DE3418209A1 - Verfahren zur herstellung eines metallischen koerpers unter verwendung einer amorphen legierung - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines metallischen koerpers unter verwendung einer amorphen legierungInfo
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Description
• · β
SIEMENS AKTIENGESELLSCHAFT - f" Unser Zeichen
Berlin und München VPA 84P 3 1 7 VDE
Verfahren zur Herstellung eines metallischen Körpers unter Verwendung einer amorphen Legierung
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines metallischen Körpers unter Verwendung
einer aus mindestens zwei vorbestimmten Ausgangselementen oder -verbindungen gebildeten amorphen Legierung,
insbesondere eines metallischen Glases, bei welchem Verfahren ein Vorprodukt mit jeweils benachbarten Schichten
aus den Ausgangselementen oder -verbindungen mit jeweiliger Schichtdicke von höchstens 0,001 mm erstellt
wird, anschließend in einer schnellen Diffusionsreaktion bei einer vorbestimmten, verhältnismäßig niedrigen
Temperatur aus dem Vorprodukt ein Zwischenprodukt mit dem nicht-kristallinen Gefüge ausgebildet wird und
schließlich das Zwischenprodukt zu dem metallischen Körper weiterverarbeitet wird. Ein derartiges Verfahren
ist z.B. in "Frankfurter Zeitung: Blick durch die Wirtschaft" - Herausgeber: "Frankfurter Allgemeine Zeitung"
- , 27. Jahrgang, Nr. 23, 1.2.1984, Seite 5 angedeutet.
Als "metallische Gläser" bezeichnete Materialien sind
allgemein bekannt (vgl. z.B. "Zeitschrift für Metallkunde", Band 69, 1978, Heft 4, Seiten 212 bis 220 oder
"Elektrotechnik und Maschinenbau", 97. Jahrgang, Sept. 1980, Heft 9, Seiten 378 bis 385). Bei diesen
Materialien handelt es sich im allgemeinen um spezielle Legierungen, die aus mindestens zwei vorbestimmten,
auch als Legierungspartner bezeichneten Ausgangselementen oder -verbindungen mittels besonderer Ver-
SIm 2 Hag / 15.5.1984
• ·
fahren hergestellt sind. Diese speziellen Legierungen weisen anstelle eines kristallinen ein glasartiges,
amorphes Gefüge auf und besitzen deshalb Eigenschaften bzw. Eigenschaftskombinationen, die denen kristalliner
metallischer Werkstoffe überlegen sind. So können sich metallische Gläser insbesondere durch hohe Verschleiß-
und Korrosionsfestigkeit, große Härte und Zugfestigkeit bei gleichzeitiger guter Duktilität sowie durch besondere
magnetische Eigenschaften auszeichnen.
Die Herstellung metallischer Gläser erfolgt bisher im allgemeinen durch schnelles Abschrecken aus der
Schmelze. Dieses Verfahren erfordert jedoch, daß mindestens eine Dimension des Materials kleiner als
etwa 0,1 mm ist. Ferner wurde vorgeschlagen, metallische Gläser durch eine Festkörperreaktion
herzustellen, wenn einer der Legierungspartner im anderen schnell diffundiert, während der andere Partner
bei einer vorbestimmten, verhältnismäßig niedrigen Temperatur praktisch unbeweglich ist. Eine derartige
Diffusionsreaktion wird im allgemeinen auch als anomale, schnelle Diffusion bezeichnet. Für eine
solche Reaktion müssen bestimmte energetische Voraussetzungen gegeben sein (vgl. z.B. Physical Review
Letters", vol. 51, no. 5, August 1983, Seiten 415 bis 418 oder "Journal of Non-Crystalline Solids", vol. 61
und 62, 1984, Seiten 817 bis 822). So ist insbesondere eine exotherme Reaktion der beiden Legierungspartner
vorauszusetzen.
Bei diesem Verfahren der schnellen Diffusion wurden weniger als 0,001 mm dicke Schichten der Legierungspartner abwechselnd aufeinandergelegt und das so ausgebildete
sandwichartige Vorprodukt bei für das Verfahren typischen Temperaturen zwischen 100 und 3000C
VPA 84Ρ 3 1 74 DE
erhitzt, wobei ein Zwischenprodukt als Halbzeug mit einer dünnen Schicht des nichtkristallinen Gefüges des
metallischen Glases ausgebildet wird. Anschließend kann dann dieses Halbzeug aus dem sehr dünnen metallischen
Glas zu einem metallischen Körper als Endprodukt in bekannter Weise weiterverarbeitet werden.
Für verschiedene Anwendungen wäre es jedoch wünschenswert, wenn metallische Gläser in beliebiger Form und
Abmessung, insbesondere mit größeren Dicken zur Verfügung stünden. Um zu derartigen dickeren
metallischen Gläsern zu gelangen, wurde für das Verfahren der schnellen Diffusion vorgeschlagen, Metallpulver
in der gewünschten Zusammensetzung zu mischen, durch Verformung zu kontaktieren und das so ausgebildete
Vorprodukt durch anomale schnelle Diffusion in das gewünschte Zwischenprodukt zu überführen (vgl. z.B.
die genannte Veröffentlichung "Blick durch die Wirtschaft"). Bei diesem Verfahren treten jedoch einige
Schwierigkeiten auf. So müssen die sich an der Oberfläche der Metallpulver befindlichen Oxidschichten
durch die Verformung entfernt werden. Außerdem ist das sich bei der Kompaktierung und Verformung ergebende
Gefüge sehr unregelmäßig.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, das eingangs genannte Verfahren so auszugestalten, daß mit ihm
metallische Körper mit verhältnismäßig ausgedehnter Form und Abmessung unter Verwendung von amorphen Legierungen,
insbesondere metallischen Gläsern großtechnisch zu erstellen sind.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß zunächst ein Ausgangsprodukt mittels einer Bündelungs-
oder Schichtungstechnik aus einer vorbestimmten Anzahl
von untereinander benachbarten Einzelteilen aus den jeweiligen
Ausgangselementen bzw. -verbindungen zusammengefügt wird und daß dann aus diesem Ausgangsprodukt
durch mindestens eine querschnittsvermindernde Verformungsbehandlung
das Vorprodukt mit den vorbestimmten Schichtdicken aus den Ausgangselementen bzw. -verbindungen
erstellt wird.
Die mit dieser Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens verbundenen Vorteile sind insbesondere darin zu
sehen, daß es aufgrund der an sich bekannte Bündelungsoder Schichtungstechnik auf verhältnismäßig einfache
Weise ermöglicht ist, die erwünschten amorphen Legierungen auch mit größeren Dicken zu erhalten. Entsprechende
Bündelungs- oder Schichtungstechniken sind beispielsweise zur Herstellung von Supraleitern allgemein
üblich (vgl. z.B. die US-PSen 3 218 693, 3 296 684, 3 273 092 oder 3 465 430).
Vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens
gehen aus den Unteransprüchen hervor.
Die Erfindung wird nachfolgend noch weiter anhand der
Herstellung eines metallischen Glases erläutert, deren vorbestimmte Ausgangselemente oder -verbindungen
nicht alle unbedingt metallisch sein müssen, sondern zum Teil auch Metalloide sein können.
Das herzustellende metallische Glas soll eine mittlere Zusammensetzung AB aufweisen, wobei A und B die beispielsweise
metallischen Ausgangselemente sowie χ und y Atomprozente bedeuten. Zum Aufbau des Ausgangsproduktes
werden handelsübliche Folien der Metalle A und B mit Dicken zwischen 0,001 mmund 1 mm, vorzugsweise zwischen
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_*_ 9- VPA ^P 3 17* DE
0,01 und 0,1 mm verwendet. Über das Verhältnis der Dicke der Folien A und B wird die spätere mittlere Zusammensetzung
der Legierung AB festgelegt. Statt einer Folie des Metalls A oder B können auch mehrere übereinandergeschichtete
Folien eines Metalls verwendet werden, um die richtigen Schichtdicken des jeweiligen
Metalls einzustellen. Diese Folien werden nun, nachdem sie in geeigneter Weise geschichtet wurden, auf Dicken
zwischen 0,00005 und 0,001 mm, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 0,0005 mm verformt, da die Diffusionslängen
bei den zur Verfügung stehenden Temperaturen, die bekanntlich unterhalb der Kristallisationstemperatur des
jeweiligen metallischen Glases AB liegen, sehr gering sind. Der bei der Verformung benötigte Verformungsgrad
entspricht dem Verhältnis der Ausgangsfoliendicke zu der für die Diffusionsglühung gewünschten Schichtdicke.
Die jeweilige Bündelungstechnik richtet sich dann nach dem benötigten Verformungsgrad sowie der gewünschten
Verformung des Ausgangsproduktes. Unter Umständen ist eine mehrfache Bündelung angebracht. Die erste Bündelung
läßt sich entweder durch alternierendes Aufeinanderlegen entsprechend geschnittener Folien der
Metalle A und B oder durch gemeinsames Aufwickeln der ubereinandergelegten Folien vornehmen. Im letzteren
Fall kann das Aufwickeln entweder oval oder kreisförmig erfolgen. Diese Folienbündel können somit aus beliebig
vielen Doppel-Folienlagen bestehen unter Berücksichtigung der Ausgangsdicke der Folien und gewünschten Enddicke
des Bündels nach der Verformung. Typische Werte liegen zwischen 50 und 500 Lagen. Die Folienbündel werden dann
zur Verformung vorteilhaft in eine geeignete Hülle, z.B. aus Stahl oder Kupfer, gesteckt.
_^_ M' VPA 84P 3 174 DE
Zur Herstellung eines Bleches aus metallischem Glas eignet sich besonders eine Bündelung durch alternierendes
Aufeinanderlegen oder ovales Aufwickeln der Folien. Die Verformung erfolgt hier zweckmäßig durch
Walzen. Die Hülle des so hergestellten Vorproduktes läßt sich nach der Verformung entweder mechanisch oder
chemisch entfernen.
Eine Bündelung durch kreisförmiges Aufwickeln eignet sich zur Herstellung eines draht- oder stabförmigen
Zwischenkörpers aus dem metallischen Glas. Hierzu wird das das Ausgangsprodukt bildende Folienbündel mit Hülle
durch Hämmern, Drahtziehen oder Profilwalzen auf den gewünschten Durchmesser des zu erstellenden Vorproduktes
verformt. Auch nicht-kreisförmige Profile können auf diese Weise hergestellt werden.
Sind nach Abschluß dieser Verformungsschritte entweder die Einzelfolien noch zu dick, um eine vollständige
Diffusionsreaktion in angemessener Zeit zu ermöglichen oder werden größere Endabmessungen für das Zwischenprodukt
gewünscht, so kann sich gegebenenfalls ein zweiter Bündelungsschritt anschließen, mit dem sich
dann auch die gewünschte Form des Zwischenprodukts herstellen läßt.
Für die Herstellung von Blechen können ferner die vorerwähnten Techniken entsprechend angewandt werden,
indem statt der Doppellagen der Metallfolien A und B in dem Ausgangsprodukt bereits verformte Folienbündel verwendet
werden. Dabei können wieder beliebig viele Lagen in einer Hülle gebündelt werden. Allerdings ist darauf
zu achten, daß die folgende Verformung zur Herstellung des Vorproduktes durch Walzen für eine gute Kompaktierung
ausreicht. Drähte oder Stäbe können in einem zwei-
♦ *
ten Bündelungsschritt entweder entsprechend der obenerwähnten Technik durch kreisförmiges Aufwickeln oder
aber durch Bündeln der im ersten Bündelungsschritt erzeugten Drähte in einer Hülle und geeigneter Verformung
hergestellt werden.
Zur Herstellung von Rohren wird das in einem ersten Bündelungsschritt erzeugte Folienbündel auf ein dünnes
Rohr, z.B. aus Stahl, aufgewickelt und dann in ein zweites Rohr als Hülle hineingesteckt. Die Verformung
zu dem Vorprodukt erfolgt dann durch Rohrziehen oder Rohrhämmern. Die Hüllrohre können nach Abschluß der
Verformung mechanisch oder chemisch wieder entfernt werden.
Unter besonderen Umständen kann auch auf eine Hülle bei der ersten oder zweiten Bündelung verzichtet werden.
Ist nach Abschluß der Verformung das gewünschte Vorprodukt mit den vorbestimmten Schichtdicken aus den
Ausgangselementen oder Verbindungen erstellt, erfolgt die Umwandlung dieses Vorproduktes zu dem Zwischenprodukt
durch eine geeignete Temperaturbehandlung unter Ausnutzung der anomalen, schnellen Diffusion in bekannter
Weise (vgl. die genannten Literaturstellen "Phys.Rev.Lett." oder "J.Non-Cryst.Sol."). Hierbei ist
zu beachten, daß je feiner das Gefüge ist, desto niedrigere Temperaturen oder desto kürzere Glühzeiten
für die vollständige Umwandlung ausreichen. Die Glühtemperatur muß dabei auf jeden Fall in bekannter Weise
unterhalb der Kristallisationstemperatur des metallischen Glases liegen.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann bei allen Systemen angewandt werden, bei denen sich die amorphe Phase in
einer schnellen Diffusionsreaktion erzeugen läßt. Entsprechende Elementkombinationen, bei denen anomale,
schnelle Diffusion auftritt, sind allgemein bekannt (vgl. z.B. "Journal of Nuclear Materials", vol. 69 und
70, 1978, Seiten 70 bis 96). Insbesondere sind zu nennen:
- Ni, Co, Fe, Cu, Ag oder Au in Ti, Zr, Hf, Nb, Y, La, Pb, Sn oder Ge
sowie in Lanthaniden oder Actiniden;
- B, C in Fe, Ni oder Co.
Neben diesen Elementkombinationen können auch einer oder beide Partner aus einer Verbindung, insbesondere
aus einer Legierung mehrerer Elemente bestehen. Als Beispiel hierfür ist B in FeNi aufzuführen.
Ist nur einer der beiden Partner verformbar, so kann
das obige Verfahren so abgewandelt werden, daß der nichtverformbare Partner in Pulverform hinzugegeben
wird. Hierzu wird das Pulver auf die Folie des verformbaren Partners aufgebracht, beispielsweise aufgestreut
oder aufgespritzt, zwischen zwei entsprechende Folien eingelegt oder eingewalzt. Ein entsprechendes
Beispiel ist FeNi-B, wo das Bor nicht verformbar ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachfolgend noch anhand von zwei Ausführungsbeispielen weiter erläutert.
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Zur Herstellung eines amorphen Ni-Zr-Bleches werden 0,025 mm dicke Ni- und Zr-Folien übereinandergelegt und
zu einem ovalen Bündel aufgerollt, das dann in einem Stahlmantel durch Walzen verformt wird. Die Gesamt-
dicke wird dabei von 10 mm auf 0,5 mm reduziert. Dabei verringert sich' die Dicke der einzelnen Folien auf ca.
0,0012 mm. Nun wird der Stahlmantel durch chemisches Ätzen beispielsweise mit HCl entfernt. Die Ni-Zr-Verbundbleche
werden darauf in einem zweiten Bündelungsschritt in einem Stahlmantel 19fach gebündel und in
diesem ebenfalls durch Walzen verformt. Die Gesamtdicke wird dabei wiederum von 10 mm auf 0,5 mm reduziert. Das
so entstandene, als Vorprodukt dienende Folienpaket ist dann 0,25 mm dick, 10 mm breit und ca. 300 mm lang. Dabei
sind die Einzelfolien zwischen 0,0001 und 0,0005 mm dick. Eine Glühung dieses Vorproduktes zur Ausbildung
des Zwischenproduktes bei Temperaturen zwischen 1800C und 400°C, vorzugsweise zwischen 250°C und 350°C für
Zeiten zwischen 2 bis 100 Stunden führt dann zur Bildung des amorphen Ni-Zr. Die Bildung dieses amorphen
Zustandes kann durch Röntgenuntersuchungen verfolgt werden.
Ausführungsbeispiel II
Zur Herstellung eines amorphen Ni-Zr-Drahtes wird entsprechend dem Ausführungsbeispiel I die Doppellage aus
Ni- und Zr zu einer Spirale mit etwa 200 Windungen aufgerollt, die dann in einem runden Stahlmantel durch
Hämmern und Drahtziehen verformt wird. Dabei wird der Gesamtdurchmesser von 15 mm auf 0,6 mm reduziert. Der
Stahlmantel wird dann durch Ätzen mit HCl entfernt. Die Dicke der einzelnen Folien ist hierbei auf ca. 0,001 mm
verringert worden. In einem zweiten Bündelungsschritt werden 91 dieser so entstandenen Folienverbunddrähte in
einem Stahlmantel mit 8 mm Außendurchmesser gebündelt und erneut durch Hämmern und Drahtziehen auf 1,2 mm
verformt. Nach Ablösen des Stahlmantels verbleiben 0,8 mm dicke Ni-Zr-Drähte aus Vorprodukte. Diese Drähte
VPA 84 P 3 1 7 4 OE
können dann in einer dem Ausführungsbeispiel I entsprechenden Glühbehandlung zu dem metallischen Glas
reagieren.
Gemäß den Ausführungsbeispielen wurde davon ausgegangen, daß der zu erstellende metallische Körper in dem Endprodukt
ein amorphes, d.h. nicht-kristallines Gefüge, insbesondere das eines metallischen Glases aufweist.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann jedoch besonders vorteilhaft auch zur Herstellung von mikrokristallinen
Materialien über den Umweg des amorphen Zustands vorgesehen werden. Dementsprechend können Zwischenprodukte
aus z.B. Nd-Fe-B-Legierungen zunächst in amorpher Form gemäß der Erfindung hergestellt werden. Bei einer
folgenden Glühbehandlung wird dann diese Legierung kristallisiert. Das hierbei entstehende mikrokristalline
Gefüge weist ausgezeichnete hartmagne- · tische Eigenschaften auf (vgl. z.B. "Applied Physics
Letters", vol. 44, no. 1, Jan. 1984, Seiten 148 und 149).
Ferner ist es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht unbedingt erforderlich, daß man mindestens eines der
Ausgangselemente bzw. eine der -verbindungen in Folienform vorsieht. Statt durch Aufeinanderlegen oder Bündeln
von Folien kann man nämlich das Ausgangsprodukt auch durch Bündeln von Stäben oder Drähten der beiden
Ausgangselemente bzw. -verbindungen ausbilden. Darüber hinaus ist es auch möglich, von Rohren aus einem der Ausgangselemente
bzw. aus einer der -verbindungen auszugehen, die mit dem anderen Element bzw. der anderen Legierung
gefüllt sind. Diese Rohre werden dann in bekannter Weise zu dem Ausgangsprodukt gebündelt. Das andere Ausgangselement
bzw. die andere Ausgangslegierung kann dabei in fester Form als Draht oder Stab oder auch in
Pulverform vorliegen. Auch kann von einem draht- oder stabförmigen Ausgangselement bzw. einer entsprechenden
-verbindung ausgegangen werden, die mit einer mantelförmigen
Schicht aus dem mindestens einen weiteren
Element bzw. der mindestens einen weiteren Verbindung versehen wird. Entsprechende, für diese Verfahren geeignete Bündelungstechniken sind beispielsweise aus der Supraleitertechnik allgemein bekannt.
Element bzw. der mindestens einen weiteren Verbindung versehen wird. Entsprechende, für diese Verfahren geeignete Bündelungstechniken sind beispielsweise aus der Supraleitertechnik allgemein bekannt.
15 Patentansprüche
Claims (15)
1. Verfahren zur Herstellung eines metallischen Körpers unter Verwendung einer aus mindestens zwei vorbestimmten
Ausgangselementen oder -verbindungen gebildeten amorphen Legierung, insbesondere eines metallischen
Glases, bei welchem Verfahren
a) ein Vorprodukt mit jeweils benachbarten Schichten aus den Ausgangselementen oder -verbindungen mit
jeweiliger Schichtdicke von höchstens 0,001 mm erstellt wird,
b) anschließend in einer schnellen Diffusionsreaktion bei einer vorbestimmten, verhältnismäßig niedrigen
Temperatur aus dem Vorprodukt ein Zwischenprodukt mit dem nicht-kristallinen Gefüge ausgebildet wird,
und
c) schließlich das Zwischenprodukt zu dem metallischen Körper weiterverarbeitet wird,
dadurch gekennzeichnet, daß zunächst ein Ausgangsprodukt mittels einer Bündelungsoder
Schichtungstechnik aus einer vorbestimmten Anzahl von untereinander benachbarten Einzelteilen aus den jeweiligen
Ausgangselementen bzw. -verbindungen zusammengefügt wird und daß dann aus diesem Ausgangsprodukt
durch mindestens eine querschnittsvermindernde Verformungsbehandlung das Vorprodukt mit den vorbestimmten
Schichtdicken aus den Ausgangselementen bzw. -verbindungen erstellt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet
, daß eine mehrfache Bündelung oder Schichtung der Ausgangselemente bzw. -verbindungen
vorgenommen wird.
1·,,ν.Λ.; Ο'Υ 3418209
-κ- VPA MP 3 1 74DE
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß mindestens eines
der Ausgangselemente bzw. eine der -verbindungen in Folienform vorgesehen wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet
, daß alle Ausgangselemente bzw. -verbindungen als Folien zu dem Ausgangsprodukt
zusammengefügt werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß mindestens eines
der Ausgangselemente bzw. eine der -verbindung in Draht- oder Stabform vorgesehen wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet
, daß alle Ausgangselemente bzw. -Verbindungen als Drähte oder Stäbe zu dem Ausgangsprodukt
zusammengefügt werden.
7. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß eines der Ausgangselemente
bzw. eine der -verbindungen in Rohrform vorgesehen wird und mit dem mindestens einen weiteren
Ausgangselement bzw. der mindestens einen weiteren -verbindung als Kern ausgefüllt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet
, daß das mindestens eine weitere Ausgangselement bzw. die mindestens eine weitere
-verbindung in das rohrförmige Ausgangselement bzw. die rohrförmige -verbindung in Draht- oder Stabform
oder pulverförmig eingebracht wird.
9. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet
, daß das eine draht- oder
stabförmige Ausgangselement bzw. die eine draht- oder stabförmige -verbindung mit dem weiteren Ausgangselement
bzw. der weiteren -verbindung ummantelt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet
, daß eines der Ausgangselemente bzw. eine der -verbindungen in Pulverform zu dem mindestens einen weiteren folienförmigen Ausgangselement
bzw. der weiteren folienförmigen -verbindung hinzugefügt wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet
, daß das pulverförmige Ausgangselement bzw. die pulverförmige -verbindung auf das
weitere Ausgangselement bzw. die weitere -verbindung aufgestreut oder aufgespritzt wird.
12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet
, daß das pulverförmige Ausgangselement bzw. die pulverförmige -verbindung
zwischen zwei Folien aus dem weiteren Ausgangselement bzw. der weiteren -verbindung eingelegt und/oder eingewalzt
wird.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, d adurch gekennzeichnet, daß das
nicht-kristalline Gefüge des Zwischenproduktes durch eine vorbestimmte Glühbehandlung in ein mikrokristallines
Gefüge umgewandelt wird.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, d adurch gekennzeichnet, daß neben
mindestens einem metallischen Ausgangselement oder
einer metallischen Ausgangsverbindung als mindestens ein weiteres Ausgangselement bzw. weitere -verbindung
ein Metalloid verwendet wird.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, d adurch gekennzeichnet, daß als die
mindestens eine Ausgangsverbindung eine Legierung vorgesehen wird.
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