DE3642466A1 - N-benzoyl-n'-3,5-dichlor-2-fluor-4-(3-trifluormethyl)-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft N-Benzoyl-N′-3,5-dichlor-2-fluor-4-(3-trifluormethyl)phenoxyphenylha-rnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Schädlingsbekämpfungsmittel, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten.

Verbindungen vom Typus der N-Benzoyl-N′-phenylharnstoffe können als Insektizide verwendet werden (J. Agr. Food Chem. 21, 348 [1973]; vgl. auch DE-A-21 23 236 bzw. US-A-43 99 152).

Es wurde gefunden, daß N-Benzoyl-N′-3,5-dichlor-2-fluor-4-(3- trifluormethyl)phenoxyphenylharnstoffe der allgemeinen Formel I

in der bedeutet

R¹Fluor, Chlor, Brom, R²Fluor, Chlor oder Wasserstoff

mit der Maßgabe, daß entweder R¹ und R² Fluor oder Chlor oder R¹ Chlor und R² Wasserstoff bedeutet, insektizid und akarizid sehr gut wirksam sind.

Aus der DE-A-30 44 055 bzw. aus der EP-A-52 833 sind Benzoylharnstoffe ähnlicher Struktur gegen tierische Schädlinge bekannt. Diese Verbindungen werden durch die allgemeine Formel (A) beschrieben

in der

Xfür Sauerstoff oder Schwefel, Yfür Chlor oder Fluor oder Zfür Wasserstoff, Chlor oder Fluor

steht.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen trotz ihrer Ähnlichkeit gegenüber den bekannten Verbindungen eine deutlich überlegene Wirkung.

Man erhält die erfindungsgemäßen N-Benzoyl-N′-3,5-dichlor-2-fluor-4-(3- trifluormethyl)phenoxyphenylharnstoffe auf jede Weise, die zur Herstellung der entsprechenden bekannten Verbindungen verwendet werden kann. Beispielsweise kann man eine Verbindung der Formel II

mit einem entsprechenden Benzoylisocyanat der Formel III

oder falls die benötigten Ausgangsstoffe II bzw. III nicht verfügbar sind oder zu teuer einstehen, eine entsprechende Verbindung der Formel IV

mit einer Verbindung der Formel V

umsetzen.

Umsetzungen dieser Art, geeignete Bedingungen, Lösungsmittel und andere Hinweise sind z. B. beschrieben in der DE-A-21 23 236.

Die Umsetzungen verlaufen teilweise quantitativ und liefern meist von vornherein einheitliche Produkte, gegebenenfalls können die üblichen Methoden zur Reinigung, z. B. Umkristallisation, angewendet werden. Zu ihrer Charakterisierung dienen Elementaranalyse, Schmelzpunkt, IR- und NMR-Spektrum.

Zur Durchführung des erstgenannten Verfahrens wird zweckmäßigerweise das substituierte Anilin II zusammen mit einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel vorgelegt und eine stöchiometrische Menge an Isocyanat III zugegeben. Die Umsetzung dauert in der Regel nicht mehr als 2 Stunden. Das andere Verfahren benötigt i. a. eine Umsetzungsdauer von 2 bis 6 Stunden, wobei der Zusatz eines Katalysators wieTriethylamin oder Dibutylzinndiacetat vorteilhaft sein kann.

Die Benzoylisocyanate III sind bekannte Verbindungen; man kann sie z. B. nach den Vorschriften in J. Org. Chem. 28, 1805 bis 1811 (1963) oder J. Agr. Food Chem. 21, 348 (1973) erhalten.

Das als Ausgangsstoff verwendete 3,5-Dichlor-2-fluor-4-(3-trifluormethyl)- phenoxyphenylamin II und die entsprechenden Isocyanate V sind neu. Sie können mit üblichen Methoden aus den entsprechenden Nitrobenzolen durch Reduktion hergestellt werden (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, XI/1, S. 360 ff. [1975]). Die entsprechenden Nitrobenzole ihrerseits werden erhalten durch Umsetzung von 3,5-Dichlor-2,4-difluornitrobenzol mit 3-Trifluormethylphenol bzw. dessen Salz nach bekannten Verfahren. 3,5-Dichlor-2-fluor-4-(3-trifluormethyl)phenoxyphenylamin II kann in das entsprechende Isocyanat V überführt werden (vgl. Weygard-Hilgetag, Organisch-Chemische Experimentierkunst, 1970; DE-OS 25 38 178).

Herstellungsbeispiele A. 3,5-Dichlor-2-fluor-4-(3-trifluormethyl)phenoxynitrobenzol

23,9 g (0,11 mol) 3,5-Dichlor-2,4-difluornitrobenzol werden mit 17,3 g (0,10 mol) 3-Trifluormethylphenol und 4,8 g (0,12 mol) NaOH in 150 ml abs. DMSO 10 Std. bei 120°C gerührt. Nach dem Abkühlen gießt man in Eiswasser und extrahiert mit Petrolether. Man erhält 34 g Rohprodukt, welches mittels Säulenchromatographie an Kieselgel mit Toluol/Essigester (8 : 2) gereinigt wird; Ausbeute 28,3 g (gelbes, viskoses Öl).

B. 3,5-Dichlor-2-fluor-4-(3-trifluormethyl)phenoxyphenylamin

28,3 g des nach A. erhaltenen Produktes werden in 150 ml abs. THF mit 2 g Raney-Nickel bei Raumtemperatur und 0,3 bar H₂-Druck hydriert. Man trennt vom Katalysator ab, engt ein und erhält so 26,4 g Rohprodukt, welches mittels Säulenchromatographie an Kieselgel mit Toluol/Essigester (9 : 1) als Laufmittel gereinigt wird.

C. N-2,6-Difluorbenzoyl-N′-3,5-dichlor-2-fluor-4-(3-trifluormethyl)phen-oxyphenylharnstoff (Beispiel 1)

Zu einer Lösung von 4,5 g (0,013 mol) des nach B. erhaltenen Produktes in 50 ml abs. THF tropft man bei Raumtemperatur 2,4 g (0,013 mol) 2,6-Difluorbenzoylisocyanat. Anschließend wird 2 Std. bei 45°C gerührt und nach Abkühlen auf 0°C mit 100 ml n-Pentan versetzt und abgesaugt. Nach Trocknen erhält man 4,55 g (67% der rechnerisch möglichen Ausbeute) N-2,6-Difluorbenzoyl-N′-3,5-dichlor-2-fluor-4-(3-trifluormethyl)phen-oxyphenylharnstoff vom Schmelzpunkt 186 bis 188°C (Verbindung 1 der nachfolgenden Tabelle).

Die N-Benzoyl-N′-3,5-dichlor-2-fluor-4-(3-trifluormethyl)phenoxyphenylha-rnstoffe der Formel I sind geeignet, Schädlinge aus der Klasse der Insekten, Spinnentiere und Nematoden wirksam zu bekämpfen. sie können im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.

Zu den schädlichen Insekten gehören aus der Ordnung der Schmetterlinge
(Lepidoptera) beispielsweise Plutella maculipennis (Kohlschabe), Leucoptera coffeella (Kaffeemotte), Hyponomeuta malinellus (Apfelbaumgespinstmotte), Argyresthia conjugella (Apfelmotte), Sitotroga cerealella (Getreidemotte), Phthorimaea operculella (Kartoffelmotte), Capua reticulana (Apfelschalenwickler), Sparganothis pilleriana (Springwurm), Cacoecia murinana (Tannentriebwickler), Tortrix viridana (Eichenwickler), Clysia ambiguella (Heu- und Sauerwurm), Evetria buoliana (Kieferntriebwickler), Polychrosis botrana (Bekreuzter Traubenwickler), Cydia pomonella (Obstmade), Laspeyresia molesta (Pfirsichtriebbohrer), Laspeyresia funebrana (Pflaumenwickler), Ostrinia nubilalis (Maiszünsler), Loxostege sticticalis (Rübenzünsler), Ephestia kuehniella (Mehlmotte), Chilo suppressalis (Reisstengelbohrer), Galleria mellonella (Wachsmotte), Malacosoma neustria (Ringelspinner), Dendrolimus pini (Kiefernspinner), Thaumatopoea ptiyocampa (Pinienprozessionsspinner), Phalera bucephala (Mondfleck), Cheimatobia brumata (Kleiner Frostspanner), Hibernia defoliaria (Großer Frostspanner), Bupalus piniarius (Kiefernspanner), Hyphantria cunea (Weißer Bärenspinner), Agrotis segetum (Wintersaateule), Agrotis ypsilon (Ypsiloneule), Barathra brassicae (Kohleule), Cirphis unipuncta (Heerwurm), Prodenia litura (Baumwollraupe), Laphygma exigua (Rüben-Heerwurm), Panolis flammea (Forleule), Earias insulana (Baumwollkapselwurm), Plusia gamma (Gammaeule), Alabama argillacea (Baumwollblattwurm), Lymantria dispar (Schwammspinner), Lymantria monacha (Nonne), Pieris brassicae (Kohlweißling), Aporia crataegi (Baumweißling);
aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera) beispielsweise Blitophaga undata (Schwarzer Rübenaaskäfer), Melanotus communis (Drahtwurm), Limonius californicus (Drahtwurm), Agriotes lineatus (Saatschnellkäfer), Agriotes obscurus (Humusschnellkäfer), Agrilus sinuatus (Birnbaum-Prachtkäfer), Meligethes aeneus (Rapsglanzkäfer), Atomaria linearis (Moosknopfkäfer), Epilachna varivestis (Mexikanischer Bohnenkäfer), Phyllopertha horticola (Junikäfer), Popillia japonica (Japankäfer), Melolontha melolontha (Feldmaikäfer), Melolontha hippocastani (Waldmaikäfer), Amphimallus solstitialis (Brachkäfer), Crioceris asparagai (Spargelhähnchen), Lema melanopus (Getreidehähnchen), Leptinotarsa decemlineata (Kartoffelkäfer), Phaedon cochleariae (Meerrettich-Blattkäfer), Phyllotreta nemorum (Kohlerdfloh), Chaetocnema tibialis (Rübenflohkäfer), Phylloides chrysocephala (Rape-Flohkäfer), Diabrotica 12-puncta (Südlicher Maiswurzelwurm), Cassida nebulosa (Nebliger Schildkäfer), Bruchus lentis (Linsenkäfer), Bruchus rufimanus (Pferdebohnenkäfer), Bruchus pisorum (Erbsenkäfer), Sitona lineatus (Liniierter Blattrandkäfer), Ortiorrhynchus sulcatus (Gefurchter Lappenrüßler), Otiorrhynchus ovatus (Erdbeerwurzelrüßler), Hylobies abietis (Großer Brauner Rüsselkäfer), Byctiscus betulae (Rebenstecher), Anthonomus pomorum (Apfelblütenstecher), Anthonomus grandis (Kapselkäfer), Ceuthorrhynchus assimilis (Kohlschotenrüßler), Ceuthorrynchus napi (Großer Kohltriebrüßler), Sitophilus granaria (Kornkäfer), Anisandrus dispar (Ungleicher Holzborkenkäfer), Ips typographus (Buchdrucker), Blastophagus piniperda (Gefurchter Waldgärtner);
aus der Ordnung der Zweiflügler (Diptera) beispielsweise Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor (Hessenfliege), Basineura brassicae (Kohlschoten-Gallmücke), Contarinia tritici (Gelbe Weizen-Gallmücke), Haplodiplosis equestris (Sattelmücke), Tipula paludosa (Wiesenschnake), Tipula oleracea (Kohlschnake), Dacus cucurbitae (Melonenfliege), Dacus oleae (Olivenfliege), Ceratitis capitata (Mittelmeerfruchtfliege), Rhagoletis cerasi (Kirschfruchtfliege), Rhagoletis pomonella (Apfelmade), Anastrepha ludens (Mexikanische Fruchtfliege), Oscinella frit (Fritfliege), Phorbia coarctata (Brachfliege), Phorbia antiqua (Zwiebelfliege), Phorbia brassicae (Kleine Kohlfliege), Pegomya hysocyami (Rübenfliege), Anopheles maculipennis, Culex pipiens, Aedes aegypti (Gelbfiebermücke), Aedes vexans, Tabanus bovinus (Rinderbremse), Tipula paludosa (Wiesenschnake), Musca domestica (Stubenfliege), Fannia canicularis (Kleine Stubenfliege), Muscina stabulans, Glossina morsitans (Tsetse-Fliege), Oestrus ovis, Chrysomya macellaria, Chrysomya hominivorax, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Hypoderma lineata;
aus der Ordnung der Hautflügler (Hymenoptera) beispielsweise Athalia rose (Rübenblattwespe), Hoplocampa minuta (Pflaumensägewespe), Monomorium pharaonis (Pharaoameise), Solenopsis geminata (Feuerameise), Atta sexdens (Blattschneiderameise);
aus der Ordnung der Wanzen (Heteroptera) beispielsweise Nezara viridula (Grüne Reiswanze), Eurygaster integriceps (Asiatische Getreidewanze), Blissus leucopterus (Chinch bug), Dysdercus cingulatus (Kapok-Wanze), Dysdercus intermedius (Baumwollwanze), Piesma quadrata (Rübenwanze), Lygus pratensis (Gemeine Wiesenwanze);
aus der Ordnung der Pflanzensauger (Homoptera) beispielsweise Perkinsiella saccharicida (Zuckerrohrzikade), Nilaparvata lugens (Braune Zikade), Empoasca fabae (Kartoffelzikade), Psylla mali (Apfelblattsauger), Psylla piri (Birnblattsauger), Trialeurodes vaporariorum (Weiße Fliege), Aphis fabae (Schwarze Bohnenlaus), Aphis pomi (Grüne Apfellaus), Aphis sambuci (Holunderblattlaus), Aphidula nasturtii (Kreuzdornblattlaus), Cerosipha gossypii (Gurkenblattlaus), Sappaphis mali (Rosige Apfellaus), Sappaphis mala (Mehlige Birnblattlaus), Dysphis radicola (Mehige Apfelfaltenlaus), Brachycaudus cardui (Große Pflaumenblattlaus), Brevicoryne brassicae (Kohlblattlaus), Phorodon humuli (Hopfenblattlaus), Rhopalomyzus ascalonicus (Zwiebellaus), Myzodes persicae (Grüne Pfirsichlaus), Myzus cerasi (Schwarze Sauerkirschenlaus), Dysaulacorthum pseudosolani (Gefleckte Kartoffellaus), Acyrthosiphon onobrychis (Grüne Erbsenlaus), Macrosiphon rosae (Große Rosenblattlaus), Megoura viciae (Wickenlaus), Schizoneura lanuginosa (Birnenblattlaus), Pemphigus bursarius (Salatwurzellaus), Dreyfusia nordmannianae (Tannentrieblaus), Dreyfusia piceae (Weißtannenstammlaus), Adelges laricis (Rote Fichtengallenlaus), Viteus vitifolii (Reblaus);
aus der Ordnung der Termiten (Isoptera) beispielsweise Reticulitermes lucifugus, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Termes natalensis;
aus der Ordnung der Geradflügler (Orthoptera) beispielsweise Forficula auricularia (Gemeiner Ohrwurm), Acheta domestica (Heimchen), Gryllotalpa gryllotalpa (Maulwurfsgrille), Tachycines asynamorus (Gewächshausschrecke), Locusta migratoria (Wanderheuschrecke), Stauronotus maroccanus (Marokkanische Wanderheuschrecke), Schistocerca peregrina (Wanderheuschrecke), Nomadacris septemfasciata (Wanderheuschrecke), Melanoplus spretus (Felsengebirgsheuschrecke), Melanoplus femur-rubrum (Rotbeinige Heuschrecke), Blatta orientalis (Küchenschabe), Blattella germanica (Deutsche Schabe), Periplaneta americana (Amerikanische Schabe), Blabera gigantes (Riesenschabe).

Zur Klasse der Arachnoidea gehören Spinntentiere (Acarina) beispielsweise Ixodes ricinus (Holzbock), Ornithodorus moubata, Amblyomma americanum, Dermacentor silvarum, Boophilus microplus, Tetranychus telarius, Tetranychus pacificus, Paratetranychus pilosus, Bryobia praetiosa.

Zur Klasse der Nemathelminthes zählen beispielsweise Wurzelgallennematoden, z. B. Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Zysten bildende Nematoden, z. B. Globodera rostochiensis, Heterodera schatii, Heterodera avenae, Hetrodera glycinae, Hetrodera triflolii, Stock- und Blattälchen, z. B. Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus destructor, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Partylenchus goodeyi, Paratylenchus curvitatus sowie Tylenchorhynchus dubius, Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus multicinctus, Radopholus similis, Belonolaimus longicaudatus, Longidorus elongatus, Trichodorus primitivus.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsmöglichkeiten, z. B. in Form direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken: sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z. B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können als Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkali, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenon, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Beispiele für Formulierungen sind:

I.5 Gew.-Teile der Verbindung Nr.1 werden mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält. II.30 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 5 werden mit einer Mischung aus 92 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. III.10 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gew.-Teilen Xylol, 6 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure- N-monoethanolamid, 2 Gew.-Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. IV.20 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 5 werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 5 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. V.80 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 1 werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-alpha-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden.

Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%. Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.

Die Aufwandmenge an Wirkstoff beträgt unter Freilandbedingungen 0,2 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 2,0 kg/ha.

Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 zugemischt werden.

Beispielsweise können folgende Mittel zugemischt werden: 1,2-Dibrom-3- chlorpropan, 1,3-Dichlorpropen, 1,3-Dichlorpropen+1,2-Dichlorpropan, 1,2-Dibromethan, 2-sec.-Butyl-phenyl-N-methylcarbamat, o-Chlorphenyl-N- methylcarbamat, 3-Isopropyl-5-methylphenyl-N-methylcarbamat, o-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat, 3,5-Dimethyl-4-methylmercapto-phenyl-N- methylcarbamat, 4-Dimethylamino-3,5-xylyl-N-methylcarbamat, 2-(1,3-Dioxolan-2-yl)-phenyl-N-mthylcarbamat, 1-Naphthyl-N-methylcarbamat, 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-benzofuran-7-yl-N-methylcarbamat, 2,2-Dimethyl-1,3- benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat, 2-Dimethylamino-5,6-dimethyl-4-pyrimidinyl-dimethylcarbamat, 2-Methyl-2-(mthylthio)-propionaldehyd-O-(methylcarbamoyl)-oxim, S-Methyl-N[(methylcarbamoyl)-oxyl]-thio-acetimidat, Methyl-N′,N′-dimethyl-N-[(methylcarbamoyl)oxy]-1-thiooxamidat, N-(2- Methylchlorphenyl)-N′,N′-dimethylformamidin, Tetrachlorthiophen, 1-(2,6- Difluor-benzoyl)-3-(4-chlorphenyl)-harnstoff, O,O-Dimethyl-O-(p-nitrophenyl)-phosphorthioat, O,O-Diethyl-O-(p-nitrophenyl)-phosphorthioat, O-Ethyl-O(p-nitrophenyl)-phenyl-phosphonothioat, O,O-Dimethyl-O-(3- methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat, O,O-Diethyl-O-(2,4-dichlorphenyl)- phosphorthioat, O-Ethyl-O-(2,4-dichlorphenyl)-phenyl-phosphonothioat, O,O-Dimethyl-O-(2,4,5-trichlorphenyl)-phosphorthioat, O-Ethyl-O-(2,4,5- trichlorphenyl)-ethyl-phosphorthioat, O,O-Dimethyl-O-(4-brom-2,5-dichlorphenyl)-phosphorthioat, O,O-Dimethyl-O-(2,5-dichlor-4-jodphenyl)- phosphorthioat, O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-methylthiophenyl)-phosphorthioat, O-Ethyl-O-(3-methyl-4-methylthiophenyl)-isopropyl-phosporamidat, O,O-Diethyl-O-(p-methylsulfinyl-phenyl)-phosphorthioat, O-Ethyl- S-phenyl-ethyl-phosphonodithioat, O,O-Diethyl-[2-chlor-1-(2,4-dichlorphenyl)-vinyl]-phosphat, O,O-Dimethyl-[2-chlor-1-(2,4,5-trichlorphenyl)]-vinylphosphat, O,O-Dimethyl-S-(1′-phenyl)-ethylacetat-phosphordithioat, Bis-(dimethylamino)-fluorphosphinoxid, Octamethyl-pyrophosphoramid, O,O,O,O-Tetraethyldithio-pyrophosphat, S-Chlormethyl-O,O-diethyl- phosphordithioat, O-Ethyl-S,S-dipropyl-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-O- 2,2-dichlorvinyl-phosphat, O,O-Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichlorethylphosphat, O,O-Dimethyl-2,2,2-trichlor-1-hydroxy-ethylphosphonat, O,O-Di­ methyl-S-[1,2-biscarbethoxy-ethyl-(1)]phosphordithioat, O,O-Dimethyl-O- (1-metyl-2-carbmethoxy-vinyl)-phosphat, O,O-Dimethyl-S-(N-methyl-carbamoyl-methyl)-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoyl- methyl)-phosphorthioat, O,O-Dimethyl-S-(N-methoxyethyl-carbamoylmethyl)- phosphordithioat, O,O-Dimethyl-S-(N-formyl-N-methyl-carbamoyl-methyl)- phosphordithioat, O,O-Dimethyl-O-(1-methyl-2-(methyl-carbamoyl)-vinyl]-phosphat, O,O-Dimethyl-O-[(1-methyl-2-dimethylcarbamoyl)-vinyl]-phosphat, O,O-Dimethyl-O-[(1-methyl-2-chlor-2-diethylcarbamoyl)-vinyl]-phospha-t, O,O-Dimethyl-S-(ethyltiomethyl)-phosphordithioat, O,O-Diethyl-S- [(p-chlorphenyltthio)-methyl]-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-S-(2-ethylthioethyl)-phosphorthioat, O,O-Dimethyl-S-(2-ethylthioethyl)-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-S-(2-ethylsulfinyl-ethyl)-phosphorthioat, O,O-Diethyl-S-(2-ethylthio-ethyl)-phosphordithioat, O,O-Diethyl-S-(2-ethylsulfinyl-ethyl)-phosphorthioat, O,O-Diethyl-thiophosphoryliminophenyl)-acetonitril, O,O-Diethyl-S-(2-chlor-1-phthalimidoethyl)-phosphordithioat, O,O-Diethyl-S-[6-chlor-benzoxazolon-(2)-yl(3)]-methyldithiophosphat,- O,O-Dimethyl-S-[2-methoxy-1,3,4-thiadiazol-5-[4H]-onyl-(4)-methyl]-p-hosphordithioat, O,O-Diethyl-O-[3,5,6-trichlor-pyridyl-(2)]-phosphorthioat, O,O- Diethyl-O-(2-pyrazinyl)-phosphortioat, O,O-Diethyl-O-[2-isopropyl-4- methyl-pyrimidinyl(6)]-phosphorthioat, O,O-Diethyl-O-[2-(diethylamino)- 6-methyl-4-pyrimidinyl]-thionophosphat, O,O-Dimethyl-S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-[4H]-yl-methyl)-phosphord-ithioat, O,O-Dimethyl-S-[(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)-methyl]-phosphordit-hioat, O,O-Diethyl-(1- phenyl-1,2,4-triazol-3-yl)-thionophosphat, O,S-Dimethyl-phosphor-amidothioat, O,S-Dimethyl-N-acetyl-phosphoramidothioat, alpha-Hexachlorcyclohexan, 1,1-Di-(p-methoxyphenyl)-2,2,2-trichlor-ethan,6,7,8,9,10,10-Hexachlo-ro- 1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxa-thiepin-3- oxid, Pyrethrine, DL-2-Allyl-3-methyl-cyclopenten-(2)-on-(1)-yl-(4)-DL- cis,-trans-chrysanthemat, 5-Benzyl-furyl-(3)-methyl-DL-cis,-trans-chrysanthemat, 3-Phenoxybenzyl(±)-cis,-trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cycl-opropancarboxylat, alpha-Cyano-3-phenoxybenzyl(±)-cis,-trans- 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropancarboxylat, (s)-alpha- Cyano-3-phenoxybenzyl-cis(1R,3R)-2,2-dimethyl-3-(2,2-dibromvinyl)-cy-clopropancarboxylat, 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimidoethyl-DL-cis,-trans-chrysanthemat, 2-Methyl-5-(2-propinyl)-3-furylmethyl-chrysanthemat, (alpha- Cyano-3-phenoxybenzyl)-alpha-isopropyl-4-chlorphenylacetat.

In den nachstehenden Anwendungsbeispielen wurden als Vergleichsmittel die folgenden bekannten Wirkstoffe herangezogen:

Vergleichsmittel I (Diflubenzuron):

Vergleichsmittel II (Teflubenzuron):

Vergleichsmittel III (Beispiel 20 aus EP 1 01 990):

Musca domestica (Stubenfliegen), Chemosterilisation

Ca. 100 schlüpffähige Puppen von Stubenfliegen werden in Folienbehälter mit 8,5 l Volumen gesetzt. Sie erhalten hier 2 g Futter, bestehend aus

6 TeilenKristallzucker 6 TeilenTrockenmilch 1 TeilEispulver

dem 20 mg des Wirkstoffs in organischer Lösung zugefügt wurden (=1%). Das Lösungsmittel wurde wieder entfernt.

Wasser wird in ausreichender Menge auf Zellstof in 100-ml- Kunststoffbechern geboten. Die Tiere bleiben ca. 8 Tage in diesen Käfigen bei 22°C und Tag- und Nachtrhythmus.

Am 8.Tag gibt man ein Eisablagegefäß mit in Magermilch getränktem Zellstoff in die Käfige. Hier erfolgt innerhalb der nächsten 24 Stunden die Eisablage.

Beim Einstellen der Eisablagegefäße wird die Fraßgiftwirkung anhand der toten Fliegen beurteilt.

Nach 3 bis 4 Tagen wird die Entwicklung der Eier auf der Milchwatte beurteilt.

Tineola bisselliella (Kleidermotte), Zuchtversuch

Die Versuche wurden auf 3,2 g eines Wollstoffes (10×20 cm) durchgeführt.

Man behandelt zu Versuchsbeginn den Wollstoff mit der acetonischen Wirkstofflösung, dabei müssen 3,2 ml aufgetropft werden.

Anschließend stäubt man etwas Kleidermotten-Zuchtfutter auf den Wollstoff und fügt 30 mg Motteneier hinzu. Der Stoff wird nun zusammengerollt und in einem geschlossenen 1-l-Weckglas aufbewahrt. Die Fraßaktivität der Larven kann nach ca. 8 Wochen festgestellt werden. Nach weiteren 14 Tagen beginnen die Falter zu schlüpfen.

Versuchstemperatur 22 bis 24°C.

Blatta orientalis (Schabe), Zuchtversuch

Die Prüfung erfolgt in 1-l-Gläsern an 50 Schaben im 1. Larvenstadium. Ein Gestell aus 5 horizontalen Pappscheiben (6×6 cm) bietet den Tieren Schlupfmöglichkeiten.

Der Wirkstoff wird über das Futter aufgenommen. Dieses besteht aus 20 g kalt angerührtem Karottenbrei in Petrischalen (⌀ 5 cm). Zusätzlich erhalten sie Wasser auf Zellstoff in Plastikbechern (Inhalt 25 ml). Die Beobachtungszeit erstreckt sich über zwei Häutungsphasen - 3 Wochen. Dabei muß wöchentlich mit frisch zubereitetem Brei nachgefüttert werden.

Die Beurteilung erfolgt wöchentlich.

Tetranchus telarius (Spinnmilbe), Versuche mit gezählten Weichen

Getopfte Buschbohnen werden in der Spritzkabine auf dem Drehteller mit der wäßrigen Wirkstoffaufbereitung tropfnaß gespritzt. Nach dem Abtrocknen stanzt man mit einem Korkbohrer Blattstücke von 25 mm Durchmesser aus den Spreiten. Sie werden auf Zellstoffstücke gelegt, welche an den Seiten in Wasser hängen.

Die Blattstanzstücke werden mit je 10 adulten Weibchen belegt. Nach 5 und 10 Tagen erfolgt die Auswertung, wobei Eier, Larven und Adulte ausgezählt werden.

Agrotis ypsilon (Erdraupe), Entwicklungshemmung (Prüfung auf behandeltem Nährboden)

100 g des Standard-Nährbodens für Agrotis werden in 250-ml-Becher gefüllt und warm mit der wäßrigen Wirkstoffaufbereitung sorgfältig gemischt.

Nach Erkalten belegt man jedes Gefäß mit 10 L3-Raupen (1,5 bis 1,8 cm) und lagert sie bei 23°C. Beurteilt wird Verpuppung und Schlupf der Falter.

Pro Konzentration müssen mindestens 2 Becher angesetzt werden.

Aedes aegypti (Gelbfiebermücke), Zuchtversuch

200 ml Leitungswasser in 250-ml-Plastikbecher werden mit der Wirkstoffaufbereitung versetzt und darauf mit 20 bis 30 Moskitolarven im 3. bis 4. Larvenstadium besetzt.

Die Gefäße stehen bei 25°C. Beobachtet werden Verpuppung und Schlüpfen der Imagines, welches nach 10 bis 12 Tagen erfolgt.

Während der Beobachtungszeit wird einmal mit gepulvertem Tetramin gefüttert.

Claims (7)

1. N-Benzoyl-N′-3,5-dichlor-2-fluor-4-(3-trifluormethyl)phenoxyphenylha-rnstoffe, der Formel I in der bedeutet:R¹Fluor, Chlor, Brom, R²Fluor, Chlor oder Wasserstoff.

2. Verfahren zur Herstellung von N-Benzoyl-N′-3,5-dichlor-2-fluor- 4-(3-trifluormethyl)phenoxyphenylharnstoffen (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein entsprechendes 3,5-Dichlor-2-fluor-4-(3-trifluormethyl)phenoxyphenylamin II mit einem entsprechenden Benzoylisocyanat der Formel III umsetzt.

3. Verfahren zur Herstellung von N-Benzoyl-N′-3,5-dichlor-2-fluor- 4-(3-trifluormethyl)phenoxyphenylharnstoffe (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein entsprechendes Benzamid IV mit einem entsprechenden Isocyanat V umsetzen.

4. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend einen Wirkstoff der Formel I gemäß Anspruch 1.

5. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und/oder mindestens einen weiteren Wirkstoff und einen Wirkstoff der Formel I gemäß Anspruch 1.

6. Verwendung der N-Benzoyl-N′-3,5-dichlor-2-fluor-4-(3-trifluormethyl)- phenoxyphenylharnstoffe der Formel I gemäß Anspruch 1 bzw. von Mitteln gemäß Anspruch 4 oder 5 zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere Insekten und Akariden.

7. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere Insekten und Akariden, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge eines N-Benzoyl-N′-3,5-dichlor-2-fluor-4-(3-trifluormethyl)phenoxyphenylha-rnstoffes der Formel I gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder deren Lebensraum einwirken läßt.