommen beispielsweise Natriumcarbonat und Natriumacetat in Betracht.
Da die Umsetzung der Verbindungen der Formeln III und IV in alkalischem Medium abläuft, empfiehlt es sich, die Verbindungen der Formel III vor der Umsetzung mit den Verbindungen IV zu neutralisieren. Die Neutralisation wird vorzugsweise bei Temperaturen von unterhalb 50°C, z. B. in dem Bereich von 0 bis 45, vorzugsweise 10 bis 25°C vorgenommen, um eine Hydrolyse der Estergruppen nach Möglichkeit zu vermeiden. Als Neutralisationsmittel setzt man Basen ein, z. B. Alkalilaugen, vorzugsweise Natronlauge oder Kalilauge, Ammoniak, Amine, wie Triethylamin, Tributylamin und Triethanolamin. Es ist selbstverständlich möglich, auch Mischungen von Basen einzusetzen, z. B. Natronlauge und Triethanolamin. Die Menge an Puffersubstanzen beträgt, bezogen auf die insgesamt für die Neutralisation der Carboxylgruppen der Verbindungen der Formel III erforderlichen Menge an Basen, 5 bis 40, vorzugsweise 10 bis 25 Mol.% an Natriumcarbonat bzw. Natriumacetat. Die Konzentration der Feststoffe bei der Addition der Verbindungen der Formel IV an die Doppelbindungen der Verbindungen der Formel III beträgt 30 bis 70, vorzugsweise 45 bis 60 Gew.-%. Bei dieser Umsetzung entstehen dann die Verbindungen der Formel
in der R¹ die in Formel II angegebene Bedeutung besitzt und R für mindestens 2, vorzugsweise 4 bis 5 Substituenten der Struktur
steht, in der
X = Wasserstoff-, Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumion und
bedeutet.
Die Verbindungen der Formel I können modifiziert werden, beispielsweise in der Weise, daß sie zusätzlich noch Sulfogruppen enthalten. Solche Verbindungen sind dadurch herstellbar, daß man zu 30 Gew.-% der Verbindungen IV durch Sulfit oder Bisulfit, vorzugsweise in der Form der Natrium- oder Kaliumsalze ersetzt. Dadurch erreicht man eine Addition von Natriumsulfit bzw. Kaliumsulfit an die Doppelbindung der in den Verbindun­ gen III enthaltenen Estergruppierungen.
Eine weitere Modifizierung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel I ist dadurch möglich, daß man einen Teil der OH-Gruppen der Verbindungen II, z. B. bis zu 30 mol.% der OH-Gruppen, mit einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure anstelle von Maleinsäureanhydrid verestert. Beispielsweise eignen sich hierfür langkettige Carbonsäuren, z. B. 2-Ethylhexansäure oder C₄- bis C₁₈-Carbonsäuren, wie Stearinsäure oder aromatische Carbonsäuren, wie Phthalsäure. Auch partiell mit Ethylenoxid umgesetzte Verbindungen der Formel II können als Verbindungen der Gruppe (a) zur Modifizierung der Verbindungen der Formel I eingesetzt werden. Bei einer Ethoxylierung der Verbindungen der Formel I beträgt die Menge an Ethylenoxid bis zu 50 mol.%.
Die Alkylglucosid-aminocarboxylate der Formel I können in verschiedener Weise aufgearbeitet werden, beispielsweise kann man die Natriumsalz­ lösungen der Verbindungen der Formel I durch Zusatz von Schwefelsäure bzw. durch Einleiten von Kohlendioxid in die Säureform überführen. Die Natriumsalze können direkt aus den wäßrigen Lösungen durch Abdestillieren des Wassers, vorzugsweise unter vermindertem Druck, oder durch Sprühtrocknung in reiner Form erhalten werden. Die Salze der Verbindungen der Formel I, z. B. die Natriumsalze, können auch dadurch isoliert werden, daß man zu der wäßrigen Lösung der Natriumsalze der Verbindungen der Formel I die zwei- bis dreifache Menge eines mit Wasser mischbaren organischen Lösemittels zusetzt, z. B. Methanol oder Aceton. Dadurch fallen die Natriumsalze aus und können leicht isoliert werden.
Die Verbindungen der Formel I werden als Komplexbildner für Schwermetall- und/oder Erdalkalimetallionen verwendet. Die Verbindungen eignen sich insbesondere zur Komplexierung von Kalzium, Magnesium-, Eisen-, Kupfer-, Nickel- und Manganionen. Aufgrund dieser Eigenschaft können sie auf verschiedenen technischen Gebieten angewendet werden. Von besonderem Vorteil ist hierbei, daß es sich bei den erfindungsgemäßen Komplexbildnern um biologisch sehr gut abbaubare Verbindungen handelt. Die Verbindungen der Formel I können beispielsweise als Bestandteil von Redoxkatalysatoren verwendet werden, um das Ausfallen der in den Redoxkatalysatoren üblicherweise verwendeten Eisensalze im alkalischen Milieu zu verhindern.
Außer der komplexbildenden Eigenschaften besitzen die Verbindungen der Formel I dispergierende Wirkung. Sie können daher als Dispergiermittel für feinteilige Niederschläge, insbesondere bei der Wasserbehandlung als Scale-Inhibitor eingesetzt werden. Die Anwendungsmengen betragen ca. 0,1 bis 100 ppm, bezogen auf Wasser.
In der photographischen Industrie können die Verbindungen der Formel I in Entwickler- und Fixierbädern eingesetzt werden, zu deren Herstellung hartes Wasser verwendet wurde. Die Verbindungen der Formel I verhindern darin die Ausfällung schwer löslicher Kalzium- und Magnesium-Salze. Eisen-III-Komplexbildnerlösungen können vorteilhaft in Bleichfixierbädern eingesetzt werden, in denen sie die aus ökologischen Gründen bedenklichen Hexacyanoferratlösungen ersetzen können. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können außerdem in der Textilindustrie zur Entfernung von Schwermetallspuren während des Herstellungs- bzw. Färbeprozesses von natürlichen und synthetischen Fasern dienen. Dadurch werden viele Störungen verhindert, Schmutz, Flecken und Streifen auf dem Textilgut, Verlust des Glanzes, schlechte Benetzbarkeit und unegale Färbungen. Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen als Komplexbildner in der Papierindustrie werden Störungen durch Schwermetallionen, insbesondere Eisenionen bei der Papierherstellung verhindert.
Sie können auch als Dispergiermittel für Pigmente Verwendung finden, z. B. bei der Herstellung von wäßrigen, hochkonzentrierten Anschlämmungen von Clay oder Kreide für die Bereitung von Papierstreichmassen.
Die Verbindungen der Formel I eignen sich außerdem als Komplexbildner in wäßrigen Bädern für die chemische Abscheidung von Kupfer. Die Bäder zur chemischen Verkupferung sind wäßrige Lösungen, die üblicherweise ein Kupfersalz, Formaldehyd, ein Alkalihydroxid und einen oder mehrere Komplexbildner und ggf. weitere Hilfsmittel enthalten. Der Komplexbildner hat dabei die Aufgabe, das Ausfallen von Kupferhydroxid während der Verkupferung zu verhindern und die Konzentration an freien Kupferionen soweit herabzusetzen, daß eine unbeabsichtigte sogenannte wilde Kupferausfällung vermieden wird. Zusätzlich können die Bäder beispielsweise noch Stabilisatoren in der Größenordnung von einem bis einigen mg/Liter enthalten. Solche Stabilisatoren sind beispielsweise Natriumcyanid, Allylthioharnstoff oder 2,2′-Dipyridylamin. Bei der Verkupferung betragen die Temperaturen in der Regel 15 bis 50, bevorzugt 20 bis 30°C. Die Verkupferung ist innerhalb eines Zeitraums von 5 bis 60, vorzugsweise 10 bis 40 Minuten beendet. Die Konzentration an Komplexbildnern der Formel (I) in den Bädern beträgt etwa 10 bis 40 g/Liter Badflüssigkeit. Der pH-Wert der Bäder beträgt mindestens 10. Als Kupferverbindungen kommt vorzugsweise kristallines Kupfersulfat oder Kupfer-II-chlorid in Betracht. Formaldehyd wird in Mengen von 1 bis 12 g/Liter zugesetzt. Die Bäder können ggf. außer den oben bereits erwähnten Stabilisatoren noch übliche Tenside enthalten.
Die in den Beispielen angegebenen Hydrieriodzahlen wurden nach DIN 53 241, Teil 2, bestimmt. Die Prozentangaben in den Beispielen beziehen sich auf das Gewicht der Stoffe. Die K-Werte wurden nach H. Fikentscher, Cellulosechemie, Band 13, 58 bis 64 und 71 bis 74 (1932) bestimmt; dabei bedeutet K = k · 10³. Die Messungen erfolgten in wäßriger Lösung bei 25°C, einem pH-Wert von 7,0 und einer Polymerkonzentration von 1 Gew.-% an Na-Salz der Polymerisate.
Beispiel 1 a) Veresterung von Hydroxyethylglucosid mit Maleinsäureanhydrid
112 g (0,5 Mol) Hydroxyethylglucosid wurden mit 3 g wasserfreiem Natriumacetat versetzt und unter einer Stickstoffatmosphäre auf eine Temperatur von 120°C erwärmt. Nachdem das Reaktionsgemisch die angegebene Temperatur erreicht hatte, fügte man innerhalb von 1,5 Stunden 245 g (2,5 Mol) flüssiges Maleinsäureanhydrid, das eine Temperatur von 70°C hatte, zu. Nach Beendigung der Maleinsäure­ anhydridzugabe wurde das Reaktionsgemisch noch eine Stunde bei 120°C gerührt, auf eine Temperatur von 100°C abgekühlt und danach mit 154 g Wasser versetzt. Man erhielt eine wäßrige Lösung von Hydroxyethyl­ pentamaleinat. Das Umsetzungsprodukt hatte eine Verseifungszahl von 779 und eine Säurezahl von 464 g KOH/g.
b) Umsetzung von Hydroxyethylglucosid-Pentamaleinat mit Iminodiessigsäure (IDA)
Man suspendierte 66,5 g (0,5 Mol) Iminodiessigsäure in 70 g Wasser und stellte durch Zugabe von 82 g 40%iger wäßriger Natronlauge einen pH-Wert von 10 ein. Anschließend fügte man noch 26,5 g Natriumcarbonat zu und gab dann innerhalb von 45 Minuten bei Temperaturen in dem Bereich von 10 bis 15°C 132 g der gemäß oben unter a) beschriebenen Reaktionsmischung zu. Währenddessen wurde der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von 79 g 40%iger wäßriger Natronlauge bei 10 gehalten. Nach beendeter Zugabe der Reaktionspartner wurde die Mischung noch 2,5 Stunden bei einer Temperatur von 25°C gerührt. Eine HPLC-Bestimmung ergab, daß der Umsatz an IDA 80% betrug. Dann fügte man 150 g 15%iger Schwefelsäure zu, um den pH-Wert unter ständigem Kühlen des Reaktionsgemisches auf 7 einzustellen. Durch Sprühtrocknung wurde aus der Lösung ein festes Produkt hergestellt, das aufgrund der HPLC-Analyse 70% Wirksubstanz enthielt.
Beispiel 2
Das Beispiel 1b) wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß man anstelle von Iminodiessigsäure 66,5 g (0,5 Mol) Asparaginsäure einsetzte. Das nach der Sprühtrocknung erhaltene Pulver wies einen Gehalt an Hydroxyethyl­ glucosid-Pentaiminodibernsteinsäure-Natrium von 68% auf.
Anwendungstechnischer Teil Bestimmung der Calciumcarbonat-Dispergierkapazität
Die Calciumcarbonat-Dispergierkapazität wird dadurch bestimmt, daß man 1 g des Polymerisates in 100 ml destilliertem Wasser gelöst, bei Bedarf durch Zugabe von 1 g Natronlauge neutral stellt und mit 10 ml 10%iger Sodalösung versetzt. Die Lösung wird anschließend mit 0,25 m Calciumacetatlösung titriert, wobei pH-Wert und die Temperatur konstant gehalten werden. Der pH-Wert wird entweder durch Zugabe von verdünnter Natronlauge- oder Salzsäurelösung eingestellt. Die Dispergierkapazität wird bei 20°C und pH 11 sowie bei 80°C und pH 10 bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle angegeben.
Bestimmung des Clay-Dispergiervermögens
In einen 100 ml Meßzylinder (graduiert) werden 1 g China-Clay (SPS 151), 100 ml destilliertes Wasser und 10 ppm Polymer (als 100% Natrium-Salz) gegeben. Die Dispersion wird mit einem geeigneten Rührgerät intensiv durchmischt und anschließend 3 Stunden gelagert. Nach 1 Stunde nimmt man aus der Mitte des Meßzylinders eine Probe von 2,5 ml, verdünnt mit destilliertem Wasser auf 25 ml und bestimmt die Trübung der Probe mittels eines Photometers. Die Trübung wird in NTU-Einheiten (normal turbidity units) angegeben. Je stabiler die Dispersion ist, um so höher liegen die erhaltenen NTU-Werte.

Claims (10)

1. Alkylglucosid-aminocarboxylate der Formel in der
R = oder H mit der Maßgabe bedeutet, daß mindestens zwei Substituenten R für stehen,
L = einen Iminodiacetat-, Aspartat-, Glutamat-, Sarcosinat-, Glycinat-, Serinat-, Hydroxyaspartat-, Ethanolaminoacetat-, Diethanolamino-, Alanat- oder Taurinatrest darstellt,
X = Wasserstoff-, Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumion,
R¹ = R² = H oder -CH₃ und
n = 0 bis 4 ist.
2. Alkylglucosid-aminocarboxylate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel I
R = n = 0 und
L = ist.
3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • (a) Hydroxyalkylglucoside der Formel in der
    R¹ = R² = H oder -CH₃ und
    n = 0 bis 4 ist,
mit
  • b) Maleinsäureanhydrid oder einem Maleinsäuremono-C₁- bis C₄-alkylester im Molverhältnis (a) : (b) von 1 : mindestens 2 zu Verbindungen der Formel verestert, in der R¹ die in Formel II angegebene Bedeutung hat und
    R³ = oder H ist, wobei mindestens zwei Substituenten R³ für stehen und anschließend die Verbindungen der Formel III mit Verbindungen der FormelL-H, (IV)in der L die dafür in Formel I angegebene Bedeutung hat,
im schwach alkalisch wäßrigen Milieu zu Verbindungen der Formel I umsetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung der Verbindungen (a) mit (b) im Molverhältnis 1 : mindestens 2 bis 5 zu Verbindungen der Formel III in Abwesenheit von inerten Lösemitteln durchführt und daß man die Verbindungen der Formel III bei Temperaturen oberhalb von 80°C in Form einer viskosen Schmelze durch Zugabe von Wasser zu einer 50 bis 80 gew.-%igen wäßrigen Lösung verarbeitet und diese Lösung dann mit Verbindungen der Formel IV zu I umsetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung von III mit IV zu I bei pH-Werten von 7,5 bis 11 und bei Temperaturen von 10 bis 70°C durchführt.
6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Um­ setzung von Verbindungen der Formel III mit den Verbindungen der Formel IV bei pH-Werten von 9 bis 10 und Temperaturen von 10 bis 40°C durchführt.
7. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 als Komplexbildner für Schwermetall- und/oder Erdalkalimetallionen.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen der Formel I als Komplexbildner in wäßrigen Bädern für die chemische Abscheidung von Kupfer einsetzt.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1993002987A1 (en) * 1991-08-01 1993-02-18 Ecc International Inc. Process for producing a kaolin clay product

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993002987A1 (en) * 1991-08-01 1993-02-18 Ecc International Inc. Process for producing a kaolin clay product
US5223463A (en) * 1991-08-01 1993-06-29 Ecc International Inc. Process for producing a kaolin clay product

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