DE3641603C2 - Verfahren zur Herstellung von gereinigten Phosphorsäureestersalzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von gereinigten PhosphorsäureestersalzenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von gereinigten Phosphorsäureestersalzen.
Phosphorsäureestersalze von organischen Hydroxyverbin
dungen werden in weitem Umfang auf verschiedenen Gebie
ten verwendet, wie als Detergentien, Rostschutzmittel,
Emulgatoren, Hilfsmittel für die Textilverarbeitung,
flüssige Ionenaustauschmaterialien und Pharmazeutika.
Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Herstellung
von Phosphorsäureestern bekannt. Diese umfassen bei
spielsweise (1) ein Verfahren, bei dem Phosphoroxychlo
rid und eine organische Hydroxyverbindung verwendet
werden; (2) ein Verfahren, bei dem Phosphorpentoxid,
Wasser und eine organische Hydroxyverbindung eingesetzt
werden (JP-AS 61358/1982); oder (3) ein Verfahren, bei
dem man o-Phosphorsäure oder Polyphosphorsäure und eine
organische Hydroxyverbindung verwendet [JP-AS 38435/
1983; A.K.Nelson et al., Inorganic Chemistry 2, 775
(1963), und JP-AS 26492/1968].
Die auf herkömmliche Weise hergestellten Phosphate
schließen jedoch im allgemeinen Verunreinigungen ein.
Dabei handelt es sich um nicht-ionische Verbindungen,
wie nichtumgesetzte, organische Hydroxyverbindungen,
Verunreinigungen und färbende Bestandteile, die in den
organischen Hydroxyverbindungen vorhanden sind, oder um
Nebenprodukte, welche im Verlauf des Phosphorylierungs
verfahrens gebildet werden. So werden beispielsweise bei
dem Verfahren (1) Alkylchloride als Nebenprodukt gebil
det. Bei dem Verfahren (2) wird das angestrebte Phosphat
begleitet von nichtumgesetzten, organischen Hydroxyver
bindungen und Zersetzungsprodukten der Phosphate. Bei
dem Verfahren (3) wird neben den erwähnten, nicht-ioni
schen Verunreinigungen eine große Menge an o-Phosphor
säure als Nebenprodukt gebildet. Von einigen der Erfin
der der vorliegenden Anmeldung wurde bereits ein Verfah
ren vorgeschlagen, um in industriellem Maßstab o-Phos
phorsäure aus einem Gemisch von Phosphat und o-Phosphor
säure unter Einsatz eines Lösungsmittels zu entfernen
(JP-OS 258191/1985). Mittels dieses Reinigungsverfahrens
können jedoch nicht-ionische Verbindungen nicht entfernt
werden.
Falls in den Phosphaten nicht-ionische Verunreinigungen
vorliegen, verursachen diese bei dem Endprodukt, d. h.
den Phosphorsäureestersalzen, seltsame Gerüche, eine un
erwünschte Färbung oder eine Reizwirkung. Je nach den
ins Auge gefaßten Anwendungen der Phosphorsäureestersal
ze führen derartige Probleme zu einer bemerkenswerten
Verringerung des Handelswertes der Produkte.
Falls man ein Phosphorsäureestersalz als Material für
Kosmetika verwendet, wie Cremes oder Haarkonditionierer,
Detergentien, wie Shampoos, Reinigungscremes und Bade
zusätze, sowie als Zahnpasten, d. h. Mitteln, welche di
rekt am Körper zur Anwendung gelangen oder mit diesem in
Berührung kommen, können die Verunreinigungen bei der
artigen Handelsprodukten schwerwiegende Defekte verur
sachen. Folglich ist die Entfernung der Verunreinigun
gen aus dem Phosphorsäureester von äußerster Wichtig
keit, falls das Phosphorsäureestersalz den oben erwähn
ten Produkten einverleibt werden soll.
Bei einem der bekannten Verfahren zur Entfernung der
nicht-ionischen Verunreinigungen in dem Phosphorsäure
ester wird der Phosphorsäureester unter Verwendung eines
Lösungsmittels umkristallisiert oder extrahiert. Bei
diesem Verfahren werden zwar die nicht-ionischen Bestand
teile entfernt, es werden jedoch große Mengen an Lösungs
mittel für die Umkristallisation des Phosphorsäureesters
benötigt, was unvermeidbar zu Verlusten des Phosphor
säureesters in dem Lösungsmittel führt. Ferner kommt es
dann, wenn der Phosphorsäureester als Mischung von Mono-
und Diestern vorliegt oder falls der Phosphorsäureester
hergestellt wurde, indem man einen Oxoalkohol mit einer
bestimmten Verteilung in der Alkylkettenlänge der orga
nischen Hydroxylverbindung phosphoryliert, bei der Um
kristallisation zu einer Änderung der Zusammensetzung
des Phosphorsäureesters. Ferner kann dieses Verfahren
nicht bei solchen Phosphorsäureestern angewendet wer
den, die nicht kristallisieren.
Es hat sich ferner als äußerst schwierig erwiesen, le
diglich die nicht-ionischen Bestandteile aus dem Phos
phorsäureester durch Extraktion abzutrennen und zu ent
fernen, falls der Phosphorsäureester in der sauren Form
vorliegt. Bei dem Verfahren der Extraktion des Phosphor
säureesters in Form eines Salzes in eine wäßrige Phase
und Extraktion der nicht-ionischen Bestandteile in die
organische Schicht kommt es leicht zu einer Emulgierung
des Systems.
Als weiteres Verfahren zur Deodorisierung des organi
schen Phosphats ist ein solches bekannt, bei dem ein
dünner, flüssiger Film aus dem Phosphorsäureester ge
bildet und der Film mit einem Inertgas in Kontakt ge
bracht wird (JP-OS 35595/1982). Diese Methode läßt
sich jedoch nur auf solche Phosphorsäureester anwenden,
welche bei einer Temperatur von 60 bis 90°C flüssig
sind, und es können lediglich solche nicht-ionischen Be
standteile entfernt werden, welche einen niedrigen
Siedepunkt haben.
Es besteht folglich nach wie vor ein Bedarf hinsichtlich
der Entwicklung eines Verfahrens, das in der Lage ist,
aus dem Phosphorsäureester nichtumgesetzte , organische
Hydroxyverbindungen, Verunreinigungen oder färbende Be
standteile in der organischen Hydroxyverbindung sowie
nicht-ionische Verbindungen, welche bei dem Phosphory
lierungsverfahren als Nebenprodukt gebildet werden, auf
industriell leicht durchführbare und wirtschaftlich vor
teilhafte Weise zu entfernen.
Ausgehend von diesem Stand der Technik, haben die Erfin
der Untersuchungen durchgeführt und dabei festgestellt,
daß es unter Einsatz eines speziellen Lösungsmittel
systems gelingt, lediglich nicht-ionische Verbindungen
aus einer Mischung zu extrahieren und zu entfernen, die
einen Phosphorsäureester und nicht-ionische Verbindungen
umfaßt. Das Verfahren unter Verwendung dieses Lösungs
mittelsystems kann industriell mit Leichtigkeit durchge
führt werden und ist nicht mit den Problemen der Emul
gierung und des Verlustes von Phosphorsäureestern ver
bunden. Das Verfahren eignet sich zur Extraktion und
Entfernung von nicht-ionischen Verbindungen aus Phosphor
säureestern selbst dann, wenn diese als ein Gemisch ver
schiedener Phosphorsäureester vorliegen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es somit, ein Verfahren anzugeben, mit dem
gereinigte Phosphorsäureestersalze erhalten werden können.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch das in Patentanspruch 1
angegebene Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
eine Mischung, welche Phosphorsäureester und ein oder mehrere nicht-ionische
Verbindungen als Verunreinigung umfaßt, in ein Gemisch aus einem Phosphor
säureestersalz und nicht-ionischen Verunreinigungen umwandelt und das Gemisch
unter Verwendung der folgenden Lösungsmittel (a) und (b) einer Lösungsmittel
extraktion unterwirft:
- (a) eine oder mehrere Substanzen, ausgewählt aus der Gruppe der linearen oder verzweigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und gesättigten, cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffe mit 5 bis 7 Kohlenwas serstoffatomen, und
- (b) ein niederer Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Wasser, um auf diese Weise die nicht-ionischen Verunreinigungen in die Schicht des Lösungs mittels (a) zu extrahieren und zu entfernen.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders effektiv,
falls man einen Phosphorsäureester verwendet, welcher
hauptsächlich aus einem Monoalkylphosphat der folgenden,
allgemeinen Formel (I) zusammengesetzt ist
wobei R eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenyl
gruppe mit 8 bis 36 Kohlenstoffatomen bedeutet. Das Ver
fahren ist auch anwendbar auf eine Mischung aus einer
Verbindung der Formel (I) und einem Dialkylphosphat.
Da die Verbindung der allgemeinen Formel (I) eine hohe
Emulgierfähigkeit aufweist, kann man bei Anwendung an
derer Verfahren als dem erfindungsgemäßen Verfahren
keine zufriedenstellenden Ergebnisse erzielen.
Die Verbindung der allgemeinen Formel (I) umfaßt bei
spielsweise Monooctylphosphat, Monodecylphosphat, Mono
dodecylphosphat, Monooctadecylphosphat, Monotetracosyl
phosphat, Monooctacosylphosphat, Monooctenylphosphat,
Monooctadecenylphosphat, Monotetracocenylphosphat, Mono-
2-hexyldecylphosphat, Mono-2-octyldodecylphosphat und
Mono-2-tetradecyloctadecylphosphat.
Die basische Verbindung zur Bildung eines Salzes mit
dem Phosphorsäureester umfaßt beispielsweise Natrium
hydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak, Monoethanolamin,
Diethanolamin, Triethanolamin, Monoisopropanolamin, Di
isopropanolamin und Triisopropanolamin. Unter diesen
ist Triethanolamin bevorzugt.
Die basische Verbindung wird in einer Menge von 0,8 bis
2,5 Mol und vorzugsweise von 1 bis 2 Mol/Mol Phosphor
säureester eingesetzt.
Die linearen oder verzweigten, aliphatischen Kohlenwas
serstoffe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen oder cycloali
phatischen Kohlenwasserstoffe mit 5 bis 7 Kohlenstoff
atomen, welche als Lösungsmittel (a) bei der vorliegen
den Erfindung verwendet werden, umfassen n-Pentan,
n-Hexan, n-Heptan, Cyclopentan und Cyclohexan. Unter
diesen sind n-Pentan und n-Hexan bevorzugt. Die Menge
des Lösungsmittels (a) beträgt 0,1 bis 10 Gew.Teile,
bezogen auf 1 Gew.Teil Wasser im Lösungsmittel (b).
Der niedere Alkohol, welcher als weiteres Lösungsmittel
im Lösungsmittel (b) eingesetzt wird, d. h. der niedere
Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, welcher neben dem
Wasser vorliegt, umfaßt Methanol, Ethanol, n-Propanol,
Isopropanol und n-Butanol, von denen Ethanol und Iso
propanol bevorzugt sind. Die Menge des eingesetzten Was
sers beträgt 0,2 bis 10 Gew.Teile und vorzugsweise 0,4
bis 3 Gew.Teile, bezogen auf 1 Gew.Teil des Phosphor
säureestersalzes. Die Menge des eingesetzten niederen
Alkohols beträgt 0,05 bis 0,8 Gew.Teile und vorzugsweise
0,1 bis 0,5 Gew.Teile, bezogen auf 1 Gew.Teil des
Lösungsmittels (a).
Die nicht-ionischen Verbindungen im Sinne der vorliegen
den Erfindung umfassen organische Hydroxyverbindungen,
Verunreinigungen, welche in der organischen Hydroxyver
bindung enthalten sind (Methylester oder dergl.), Zer
setzungsprodukte der Phosphate (Kohlenwasserstoffe und
dergl.) sowie färbende Bestandteile.
Unter Verwendung der Lösungsmittel (a) und (b) gemäß
vorliegender Erfindung gelingt es, die nicht-ionischen
Verbindungen in effizienter Weise in die organische
Schicht (die leichtere flüssige Schicht), die von der
Komponente (a) gebildet wird, zu überführen und abzutren
nen, während das Phosphorsäureestersalz in einer wäßri
gen Schicht verbleibt, welche durch die Komponente (b)
gebildet wird (schwerere flüssige Schicht).
Genauer gesagt, wird die vorliegende Erfindung durchge
führt, indem man eine Mischung eines Phosphorsäureesters
und nicht-ionischer Verbindungen unter Verwendung einer
basischen Verbindung neutralisiert, wobei entweder eine
wäßrige Lösung oder wäßrige Lösung mit einem Gehalt eines
niederen Alkohols eingesetzt werden kann. Anschließend
erfolgt eine Zugabe von Wasser, einem niederen Alkohol
(nicht erforderlich, falls bereits bei der Neutralisa
tion eingesetzt) und eines aliphatischen Kohlenwasser
stoffs oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffs. Nach
dem das Gemisch agitiert wurde, läßt man es stehen, wo
bei sich die organische Schicht und die wäßrige Schicht
voneinander trennen. Nach Entfernung der organischen
Schicht kann man anschließend gegebenenfalls weiteres
Lösungsmittel (a) zusetzen und das Verfahren wiederholen.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann durchgeführt werden
bei Temperaturen unterhalb des Siedepunktes der einge
setzten Lösungsmittel und vorzugsweise unterhalb 50°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann entweder chargenweise
oder kontinuierlich durchgeführt werden.
Die vorliegende Erfindung ist auch anwendbar auf nicht
kristalline Phosphorsäureester, aus denen nicht-ionische
Verbindungen mittels der herkömmlichen Umkristallisations
verfahren nicht entfernt werden können.
Das mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens erhaltene
Phosphorsäureestersalz (Lösung) mit hoher Reinheit kann
so, wie es ist, verwendet werden oder nach einer Konden
sation.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen
erläutert.
Eine durch Umsetzung von 105%iger Phosphorsäure und Do
decylalkohol erhaltene Mischung, umfassend 60 Gew.Teile
Monododecylphosphat, 2 Gew.Teile Didodecylphosphat und
1,2 Gew.Teile nichtumgesetzten Dodecylalkohol als nicht
ionische Verbindung, wird in ein Extraktionsgefäß gege
ben und mit 35 Gew.Teilen Triethanolamin neutralisiert
(ein Äquivalent-Molverhältnis, bezogen auf 1 Mol Mono
dodecylphosphat). Dann gibt man 412 Gew.Teile n-Hexan,
84 Gew.Teile Isopropanol und 120 Gew.Teile Wasser zu und
rührt 30 min bei 50°C. Anschließend wird die Agitation
beendet und das Gemisch 30 min bei 50°C stehengelassen.
Daraufhin wird die abgetrennte, untere Schicht abgezo
gen. Man erhält 343 Gew.Teile einer wäßrigen Schicht,
enthaltend Monododecylphosphat-triethanolaminsalz, aus
der Dodecylalkohol entfernt ist. Das Produkt wird analy
siert. Dabei stellt man fest, daß es 60 Gew.Teile
(17,5%) Monododecylphosphat, 2 Gew.Teile (0,6%) Di
dodecylphosphat, 35 Gew.Teile (10,2%) Triethanolamin,
0,4 Gew.Teile (0,12%) Dodecylalkohol, 64 Gew.Teile
(18,7%) Isopropanol, 45 Gew.Teile (13,1%) n-Hexan und
118 Gew.Teile (34,4%) Wasser umfaßt. (Die Rückgewinnungs
rate des Monododecylphosphats beträgt 100% und die Ent
fernungsrate des Dodecylalkohols 70%.)
Monododecylphosphat, Didodecylphosphat und Triethanol
amin werden analysiert, indem man die Probe mit Ethyl
ether und 0,1N HCl-wäßriger Lösung extrahiert. Dabei
werden die Phosphorsäureester in eine Ethyletherschicht
abgetrennt und Triethanolamin wird in die 0,1N HCl-wäßri
ge Lösungsschicht überführt. Anschließend werden die je
weiligen Schichten mit Alkali, z. B. Kaliumhydroxid,
titriert, wobei man ein automatisches, potentiometri
sches Titriergerät verwendet. Auf diese Weise werden die
jeweiligen Gehalte an Monoalkylphosphat, Dialkylphosphat
und Triethanolamin festgestellt. Genauer gesagt, wird
der Gehalt an Monoalkylphosphat und Dialkylphosphat in
der Ethyletherschicht bestimmt, indem man den Ethyl
ether abzieht und dann den Rückstand in einer wäßrigen,
ethanolischen Lösung der potentiometrischen Titration
mit Kaliumhydroxid unterwirft, um den ersten Äquivalenz
punkt und den zweiten Äquivalenzpunkt zu bestimmen. An
dererseits wird die 0,1N HCl-wäßrige Lösungsschicht der
potentiometrischen Titration so, wie sie ist, unterwor
fen, wobei Kaliumhydroxid verwendet wird. Man erhält auf
diese Weise den Gehalt an Triethanolamin aus der Diffe
renz zwischen dem ersten und dem zweiten Äquivalenzpunkt.
Ferner werden n-Hexan und Isopropanol mittels Gaschroma
tographie analysiert und Wasser wird nach dem Karl-
Fisher-Verfahren analysiert.
Zur Analyse der nicht-ionischen Verbindungen wird die
Probe einer Extraktion unterworfen unter Verwendung von
Petrolether und Wasser als Lösungsmittel. Dabei werden
die nicht-ionischen Verbindungen in eine Petrolether
schicht extrahiert. Anschließend wird der Petrolether
abgedampft.
50 Gew.Teile Wasser werden kontinuierlich zu der erhalte
nen, wäßrigen Schicht zugegeben und Isopropanol und
n-Hexan unter Erhitzen azeotrop abdestilliert, wobei
man eine wäßrige Lösung von Monododecylphosphat-trietha
nolaminsalz erhält.
Die obigen Analysenverfahren werden bei den nachfolgen
den Beispielen ebenfalls angewendet.
Ein Gemisch, umfassend 120 Gew.Teile Monododecylphosphat
und 5 Gew.Teile Dodecylalkohol, wird in ein Extraktions
gefäß gefüllt und durch Zugabe von 150 Gew.Teilen Tri
ethanolamin (2 Mol/1 Mol Monododecylphosphat), 168 Gew.-
Teilen Ethanol und 255 Gew.Teilen Wasser neutralisiert.
Zu dem Gemisch gibt man ferner 512 Gew.Teile n-Hexan.
Das erhaltene Gemisch wird 30 min bei 50°C gerührt und
dann 30 min bei 50°C stehengelassen.
Nachdem die Ausbildung der oberen und unteren Schichten
festgestellt wurde, wird die obere Schicht aus dem Ex
traktionsgefäß entfernt. Die untere Schicht wird mit
350 Gew.Teilen n-Hexan versetzt, 30 min bei 50°C gerührt
und erneut 30 min stehengelassen. Dabei erhält man als
untere Schicht 727 Gew.Teile einer wäßrigen Lösung, ent
haltend Triethanolaminsalz von Monododecylphosphat, aus
der Dodecylalkohol entfernt ist. Das Produkt wird analy
siert; dabei stellt man fest, daß es 120 Gew.Teile
(16,5%) Monododecylphosphat, 150 Gew.Teile (20,6%) Tri
ethanolamin, 1,0 Gew.Teile (0,14%) Dodecylalkohol und
250 Gew.Teile (34,4%) Wasser umfaßt. (Die Rückgewinnungs
rate des Monododecylphosphats beträgt 100% und die Ent
fernungsrate des Dodecylalkohols 81%.)
120 Gew.Teile Wasser werden kontinuierlich zu der so er
haltenen, wäßrigen Schicht gegeben und Ethanol, n-Hexan
und Wasser azeotrop unter Erhitzen abdestilliert. Man
erhält eine wäßrige Lösung von Monododecylphosphat
triethanolaminsalz.
Eine Mischung, umfassend 60 Gew.Teile Monohexadecyl
phosphat und 1,2 Gew.Teile Hexadecylalkohol, wird in ein
Extraktionsgefäß gefüllt. Nach der Neutralisation mit
42 Gew.Teilen Triethanolamin (1,5 Mol/1 Mol Monohexade
cylphosphat) werden 445 Gew.Teile n-Hexan, 90 Gew.Teile
Isopropanol und 124 Gew.Teile Wasser zugesetzt und das
Ganze 30 min bei 50°C gerührt. Dann wird nach 30minüti
gem Stehenlassen des Gemisches bei 50°C die abgetrennte,
untere Schicht entnommen. Man erhält 354 Gew.Teile einer
wäßrigen Lösung, enthaltend Triethanolaminsalz von Mono
hexadecylphosphat, wobei Hexadecylalkohol entfernt ist.
Die Lösung wird analysiert; man stellt fest, daß sie
60 Gew.Teile (16,9%) Monohexadecylphosphat, 42 Gew.Teile
(11,9%) Triethanolamin, 0,35 Gew.Teile (0,1%) Hexadecyl
alkohol und 120 Gew.Teile (34,0%) Wasser umfaßt (Die
Rückgewinnungsrate des Monohexadecylphosphats beträgt
100% und die Entfernungsrate des Hexadecylalkohols 71%.)
Durch Abdestillation von Isopropanol und n-Hexan zusam
men mit Wasser aus der so erhaltenen, wäßrigen Schicht
in einem Verdampfer vom Dünnfilm-Typ erhält man eine
wäßrige Lösung von Monohexadecylphosphat-triethanolamin
salz.
Eine durch Umsetzung von Phosphorpentoxid, Wasser und
Dodecylalkohol erhaltene Mischung, umfassend 70 Gew.Teile
Monododecylphosphat, 25 Gew.Teile Didodecylphosphat und
2,5 Gew.Teile Dodecylalkohol, wird in ein Extraktions
gefäß gefüllt und mit 72 Gew.Teilen Triethanolamin neu
tralisiert. Das Gemisch wird mit 342 Gew.Teilen n-Hexan,
110 Gew.Teilen Isopropanol und 185 Gew.Teilen Wasser ver
setzt und 30 min bei 50°C gerührt. Nach 30minütigem Ste
henlassen des Gemisches bei 50°C wird die gebildete, un
tere Schicht entnommen. Man erhält 528 Gew.Teile einer
wäßrigen Lösung, enthaltend Triethanolaminsalz von Mono
dodecylphosphat und Triethanolaminsalz von Didodecyl
phosphat. Die wäßrige Lösung wird analysiert; man stellt
fest, daß sie 70 Gew.Teile (13,3%) Monododecylphosphat,
24 Gew.Teile (4,5%) Didodecylphosphat, 72 Gew.Teile
(13,6%) Triethanolamin, 1,0 Gew.Teile (0,19%) Dodecyl
alkohol und 180 Gew.Teile (34,1%) Wasser umfaßt. (Die
Rückgewinnungsrate für Monododecylphosphat und Didodecyl
phosphat beträgt 99% und die Entfernungsrate für den
Dodecylalkohol 60%.)
70 Gew.Teile Wasser werden kontinuierlich zu der so
erhaltenen, wäßrigen Schicht gegeben und anschließend
Isopropanol, n-Hexan und Wasser azeotrop abdestilliert.
Man erhält eine wäßrige Lösung aus Monododecylphosphat
triethanolaminsalz und Didodecylphosphat-triethanolamin
salz.
Ein Gemisch, umfassend 120 Gew.Teile gefärbten Phosphor
säuremonoester, der erhalten wurde unter Verwendung ei
nes C12-13-Oxoalkohols (Dobanol 23; Mitsubishi Yuka)
[Farbe = 260, dieser Wert steht für (-log T) × 1000,
wobei T die Lichtabsorption bei einer Wellenlänge von
420 nm in 10%iger Ethanollösung ist], und 4 Gew.Teile
Oxoalkohol, wird in ein Extraktionsgefäß gefüllt und
mit 104 Gew.Teilen Triethanolamin neutralisiert (1,5 Mol/
1 Mol Phosphorsäuremonoester). Die Mischung wird mit
512 Gew.Teilenn-Hexan, 168 Gew.Teilen Isopropanol und
238 Gew.Teilen Wasser versetzt, 30 min bei 50°C gerührt
und dann 30 min bei 50°C stehengelassen.
Nachdem die Bildung einer oberen und einer unteren Schicht
festgestellt wurde, wird die obere Schicht aus dem Ex
traktionsgefäß entfernt. Die untere Schicht wird mit
350 Gew.Teilen n-Hexan versetzt, 30 min bei 50°C gerührt
und dann 30 min stehengelassen. Die dabei erhaltene, un
tere Schicht wird entnommen. Man erhält 682 Gew.Teile
einer wäßrigen Lösung, enthaltend das Triethanolaminsalz
des Phosphorsäuremonoesters, wobei der Oxoalkohol ent
fernt ist. Die wäßrige Schicht wird analysiert; dabei
findet man, daß sie 120 Gew.Teile (17,6%) Phosphorsäure
monoester, 104 Gew.Teile (15,2%) Triethanolamin, 1,0 Gew.-
Teile (0,15%) Oxoalkohol und 232 Gew.Teile (34,0%) Wasser
umfaßt. (Die Rückgewinnungsrate für den Phosphorsäure
monoester beträgt 100% und die Entfernungsrate für den
Oxoalkohol 75%.) Der Farbwert des Phosphorsäuremonoesters
beträgt 17.
35 Gew.Teile gefärbtes Monooctylphosphat [Farbwert=239]
werden in ein Extraktionsgefäß gefüllt, mit 56 Gew.Teilen
einer 25%igen wäßrigen Lösung von Kaliumhydroxid neutra
lisiert (1,5 Mol, bezogen auf 1 Mol Monooctylphosphat),
mit 210 Gew.Teilen n-Hexan, 40 Gew.Teilen Isopropanol
und 72 Gew.Teilen Wasser versetzt und 30 min bei 50°C ge
rührt. Nach 30minütigem Stehenlassen des Gemisches bei
50°C erhält man eine untere, wäßrige Schicht von 225 Gew.-
Teilen, enthaltend ein Kaliummonooctylphosphat. Die
wäßrige Schicht wird analysiert; dabei stellt man fest,
daß sie 35 Gew.Teile (15,5%) Monooctylphosphat und
106 Gew.Teile (47,1%) Wasser umfaßt. Der Farbwert des
Monooctylphosphat beträgt 15.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von gereinigten Phosphorsäureestersalzen, dadurch
gekennzeichnet, daß man eine Mischung, welche Phosphorsäureester und ein oder
mehrere nicht-ionische Verbindungen als Verunreinigung umfaßt, in ein Gemisch aus
Phosphorsäureestersalz und nicht-ionischen Verunreinigungen umwandelt und das
Gemisch unter Verwendung der folgenden Lösungsmittel (a) und (b) einer Lösungs
mittelextraktion unterwirft:
- (a) eine oder mehrere Substanzen, ausgewählt aus der Gruppe der linearen oder verzweigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und gesättigten, cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffe mit 5 bis 7 Kohlenwas serstoffatomen, und
- (b) ein niederer Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Wasser, um auf diese Weise die nicht-ionischen Verunreinigungen in die Schicht des Lösungs mittels (a) zu extrahieren und zu entfernen.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeich
net, daß der niedere Alkohol Isopropanol ist.
Applications Claiming Priority (1)
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| JP60274636A JPS62135481A (ja) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | 高純度リン酸エステル塩の製造方法 |
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Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|
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