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DE397212C - Verfahren zur Darstellung organischer Verbindungen durch katalytische Oxydation - Google Patents

Verfahren zur Darstellung organischer Verbindungen durch katalytische Oxydation

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Publication number
DE397212C
DE397212C DEB99476D DEB0099476D DE397212C DE 397212 C DE397212 C DE 397212C DE B99476 D DEB99476 D DE B99476D DE B0099476 D DEB0099476 D DE B0099476D DE 397212 C DE397212 C DE 397212C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
organic compounds
catalytic oxidation
contact
preparation
oxygen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEB99476D
Other languages
English (en)
Inventor
Dr-Ing Otto Balz
Dr Alwin Mittasch
Dr Ernst Willfroth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DEB99476D priority Critical patent/DE397212C/de
Application granted granted Critical
Publication of DE397212C publication Critical patent/DE397212C/de
Expired legal-status Critical Current

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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/38Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
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    • C07C46/04Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of unsubstituted ring carbon atoms in six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

  • Verfahren zur Darstellung organischer Verbindungen durch katalytische Oxydation. Es wurde gefunden, daß man katalytische Oxydationen von organischen Verbindungen, wie Kohlenwasserstoffen, mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasgemischen behufs Gewinnung wertvoller Produkte zweckmäßig in der Weise au3führen kann, daß man sich dabei borsäurehaliiger Kontaktmassen bedient. Die katalytische Wirkung bonsäurehaltiger Kontaktmassen für diese Zwecke, die nicht vorausgesehen werden konnte, bietet besondere Vorteile, zumal es auf diese. Weise gelingt, die Reaktion so zu leiten, daß vorzugsweise wcrtvolle Zwischenstufen der Oxydation, z. B. Aldehycle und Ketone, entstehen.
  • Die Kontaktmassen selbst können in verschiedenster Weise hergestellt werden. Man kann entweder Borsäure für sich oder mit anderen Stoffen gemischt bzw. auf Trägern befindlich anwenden oder auch von Boraten der verschiedensten Metalle ausgehen und in allen Fällen die Massen entweder ohne weiteres oder nach einer vorausgehenden Erhitzung auf bestimmte Temperatur anwenden. So kann man beispielsweise Borsäure zum Schmelzen bringen und dann Stoffe, wie Kieselsäure, Kieselgur, Metalloxyde, Carbonate, Nitrate usw., eintragen, oder man kann Träger, wie Tonscherben, Schamotte, Magnesia, mit Borsäure oder Boraten tränken oder überziehen, odcr in geschmolzene Salze, wie Nitrate, Borsäure, eintragen u. dgl. m. Die zu oxydierenden Stoffe werden in der Regel im Gas- oder Dampfstrom zusammen mit Sauerstoff oder Luft über den erhitzten Kontakt geleitet; man kann aber auch gelöste oder geschmolzene Stoffe anwenden, den Katalysator in ihnen suspendieren und hierauf das oxydierende Gas einleiten.
  • Bei der Verwendung von ruthenium-, kupfer- oder chromhaltigen Kontaktmassen gemäß älteren Vorschlägen konnten bei der Nacharbeitung nur Spuren von Aldehyden aus Kohlenwasserstoffen erhalten werden; noch weniger geeignet sind ebenfalls vorgeschlagene Kontaktmassen aus Ruß, Lohrinde u. dgl. Dagegen ermöglicht vorliegende Erfindung die Gewinnung von Aldehyden mit guter Ausbeute.
  • Die Verwendung von Boraten als Trockenmittel für Öle wird hier nicht beansprucht. Beispiel i.
  • Ein aus 85 Volumteilen Äthylen und r5 Volumteilen Sauerstoff bestehendes Gemisch wird bci etwa 375°" über eine Kontaktmasse geleitet, die durch Tränken von gebrautem Ton mit Borsäure (oder Eintauchen von Tonstückchen in eine Borsäureaufschlämmung) mit nachfolgendem Erhitzen gewonnen wurde. Es bildet sich reichlich Formaldehyd, der mit Wasser aufgenommen wird, worauf man das Gas unter erneuter Zufügung von Sauerstoff abermals über den Kontakt leitet; es läßt sich so ein Kreislauf ausbilden, wobei dauernd oder von Zeit zu Zeit neues Äthylen und Sauerstoff eingeführt und fortlaufend Formaldehyd gewonnen wird.
  • Die Kontaktmasse kann mehrfach variiert werden, z. B. kann man gefällte Kieselsäure mit Borsäure mischen und auf Rotglut erhitzen oder von Boraten ausgehen usw. Desgleichen kann das Mengenverhältnis zwischen Äthylen und Sauerstoff verändert werden, vorzugsweise, indem sauerstoffärmere Gemische verwendet werden. Auch kann rriit unreinen Gasen gearbeitet werden. Statt Äthylen kann man ferner beispielsweise Methan verwenden, nur muß in diesem Falle die Temperatur in der Regel beträchtlich, etwa um 2oo°, gesteigert werden, damit Formaldehyd u. dgl. entsteht.
  • Beispiel 2.
  • Ein 2,5 Volumprozent Acetondampf enthaltender Luftstrom wird bei 54o bis 56o° über den im Beispiel r beschriebenen Kontakt geleitet. Das Aceton geht bis zu 95 Prozent in Formaldehyd über, der mit Wasser aus dem Luftstrom herausgewaschen werden kann. Beispiel 3.
  • Ein 2,5 Volumprozent Äthylalkoholdampf enthal`ender Luftstrom wird bei 52o bis 53o° über den Kontakt geleitet. Es entsteht Formaldehyd in einer Ausbeute von 5o Prozent. Beispiel 4. Ein 1,7 Volumprozent Cyclohexandampf enthaltender Luftstrom wird bei 32o bis 330 ° über den Kontakt geleitet. Es bilden sich etwa 15 Prozent Formaldehyd neben anderen Zersetzungsprodukten des Kohlenwasserstoffs. Beispiel 5. Ein 2 Prozent Anthracendampf enthaltender Luftstrom wird bei 40o bis 430' über den Kontakt geleitet. Das in der gekühlten Vorlage abgeschiedene Produkt besteht zu 4o bis 5o Prozent aus Antrachinon neben unverändertem Anthracen.

Claims (1)

  1. PATENT-ANsPRUCFi: Verfahren zur Darstellung organischer Verbindungen durch katalytische Oxydation mittels Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltender Gasgemische, dadurch gekennzeichnet, daß man borsäurehaltige Kontaktmassen verwendet.
DEB99476D 1921-04-29 1921-04-29 Verfahren zur Darstellung organischer Verbindungen durch katalytische Oxydation Expired DE397212C (de)

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DEB99476D DE397212C (de) 1921-04-29 1921-04-29 Verfahren zur Darstellung organischer Verbindungen durch katalytische Oxydation

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DE397212C true DE397212C (de) 1924-06-20

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ID=6989635

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Application Number Title Priority Date Filing Date
DEB99476D Expired DE397212C (de) 1921-04-29 1921-04-29 Verfahren zur Darstellung organischer Verbindungen durch katalytische Oxydation

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DE (1) DE397212C (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1144701B (de) * 1958-09-22 1963-03-07 Universal Oil Prod Co Verfahren zur Herstellung von dialkyl-substituierten aromatischen Kohlen-wasserstoffen aus Aromaten und Olefinen ueber sauer wirkenden Aluminiumoxyd-katalysatoren
DE1192280B (de) * 1961-08-03 1965-05-06 Varta Ag Verfahren zum Betrieb von Brennstoffelementen mit Kohlenwasserstoffen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1144701B (de) * 1958-09-22 1963-03-07 Universal Oil Prod Co Verfahren zur Herstellung von dialkyl-substituierten aromatischen Kohlen-wasserstoffen aus Aromaten und Olefinen ueber sauer wirkenden Aluminiumoxyd-katalysatoren
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