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DE3730283A1 - Verfahren zur herstellung eines denox-katalysators - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines denox-katalysators

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Publication number
DE3730283A1
DE3730283A1 DE19873730283 DE3730283A DE3730283A1 DE 3730283 A1 DE3730283 A1 DE 3730283A1 DE 19873730283 DE19873730283 DE 19873730283 DE 3730283 A DE3730283 A DE 3730283A DE 3730283 A1 DE3730283 A1 DE 3730283A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
characterized records
titanium dioxide
dioxide used
oxide
catalyst components
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19873730283
Other languages
English (en)
Inventor
Belinda Brueckner
Uwe Dipl Ing Brueckner
Wolfgang Dr Gajewski
Josef Dipl Ing Sprehe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens Corp
Original Assignee
Siemens Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens Corp filed Critical Siemens Corp
Priority to DE19873730283 priority Critical patent/DE3730283A1/de
Publication of DE3730283A1 publication Critical patent/DE3730283A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063Titanium; Oxides or hydroxides thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines DENOX-Katalysators auf der Basis einer Titandioxid und weitere Metalloxide enthaltenden katalytisch aktiven Substanz.
Es ist bereits bekannt, DENOX-Katalysatoren herzustellen, deren Hauptbestandteil Titandioxid ist. Bei der Herstellung solcher bekannter DENOX-Katalysatoren wird das Titandioxid zusammen mit Vanadiumoxid, Molybdänoxid und auch Wolframoxid naß vermahlen und anschließend über viele Stunden in einen Trockenschrank bei Temperaturen um 120°C getrocknet. Das so erhaltene pastenför­ mige Material wird dann bei der Herstellung von Plattenkata­ lysatoren auf einen plattenförmigen Träger, der z.B. aus Streck­ metallblech bestehen kann, aufgetragen und dort durch calci­ nieren bei ca. 400°C verfestigt. Das Porenvolumen solcher be­ kannter DENOX-Katalysatoren liegt bei etw 300 bis 350 mm3 pro Gramm, die Porenradien im Bereich von 1 bis 60 Nanometer.
Aufgrund von Untersuchungen konnte gezeigt werden, daß Poren­ radien in Bereich von 1 bis 7 Nanometer nicht wesentlich zur katalytischen Aktivität beitragen. Andererseits beeinflußen Porenradien in einem Bereich von 5 bis 15 Nanometer die kata­ lytische Aktivität besonders günstig.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, das Herstell­ verfahren so zu führen, daß der Anteil von Poren mit Radien von 5 bis 15 Nanometern maximiert wird.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst, weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind in den Ansprüchen 2 bis 5 zu entnehmen.
Durch die erfindungsgemäße Temperaturbehandlung des eingesetz­ ten Titandioxids bei 500°C wird ein Wachstum der Makroporen zu Lasten der Mikroporen erreicht. Dabei konnte eine signifi­ kante Vermehrung der Makroporen mit Radien um 12 Nanometer fest­ gestellt werden. Zugleich ist hiermit auch ein geringes Anwach­ sen des gesamten Porenvolumens verbunden.
Es hat sich dabei als besonders günstig erwiesen, das eingesetz- Titandioxid in zweckmäßiger Ausgestaltung der Erfindung etwa 3 Stunden lang einer Temperatur von ca. 500°C auszusetzen.
Weitere Einzelheiten der Erfindung werden nachfolgend anhand eines Ausführungsbeispiels erläutert. Es zeigt:
Die Figur, die durch die Temperaturbehandlung erreichbare Ver­ schiebung der Porenradien des eingesetzen Titandioxids.
Bei der Herstellung eines erfindungsgemäßen DENOX-Katalysators auf der Basis von Titanoxid wird das eingesetzte Titanoxid vor jeder Zumischung weiterer Katalysatorbestandteile 3 Stunden lang bei ca. 500°C calciniert. Während dieser Temperaturbehand­ lung wachsen, wie die Figur zeigt, die Makroporen im Bereich von 5 bis 15 Nanometer auf Kosten der Mikroporen. Dabei stellt sich ein Maximum bei Porenradien um 12 Nanometer ein. Diese Verschie­ bung der Porenradien geht mit einer wenn auch geringfügigen Vergrößerung des gesamten Porenvolumens ein. In der Figur ist der Radius der Poren über deren Häufigkeit aufgetragen. Dabei zeigt die gestrichelte Kurve 1 die Verteilung der Porenradien vor der Temperaturbehandlung und die durchgezogene Kurve 2 die Verteilung der Porenradien nach der Temperaturbehandlung.
Das so temperaturbehandelte Titanoxid wird anschließend einer Attritormühle, bei 1000 Umdrehungen, 30 Minuten lang naß mit den übrigen Metalloxiden wie Vanadiumoxid und/oder Wolframoxid und/oder Molybdänoxid vermahlen. Anschließend wird dieses Mahl­ gut abweichend von der bisher üblichen Praxis nicht im Trocken­ schrank bei etwa 120° sondern mittels Kneter bzw. Filterpresse vorgetrocknet. Es hat sich gezeigt, daß die Vortrocknung mit Kneter- oder Filterpresse die Porenqualität kaum beeinflußt wohingegen die Vortrocknung im Trockenschrank das Porenvolumen deutlich vermindert und daher zu vermeiden ist. Das so vorge­ trocknete pastenförmige Material wird so dann auf Streckmetall aufgetragen und weitere 3 Stunden land bei etwa 500°C calci­ niert und dabei auf dem Streckmetall verfestigt. Bei diesem Calcinierungsvorgang bleibt das Porenvolumen, das sich bei der ersten Temperaturbehandlung des Titanoxid-Rohstoffs gebildet hat weitgehend erhalten.
Als Ergebnis wird ein Katalysatormaterial erhalten, welches sich durch ein hohes Porenvolumen von über 500 mm3 pro Gramm aus­ zeichnet und dessen Porenradien im Bereich von 12 Nanometern liegen. Die katalytische Aktivität eines solchermaßen herge­ stellten DENOX-Katalysators liegt deutlich über der katalyti­ schen Aktivität eines DENOX-Katalysators gleicher Zusammenset­ zung, der nach herkömmlicher Methode, d.h. ohne Vorcalcinierung des eingesetzten Titandioxids hergestellt wurde. Dabei hat die Vermeidung der Trocknung im Trockenschrank einen zusätzlichen Aktivitätsgewinn mit sich gebracht.

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung eines DENOX-Katalysators auf der Basis einer Titanoxid und weiterer Metaloxide enthaltenden katalytischen aktiven Substanz, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das eingesetzte Titandioxid zur Maxi­ mierung des Porenvolumens und zur Optimierung der Porenradien einer Temperaturbehandlung bei 500°C unterzogen und erst danach weiter verarbeitet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das eingesetzte Titandioxid etwa 3 Stun­ den lang der Temperatur von 500°C ausgesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das eingesetzte Titandioxid der Tempe­ raturbehandlung vor Zugabe weiterer Katalysatorbestandteile unterzogen wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das eingesetzte Titandioxid nach der Temperaturbehandlung zusammen mit den weiteren Katalysatorbe­ standteilen naß vermahlen, danach getrocknet und anschließend für weitere 3 Stunden bei einer Temperatur von 500°C calci­ niert wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Trocknung mittels Kneter und/oder Filterpresse erfolgt.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die abschließende Calcinierung bei ca. 500° nach vorherigen Auftragen der vorgetrockneten Masse auf einem Träger erfolgt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß als weitere Katalysatorbestandteile Vanadiumoxid und/oder Wolframoxid und/oder Molybdänoxid einge­ setzt werden.
DE19873730283 1987-09-09 1987-09-09 Verfahren zur herstellung eines denox-katalysators Withdrawn DE3730283A1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0643991A4 (de) * 1993-03-25 1996-07-17 Mitsui Mining Co Ltd Stickstoffoxyd zerserzender katalysator und entstickungsverfahrenunter verwendung derselben.

Cited By (2)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0643991A4 (de) * 1993-03-25 1996-07-17 Mitsui Mining Co Ltd Stickstoffoxyd zerserzender katalysator und entstickungsverfahrenunter verwendung derselben.
US5696049A (en) * 1993-03-25 1997-12-09 Mitsui Mining Co., Ltd. Catalyst for the decomposition of nitrogen oxides and a method for denitrification using the same

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