DE3528971A1 - Verfahren zur simultanen so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)/no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-abscheidung aus rauchgasen bei gleichzeitiger gewinnung von so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-reichgas - Google Patents
Verfahren zur simultanen so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)/no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-abscheidung aus rauchgasen bei gleichzeitiger gewinnung von so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-reichgasInfo
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Description
Es ist bekannt, SO2 und NOx aus Verbrennungsgasen
durch Einsatz einer Naß-Kreislaufwäsche, deren
Waschwasser Eisen-II-EDTA, Eisen-II-NTA-Komplex
oder ähnliche Komplexe enthält, zu reinigen.
Zur Erhaltung des Eisen-II-Komplexes innerhalb der
Waschlösung werden Reduktionsmittel, vorzugsweise
Natriumdithionit zugesetzt oder spezielle Waschwasseraufbereitungen
im Bypaß betrieben, um das
durch den Sauerstoff der Verbrennungsabgase von
Eisen-II zu Eisen-III im Chelatkomplex aufoxidierte
Eisen wieder zu reduzieren und somit den Einsatz an
teuren Reduktionsmitteln zu minimieren.
Es ist weiterhin bekannt, daß die NOx-Umsetzungsrate
in elementaren Stickstoff mit hohem Wirkungsgrad dann
abläuft, wenn die SO2-Konzentration im Abgas vorzugsweise
zwei- und mehrfach höher gegenüber dem NOx-
Gehalt vorliegt.
Es wurde gefunden, daß durch das nachstehend beschriebene
Verfahren die simultane SO2/NOx-Entfernung
bei gleichzeitiger Erzeugung von SO2-Reichgas technisch
und kostengünstig mit modifizierter Waschwasseraufbereitung
bei geringem Reduktionsmittel- und Betriebsmittelverbrauch
erfolgreich durchgeführt werden kann.
Für die simultane SO2/NOx-Naßwäsche mit integrierter
Waschwasseraufbereitung wird erfindungsgemäß nachfolgend
beschriebenes Verfahren entsprechend beiliegender
Zeichnung eingesetzt:
Im Vorwäscher (2) wird das eintretende Rohgas (1)
mit im Kreislauf geführten sauren Waschwasser
pH 1,5-2,5 gewaschen und tritt abgekühlt und von
Chlor- und Fluorwassersäure sowie Staub befreit in
den Simultanwäscher (3) ein. In diesem Wäscher wird
das Gas mit einer im Kreislauf geführten Eisen-II-
Chelatlösung gewaschen. Die Rauchgaswäsche zur Absorption
von SO2 und NOx kann in einem pH-Bereich von pH 3-10
vorzugsweise pH 4,2-7,5 durchgeführt werden. Das
Reingas verläßt über die Leitung (4), von Schadstoffen
befreit, den Wäscher (3).
Die Waschlösung wird über die Leitung (7), den Schwerkraftabscheider
(44) und Wäscher (3) mittels einer
Pumpe im Kreislauf gefahren. Eine Teilmenge dieses
Waschkreislaufes wird über die Leitung (5) einem mit
Dampf (45) betriebenen Desorber (6) zugeführt, um das
als Hydrogensulfit gebundene Schwefeldioxid freizusetzen.
Von dem Wasserablauf aus dem Desorber (6)
wird eine Teilmenge über die Leitung (8) in den
Desorber (9) geleitet. In dem Desorber (9) wird durch
Eingabe von Schwefelsäure (10) die Freisetzung von
Schwefeldioxid aus der Natriumsulfitmenge der Teilwaschwassermenge
bewirkt. Durch weitere Einleitung
von Reingas (4) als Trägergas für SO2 über Leitung (11)
in den Desorber (9) wird das freigesetzte Schwefeldioxid
über Leitung (12) mittels Gebläse in die
Leitung vor Wäscher (3) wieder eingeführt.
Die so behandelte sulfitarme Teilwassermenge tritt
über die Leitung (13) in den Fällbehälter (14) ein
und durch Zugabe von Kalkhydrat wird die Wassermenge
auf einen pH-Wert von 12-12,5 gebracht. Die dabei
in einer Suspension anfallenden Feststoffe (18)
wie CaSO4 · 2H2O, Fe(OH)2/Fe(OH)3 und CaSO3 · 1/2
H2O
werden über eine Entwässerungsstation (17) von der
Natronlauge enthaltenden Flüssigkeit getrennt und
einem Reduktionsbehälter (19) zugeführt. In diesem
Behälter (19) wird das SO2-Reichgas aus dem Desorber (6)
über die Leitung (20) eingeleitet, um das FeIII zu FeII
zu reduzieren. Außerdem kann je nach Bedarf Säure zugesetzt
werden vorzugsweise Schwefelsäure.
Der Überschuß an Schwefeldioxid wird über die Leitung (21)
als Reichgas einer Verwertung als Flüssiggas (22),
elementaren Schwefel (23) oder Schwefelsäure (24)
zugeführt. Die Calciumsulfat und Eisen-II-sulfat enthaltende
Flüssigkeit wird über die Leitung (29)
in einen Mischbehälter (28) gepumpt,und unter Zuführung
von alkalischem Filtrat aus der Entwässerungsstufe (17)
über die Leitungen (25) und (26) wird wieder eine
Eisen-II-Chelatlösung von pH 6-6,5 hergestellt und
über die Leitung (30) in den Schwerkraftabscheider (44)
gepumpt.
Der Überschuß an alkalischer Lösung wird über die
Leitung (27) gleichfalls in den Schwerkraftabscheider
(44) geleitet. Weiterhin werden dem Schwerkraftabscheider
(44) über die Leitung (45) die Wasserüberschußmenge
aus dem Absorber (6), über (32) das Reduktionsmittel,
über (31) frisches Eisen-II-Sulfat und EDTA
und über die Leitung (33) das Filtrat aus der Gipsentwässerung
zugeführt.
Über eine Entwässerung (34) wird der Gips (35) aus dem
Abscheider (44) über eine Transportanlage (36) einer
Schmelzkammer oder Spaltanlage (37) zugeführt, um das
freigesetzte Schwefeldioxid (38) dem Wäscher (3) und
den Rückstand CaO (39) wieder bei (39) dem Fällbehälter
(14) zuzuführen.
Zur Verhinderung von Aufsalzungen (Na2 SO4 oder
S + N - Salze) wird eine Teilmenge Wasser aus dem
Strom (8) oder auch aus dem Strom (5) nach dem
Desorber (6) entnommen und einer Kristallisation (41)
zugeführt, wobei das anfallende Natriumsulfat (42)
dem Fällbehälter (14) zur Umsetzung in NaOH und
CaSO4 · 2H2O oder einer separaten Fällstufe zur
Herstellung von NaOH mittels Umfällung mit Kalkhydrat
zugeführt wird. Der Eindampfungsrückstand (43)
wird gemeinsam mit dem Gips über die Transportanlage
(36) der Schmelzkammer oder einer Spaltanlage zugeführt.
Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf die
vorstehend im einzelnen dargestellten und beschriebenen
Ausbildungsformen beschränkt, sondern es sind
zahlreiche Abänderungen möglich, ohne jedoch von
dem Grundgedanken abzuweichen, zur Gewinnung von
SO2-Reichgas nach dem SO2/NOx-Simultanwäscher (3)
einen Desorber (6) und Desorber (9) einzusetzen, wobei
der Desorber (9) als Trägergas mit einer Teilmenge
Reingas nach dem Wäscher (3) und Schwefelsäurezusatz
betrieben wird, die Fe-III-Reduktion mit SO2-Reichgas
betrieben wird und zur Deckung einer evtl. SO2-Fehlmenge
die Fehlmenge an SO2 über die Spaltung von
erzeugtem Gips oder Fremdgips in einer Schmelzkammer
oder einem Spaltofen erzeugt wird.
Claims (11)
- Anspruch 1
Verfahren zur simultanen SO2- und NOx-Abscheidung aus Rauchgasen bei gleichzeitiger Gewinnung von SO2-Reichgas nach beiliegender Zeichnung dadurch gekennzeichnet, daß im Vorwäscher (2) das eintretende Rohgas (1) mit im Kreislauf geführtem sauren Waschwasser pH 1,5-2,5 gewaschen wird und abgekühlt und von Chlor- und Fluorwasserstoffsäure sowie Staub befreit in den Simultanwäscher (3) eintritt. In diesem Wäscher wird das Gas mit einer im Kreislauf geführten Eisen-II- Chelatlösung gewaschen. Die Rauchgaswäsche zur Absorption von SO2 und NOx kann in einem pH-Bereich von pH 3-10 vorzugsweise pH 4,2-7,5 durchgeführt werden. Das Reingas verläßt über die Leitung (4) von Schadstoffen befreit den Wäscher (3). - Die Waschlösung wird über die Leitung (7), den Schwerkraftabscheider (44) und Wäscher (3) mittels einer Pumpe im Kreislauf gefahren. Eine Teilmenge dieses Waschkreislaufes wird über die Leitung (5) einem mit Dampf (45) betriebenen Desorber (6) zugeführt, um das als Hydrogensulfit gebundene Schwefeldioxid freizusetzen. Von dem Wasserablauf aus dem Desorber (6) wird eine Teilmenge über die Leitung (8) in den Desorber (9) geleitet. In dem Desorber (9) wird durch Eingabe von Schwefelsäure (10) die Freisetzung von Schwefeldioxid aus der Natriumsulfitmenge der Teilwaschwassermenge bewirkt. Durch weitere Einleitung von Reingas (4) als Trägergas für SO2 über Leitung (11) in den Desorber (9) wird das freigesetzte Schwefeldioxid über Leitung (12) mittels Gebläse in die Leitung vor Wäscher (3) wieder eingeführt.
- Die so behandelte sulfitarme Teilwassermenge tritt über die Leitung (13) in den Fällbehälter (14) ein und durch Zugabe von Kalkhydrat wird die Wassermenge auf einen pH-Wert von 12-12,5 gebracht. Die dabei in einer Suspension anfallenden Feststoffe (18) wie CaSO4 · 2H2O, Fe(OH)2/ Fe(OH)3 und CaSO3 · 1/2 H2O werden über eine Entwässerungsstation (17) von der Natronlauge enthaltenden Flüssigkeit getrennt und einem Reduktionsbehälter (19) zugeführt.
- In diesem Behälter (19) wird das SO2-Reichgas aus dem Desorber (6) über die Leitung (20) eingeleitet, um das Fe-III zu Fe-II zu reduzieren. Außerdem kann je nach Bedarf Säure zugeleitet werden, vorzugsweise Schwefelsäure. Der Überschuß an Schwefeldioxid wird über die Leitung (21) als Reichgas einer Verwertung als Flüssiggas (22), elementaren Schwefel (23) oder Schwefelsäure (24) zugeführt. Die Calciumsulfat und Eisen-II-Sulfat enthaltende Flüssigkeit wird über die Leitung (29) in einen Mischbehälter (28) gepumpt und unter Zuführung von alkalischem Filtrat aus der Entwässerungsstufe (17) über die Leitungen (25) und (26) wird wieder eine Eisen-II-Chelatlösung von pH 6-6,5 hergestellt und über die Leitung (30) in den Schwerkraftabscheider (44) gepumpt.
- Der Überschuß an alkalischer Lösung wird über die Leitung (27) gleichfalls in den Schwerkraftabscheider (44) geleitet. Weiterhin werden dem Schwerkraftabscheider (44) über die Leitung (45) die Wasserüberschußmenge aus dem Absorber (6), über (32) das Reduktionsmittel, über (31) frisches Eisen-II-Sulfat und EDTA und über die Leitung (33) das Filtrat aus der Gipsentwässerung zugeführt.
- Über eine Entwässerung (34) wird der Gips (35) aus dem Abscheider (44) über eine Transportanlage (36) einer Schmelzkammer oder Spaltanlage (37) zugeführt, um das freigesetzte Schwefeldioxid (38) dem Wäscher (3) und den Rückstand CaO (39) wieder bei (39) dem Fällbehälter (14) zuzuführen. Zur Verhinderung von Aufsalzungen (Na2SO4 oder S + N-Salze) wird eine Teilmenge Wasser aus dem Strom (8) oder auch aus dem Strom (5) nach dem Desorber (6) entnommen und einer Kristallisation (41) zugeführt, wobei das anfallende Natriumsulfat (42) dem Fällbehälter (14) zur Umsetzung in NaOH und CaSO4 · 2H2O oder einer separaten Fällstufe zur Herstellung von NaOH mittels Umfällung mit Kalkhydrat zugeführt wird. Der Eindampfungsrückstand (43) wird gemeinsam mit dem Gips über die Transportanlage (36) der Schmelzkammer oder einer Spaltanlage zugeführt.
- Anspruch 2
Verfahren zur simultanen SO2- und NOx-Abscheidung aus Rauchgasen bei gleichzeitiger Gewinnung von SO2-Reichgas nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß der Fällstufe (14) ein Desorber (9) vorgeschaltet ist, der mittels Schwefelsäure bei einer Temperatur entsprechend dem Desorber (6)-Ablauf aus Alkalisulfiten das Schwefeldioxid freisetzt und als Trägergas das Reingas nach dem Wäscher (3) in den Desorber (9) eingeleitet und nach Austritt Desorber (9) der Rauchgasleitung vor dem Wäscher (3) wieder zugeführt wird. - Anspruch 3
Verfahren zur simultanen SO2- und NOx-Abscheidung aus Rauchgasen bei gleichzeitiger Gewinnung von SO2-Reichgas nach Anspruch 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion von Fe-III zu Fe-II ohne Schwefelsäurezusatz nur durch SO2-Reichgaseinleitung durchgeführt wird. - Anspruch 4
Verfahren zur simultanen SO2- und NOx-Abscheidung aus Rauchgasen bei gleichzeitiger Gewinnung von SO2-Reichgas nach Anspruch 1-3 dadurch gekennzeichnet, daß der Waschwasserkreislauf für die simultane SO2/NOx-Wäsche über die Leitung (7), den Schwerkraftabscheider (44) und Wäscher (3) erfolgt. - Anspruch 5
Verfahren zur simultanen SO2 und NOx-Abscheidung aus Rauchgasen bei gleichzeitiger Gewinnung von SO2-Reichgas nach Anspruch 1-4 dadurch gekennzeichnet, daß der Schwerkraftabscheider (44) neben der Feststoffeindickung auch als Vorratsbehälter für die Eisen-II- Chelatwaschlösung eingesetzt ist. - Anspruch 6
Verfahren zur simultanen SO2- und NOx-Abscheidung aus Rauchgasen bei gleichzeitiger Gewinnung von SO2-Reichgas nach Anspruch 1-5 dadurch gekennzeichnet, daß für eine Teilstromwassermenge nach dem Absorber (6) eine Kristallisations- und Eindampfanlage geschaltet ist, um die Temperatur der Wassermenge nach dem Desorber (6) durch den Dampfzusatz zu nutzen, das gewonnene Natriumsulfat (42) dem Fällbehälter (14) oder einem separaten Fällbehälter zur Erzeugung von NaOH über die Umsetzung mit Kalkhydrat zuzusetzen und den Eindampfungsrest (43) gemeinsam mit dem Gips über eine Transportanlage einer Schmelzkammer oder Spaltanlage (37) zuzuführen, das freigesetzte SO2 vor dem Wäscher (3) und den Feststoff CaO dem Fällbehälter zuzusetzen.
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| DE19853528971 DE3528971A1 (de) | 1985-08-13 | 1985-08-13 | Verfahren zur simultanen so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)/no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-abscheidung aus rauchgasen bei gleichzeitiger gewinnung von so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-reichgas |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3528971A1 true DE3528971A1 (de) | 1987-02-19 |
Family
ID=6278376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19853528971 Withdrawn DE3528971A1 (de) | 1985-08-13 | 1985-08-13 | Verfahren zur simultanen so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)/no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-abscheidung aus rauchgasen bei gleichzeitiger gewinnung von so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-reichgas |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3528971A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7405069B2 (en) | 2002-04-08 | 2008-07-29 | Akzo Nobel N.V. | Method for removing a nitrogen oxide from a gas |
| CN111939736A (zh) * | 2020-07-07 | 2020-11-17 | 上海交通大学 | 一种便携式垃圾焚烧烟气净化方舱 |
| CN117889612A (zh) * | 2024-03-12 | 2024-04-16 | 新疆凯龙清洁能源股份有限公司 | 含氮甲烷气脱氮液化的方法及系统 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2460231A1 (de) * | 1973-12-27 | 1975-07-03 | Chisso Eng Co Ltd | Verfahren zum entfernen von stickstoffoxiden aus industriellen abgasen und dafuer geeignete waessrige behandlungsloesungen |
| DE2554584A1 (de) * | 1974-12-28 | 1976-07-01 | Chisso Corp | Verfahren zum regenerieren einer absorptionsloesung, die zum reinigen von abgas verwendet wurde |
-
1985
- 1985-08-13 DE DE19853528971 patent/DE3528971A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2460231A1 (de) * | 1973-12-27 | 1975-07-03 | Chisso Eng Co Ltd | Verfahren zum entfernen von stickstoffoxiden aus industriellen abgasen und dafuer geeignete waessrige behandlungsloesungen |
| DE2554584A1 (de) * | 1974-12-28 | 1976-07-01 | Chisso Corp | Verfahren zum regenerieren einer absorptionsloesung, die zum reinigen von abgas verwendet wurde |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN111939736A (zh) * | 2020-07-07 | 2020-11-17 | 上海交通大学 | 一种便携式垃圾焚烧烟气净化方舱 |
| CN117889612A (zh) * | 2024-03-12 | 2024-04-16 | 新疆凯龙清洁能源股份有限公司 | 含氮甲烷气脱氮液化的方法及系统 |
| CN117889612B (zh) * | 2024-03-12 | 2024-05-31 | 新疆凯龙清洁能源股份有限公司 | 含氮甲烷气脱氮液化的方法及系统 |
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