[go: up one dir, main page]

DE3328134C2 - EP-Pulverlacke und Verfahren zur Herstellung matter Überzüge - Google Patents

EP-Pulverlacke und Verfahren zur Herstellung matter Überzüge

Info

Publication number
DE3328134C2
DE3328134C2 DE19833328134 DE3328134A DE3328134C2 DE 3328134 C2 DE3328134 C2 DE 3328134C2 DE 19833328134 DE19833328134 DE 19833328134 DE 3328134 A DE3328134 A DE 3328134A DE 3328134 C2 DE3328134 C2 DE 3328134C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
epoxy
weight
tad
parts
coatings
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19833328134
Other languages
English (en)
Other versions
DE3328134A1 (de
Inventor
Rainer Dr. 4630 Bochum Gras
Heinz Dr. 4250 Bottrop Riemer
Elmar Dr. 4350 Recklinghausen Wolf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels AG filed Critical Huels AG
Priority to DE19833328134 priority Critical patent/DE3328134C2/de
Publication of DE3328134A1 publication Critical patent/DE3328134A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3328134C2 publication Critical patent/DE3328134C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/58—Epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
    • C08G59/184—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5046—Amines heterocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/56—Amines together with other curing agents
    • C08G59/58—Amines together with other curing agents with polycarboxylic acids or with anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/20—Compositions for powder coatings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft EP-Pulverlacke, die durch Polycarbonsäuren und Triacetondiamin(TAD)-Addukte gehärtet werden. Letztere werden durch Umsetzung von TAD-Derivaten der Formel $F1 mit R1, R2 = H oder -(CH2)m-XH, m = 2, 3 und X = O, NH mit Epoxiden, Harnstoff, Monoisocyanaten oder gegebenenfalls teilweise blockierten Di- und Polyisocyanaten erhalten. Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung matter Überzüge mit Hilfe dieser Pulverlacke.

Description

Epoxide mehrfach ungesättigter Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Vinylcyclohexen, Dicyclopentadien, Cyclohexadien-1,3 und -1,4, Cyclododecadiene und -triene, Isopren, Hexadien-1,5, Butadien, Polybutadiene, Divinylbenzole und dergleichen,
Epoxyether mehrwertiger Alkohole, wie z. B. Ethylen-, Propylen- und Butylenglykol, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit, Polyvinylalkohole und Thiodiglykole,
- Epoxyether mehrwertiger Phenole, wie Resorcin, Hydrochinon, Bis-(4-hydroxyphenyl)-melhan, Bis-(4-hydiOxy-3,5-dichlorphenyl)-methan, l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-ethan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphcnyl)-propan..2,2-Bis-(4-hydroxy-3-rpethylphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5,5-tricb!orphenyl)-propan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-diphenylmethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexylmethan, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2'-Dihydroxydiphenyl,
- N-haltige Epoxide, wie Ν,Ν-Diglycidylaniiin, N^'-DimethylglycidyM^'-diaminodiphenylmethan, Triglycidylisocyanurat.
Als besonders geeignet haben sich Epoxide aus Bisphenol-A-Basis mit einem Epoxid-Äquivalent von 500 bis 2000 und einem Schmelzpunkt von 70 bis 1400C erwiesen.
Geeignete Polycarbonsäuren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Carbonsäuren mit 2 bis 6 Carboxylgruppen im Molekül und 4 bis 20 C-Atomen, wie z. B. Butantetracarbonsäure, Cyclopentantetracarbonsäure, Mellithsäure und insbesondere Pyromellithsäure und Trimellithsäure.
Die Addukte von Triacetondiamin (TAD) bzw. seinen Derivaten zeichnen sich durch einen engen Schmelzpunktbereich aus. Sie sind durch Umsetzung von TAD-Verbindungen der Formel
CH3 CH3 Dl
HN >—N (I)
CH3 CH3 R
mit den Verbindungen II bis V zugänglich, wobei R' und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder den Rest -(CH2)^-XH stehen, m = 2, 3 und X = 0, NH ist.
Für den Fall, daß X die Bedeutung von Sauerstoff hat, handelt es sich vorzugsweise um Derivate, die durch Umsetzung von TAD mit Ethylenoxid {m = 2) erhalten werden. Für den Fall, daß X die Bedeutung der Nil-Gruppe hat, handelt es sich bevorzugt um das Derivat, das auf einfachem Wege aus Acrylnitril und TAD und anschließender Hydrierung zugänglich ist (m = 3). Schließlich können R1 und R2 für Wasserstoff stehen. In diesem Fall ist TAD selbst das Ausgangsprodukt.
Reaktionspartner der soeben beschriebenen Triacetondiaminderivate bzw. des Triacetondiamins sind folgende Verbindungen:
II Epoxidharze. Im Prinzip kommen alle 1,2-Epoxidverbindungen in Frage, die bereits weiter oben aufgeführt wurden. Bevorzugt werden jedoch auch hier Epoxidharze aus Bisphenol-A-Basis. Die erhaltenen Addukte wurden bereits in der DE-OS 26 40 410 beschrieben.
III Harnstoff. Die Umsetzung von TAD mit Harnstoff wird in der DE-OS 26 40 410 beschrieben.
IV Aliphatische oder cycloaliphatische Diisocyanate mit 5 bis 12 C-Atomen, insbesondere Isophorondiisocyanat (IPDI), wobei pro Mol TAD-Verbindung I 1 NCO-Äquivalent eingesetzt wird.
V Teilweise blockierte Diisocyanate. Es handelt sich um dieselben Diisocyanate, die bereits unter IV aufgeführt wurden. Die Blockierungsmittel sind Phenole und Lactame mit bis zu 10 C-Atomen, insbesondere c-Caprolactam. Vorzugsweise wird die Isocyanatverbindung mit einer solchen Menge Blockierungsmiüel umgesetzt, daß der NCO-Gehalt auf unter 6% sinkt.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Pulverlacke können weiterhin übliche Zusätze, wie Verlaufmittel, Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe, Katalysatoren, Thixotropiermittel, UV- und Oxidationsstabilisatoren, Verwendung finden. Gebräuchliche Verlaufmittel werden beispielsweise in der Patentanmeldung P 33 12 028.5 (Seite 6, Zeile 23, bis Seite 7, Zeile 12) aufgeführt. Die Menge dieser Zusätze kann, bezogen auf die Menge des festen Bindemittels, innerhalb eines weiten Bereichs schwanken.
Das Epoxidharz wird mit den Polycarbonsäuren und den TAD-Addukten aus I und II in solchen Mengen umgesetzt, daß pro Epoxidgruppe ein aktiv gebundenes Wasserstoffatom des Härtergemisches zur Reaktion kommt. Aktiv gebundene Wasserstoffatorre sind einerseits die Protonen der Carboxylgruppen der Polycarbonsäuren, andererseits die an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatome. Ein mehr als 20%iger, vorzugsweise ein
mehr als 5%iger, Überschuß des Epoxidharzes oder des Härtergemisches ist zu vermeiden. 20 bis 90%, vorzugsweise 40 bis 80%, der aktiv gebundenen Wasserstoffatome des Härtergemisches sollten von der Polycai bonsäurekomponente stammen. Es hat sich gezeigt, daß man durch Erhöhung des Polycarbonsäureanteils den Matteffekt der mit diesem Härtergemisch hergestellten EP-Pulverlacke verstärken kann. Der Matteffekt läßt sich aber auch durch Variation der Polycarbonsäure beeinflussen.
Verwendet man einen Härterauf Basis einer TAD-Verbindung der Formel I und Harnstoff, Isocyanaten oder blockierten Isocyanaten gemäß III, IV bzw. V, so setzt man, bezogen auf die Gesamtmenge Bindemittel (War/ und Härter), 6 bis 20, vorzugsweise 8 bis 15 Gewichtsprozent Härter ein.
Die Herstellung der Pulverlacke erfolgt beispielsweise in der Weise, daß man die einzelnen Komponenten (Epoxidharze, Polycarbonsäuren, TAD-Addukte und gegebenenfalls Zusätze) mahlt, sofern dies erforderlich erscheint, mischt und bei 80 bis 1100C, vorzugsweise 90 bis 1000C, extrudiert. Anschließend wird abgekühlt und auf eine Korngröße kleiner als 100 ;j.m gemahlen.
Die Applikation des Pulverlacks auf die zu überziehenden Körper kann nach bekannten Methoden erfolgen, z. B. durch elektrostatisches Pulverspritzen, Wirbelsintern oder elektrostatisches Wirhekinfp.m Λη.;<·ΐιΐι.>ιι,.ι-»,ι
werden die lackierten Gegenstände 35 Minuten bis sechs Minuten im Temperaturbereich zwischen 170 bis 2400C, vorzugsweise 30 bis 12 Minuten zwischen 180 bis 2200C, ausgehärtet.
Zur Beschichtung mit den erfindungsgemäßen pulverfomigen Überzugsmitteln eignen sich alle Substrate, die die angegebenen Härtungstemperaturen vertragen, z.B. Metalle, Glas, Keramik oder Kunststoff.
Die so hergestellten Pulverbeschichtungen zeichnen sich durch sehr gute lacktechnische Eigenschaften aus. Besonders vorteilhaft ist es, daß Glanzgrade zwischen seidenmatt und matt eingestellt werden können.
1. Herstellung der Härter
10 Beispiel 1.1
Zu 156 Gewichtsteilen TAD wurden bei 8O0C 190 Gewichtsteile eines Epoxidharzes auf Bisphenol-A-Basis mit einem Epoxidwert von 0,5 unter intensiver Rührung so zugegeben, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches nicht über 1200C stieg. Man hielt die Mischung 10 Minuten bei 1200C und kühlte anschließend das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur ab.
Smp.: 70 bis 72°C
NH (aktiv) Äquivalentgewicht: 173
Glasumwandlungstemperatur (DTA): 46 bis 57°C
Beispiel 1.2
Zu 156 Gewichtsteilen TAD wurden bei 1200C unter intensiver Rührung 500 Gewichtsteile eines geschmolzenen Epoxidharzes auf Bisphenol-A-Basis mit einem Epoxidwert von 0,2 gegeben. Man erhitzte weitere 15 Minuten auf 1300C und kühlte anschließend das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur ab.
Smp.: 108 bis 112°C
NH (aktiv) Äquivalentgewicht: 328 Glasumwandlungstemperatur (DTA): 70 bis 800C
Beispiel 1.3
Zu 156 Gewichtsteilen TAD wurden bei 1300C unter intensiver Rührung 600 Gewichtsteile eines geschmolzenen Epoxidharzes auf Bisphenol-A-Basis mit einem Epoxidwert von 0,11 innerhalb von 30 Minuten zugegeben. Anschließend wurde die Mischung weitere 10 Minuten bei dieserTemperaturgehalten, dann wurde sie auf Raumtemperatur abgekühlt.
Smp.: 118 bis 123°C
NH (aktiv) Äquivalentgewicht: 324
C-Iasurnwandiungsternperatur (DTA): 75 bis 83°C
Beispiel 1.4
Zu 170,4 Gewichtsteilen des Aminopropylderivats von TAD (Ri = -(CH2)m-XH, R2 = H, m = 3, X = NH) gelöst in 600 ml Ethanol wurden bei 500C 88,8 Gewichtsteile IPDI zugetropft. Nach einer Reaktionszeit von I Stunde wurde das Lösemittel abdestilliert und der erhaltene Harnstoff im Vakuum getrocknet.
Smp.: 85 bis 87°C
Glasumwandlungstemperatur (DTA): 40 bis 54°C
NCO-Gehalt: <0,l Gewichtsprozent
Beispiel 1.5
Eine Mischung aus 90 Gewichtsteilen Harnstoff und 468 Gewichtsteilen TAD wurde zuerst 3 Stunden bei 1500C, dann 2 Stunden bei 2000C erhitzt. Die Schmelze wurde abgekühlt, gebrochen und gemahlen.
Smp.:200bis210°C
Glasumwandlungstemperatur (DTA): nicht erkennbar
Beispiel 1.6
Zu einer Lösung von 133.2 Gewichtsteilen IPDI in 100 ml Aceton wurden 187,2 Gewichtsteile TAD zugctropft, wobei die Reaktionstemperatur auf 5O0C stieg. Der ausgefallene Harnstoff wurde abgesaugt und im Vakuum getrocknet.
Smp.: >230°C
Glasumwandlungstemperatur (DTA): nicht erkennbar
NCO-Gehalt: <0,l Gewichtsprozent
Beispiel 1.7
253,7 Gewichtsteile IPDI wurden bei 1000C portionsweise mit 193,7 Gewichtsteilen ^Caprolactam versetzt. Anschließend erhitzte man auf 12O0C. Nachdem der NCO-Gehalt auf 5,3 Gewichtsprozent gesunken war, wurde die Reaktionsmischung auf 1400C erhitzt und mit 60,9 Gewichtsteilen des Aminopropylderivats von TAD (vgl. Beispiel 1.4) zur Reaktion gebracht. Dabei stieg die Reaktionstemperatur auf 1800C an. Nach 30 Minuten Reaktionszeit wurde die Schmelze abgekühlt, gebrochen und gemahlen.
SMP.: 82 bis 87°C
Glasumwandlungstemperatur (DTA): 58 bis 76°C
NCO-Gehalt: <0,l Gewichtsprozent
Viskosität bei 1300C: 17 700 mPa · s
Beispiel 1.8
333 Gewichtsteile IPDI wurden, wie unter 1.7 beschrieben, mit 254,25 Gewichtsteilen r-Caprolactam zur Reaktion gebracht. Nachdem der NCO-Gehalt auf 5,3 Gewichtsprozent gesunken war, wurden 81,5 Gewichtsteile des Bishydroxyethylderivats von TAD (R1 = R2 = -(CH2),„-XH, m = 2, X = 0) zugegeben und 3 Stunden bei 1200C gehalten. Die erhaltene Schmelze wurde abgekühlt, gebrochen und gemahlen.
Smp.: 72 bis 77°C
NCO-Gehalt: <0,l Gewichtsprozent
2. Eingesetzte Epoxidharze
Es wurden Epoxidharze auf Basis von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Dian) verwendet, die nach Angabe des Herstellers folgende physikalische Daten aufwiesen:
2.1 EP-Äquivalentgewicht 900-1000
EP-Wert 0,10-0,11
OH-Wert 0,34
Schmelzbereich 96-1040C
2.2 EP-Äquivalentgewicht 1700-2000
EP-Wert 0,05-0,059
OH-Wert 0,36
Schmelzbereich 125-132°C
3. Herstellung der Pulverlacke
Beispiel 3.1
590 Gewichtsteile des gemahlenen Epoxidharzes gemäß 2.1 werden mit 33,6 Gewichtsteilen des gemahlenen Härters gemäß Beispiel 1.1,36 Gewichtsteilen Trimellithsäure, 60 Gewichtsteilen eines 10%igen Verlaufmittcl-Masterbatches auf Basis von polymeren! Butylacrylat im Epoxidharz gemäß 2.1) und 480 Gewichtsteilen Weilipigment TiO2 in einem Kollergang innig vermischt und anschließend im Extruder bei 90 bis 1000C homogenisiert. Nach dem Erkalten wurde das Extrudat gebrochen und mit einer Stiftmühle auf eine Korngröße < 100 ;j.m gemahlen. Das so hergestellte Pulver wurde mit einer elektrostatischen Pulverspritzanlage bei 60 KV auf entfettete Stahlbleche appliziert und in einem Umlufttrockenschrank bei Temperaturen zwischen 180 und 2200C eingebrannt.
Einbrennbedingungen Temp. Mechanische Kenndaten ET GS Imp. GG GG
Zeit 0C SD HK rev. 60° < 85° -T
Min. 220 2,1-2,5 0 115,2 5 18
12 200 70-85 130 1,9-2,3 0 <115,2 6 20
18 200 60-70 140 2,4-3,1 0 230,4 5 16
25 180 85-95 136 1,9-2,7 0 115,2 5 18
30 70-80 138
Die Abkürzungen in dieser und den folgenden Tabellen bedeuten:
SD Schichtdicke in ;xm
MK Härte nach König in sec (DIN 53 157)
ET Tiefung nach Erichsen in mm (DIN 53 156) 5
GS Gitterschnittprüfung (DIN 53 151)
Imp. rev. Impact reverse in inch -Ib= 11,52 g · m
GG 85° < MessunS des Glanzes nach Gardner (ASTM-D 523)
Beispiel 3.2
Nach dem in Beispiel 3.1 beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, applizicrt und zwischen 180 und 22O0C eingebrannt. 15
720 Gewichtsteile Epoxid gemäß 2.1
75 Gewichtsteile Härter gemäß Beispiel 1.1
600 Gewichtsteile Weißpigment (TiO2)
75 Gewichtsteile Verlaufmittel-Masterbatch gemäß Beispiel 3.1 20
30 Gewichtsteile Trimellithsäure
Iiinhrcn η bedingungen Mechanische Kenndaten ET GS Imp. GG GG
/eil Temp. SD HK rev. 60° < 85° <
Min. "C
12 220 60-70 141 5,5-5,9 0 345,6 20 32
18 200 65-80 146 4,3-4,7 0 115,2 18 35 30
25 200 55-70 144 6,8-7,1 0 460,8 21 34
30 180 60-70 147 3,1-3,7 0 115,2 24 36
Beispiel 3.3
Nach dem in Beispiel 3.1 beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 180 und 220°C eingebrannt.
560 Gewichtsteile Epoxid gemäß 2.1
87,92 Gewichtsteile Härter gemäß Beispiel 1.1
480 Gewichtsteile Weißpigment (TiO2)
60 Gewichtsteile Verlaufmittel-Masterbatch gemäß Beispiel 3.1
12,08 Gewichtsteile Trimellithsäure 45
Hinbrennbedingungen Mechanische Kenndaten ET GS Imp. GG GG
/eil Tcmp. SD HK rev. 60° < 85° <
Min. °C
12 220 65-75 159 6,0-6,4 0 230,4 41 53
18 200 60-70 161 5,9-6,3 0 230,4 38 55
25 200 60-80 165 6,5-6,8 0 460,8 43 58 55
30 180 70-80 158 4,7-5,1 0 115,2 42 57
Beispiel 3.4
Nach dem in Beispiel 3.1 beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 180 und 220°C eingebrannt.
691,65 Gewichtsteile Epoxid gemäß 2.1
95,25 Gewichtsteile Härter gemäß Beispiel 1.2 65
600 Gewichtsteile Weißpigment (TiO2)
75 Gewichtsteile Verlaufmittel-Masterbatch gemäß Beispiel 3.1
38,1 Gcwichtsieile Trimellithsäure
Einbrennbedingungen Temp. Mechanische Kenndaten ET
Zeit 0C SD HK
Min. 220 3,8-4,6
12 200 60-70 151 3,1-3,9
18 200 50-70 160 5,6-6,1
25 180 60-80 158 4,0-4,2
30 60-75 161 Beispiel 3.5
GS Imp. GG GG
rev. 60° < 85° <
0 115,2 21 40
0 115,2 24 42
0 345,6 22 46
0 115,2 25 48
Nach dem in Beispiel 3.1 beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 180 und 22O°C eingebrannt.
736,5 Gewichtsteile Epoxid gemäß 72,4 Gewichtsteile Härter gemäß Beispiel 600 Gewichtsteile Weißpigment (TiO2) 75 Gewichtsteile Verlaufmittel-Masterbatch gemäß Beispiel 16,1 Gewichtsteile Trimellithsäure
25 Einbrennbedingungen Temp. Mechanische Kenndaten ET GS Imp. GG GG
Zeit °C SD HK rev. 60° < 85° <
Min. 220 4,8-5,1 0 230,4 46 59
30 12 200
200		 60-70 162 3,8-4,1
4,4-4,9		 0
0		 115,2
345,6		 44
45		 56
60
18
25		 180 70-80
60-75		 159
164		 3,1-3,9
Beispiel 3.6		 0 115,2 41 55
35 30 70-80 160
Nach dem in Beispiel 3.1 beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 180 und 2200C eingebrannt.
747,7 Gewichtsteile Epoxid gemäß 61,0 Gewichtsteile Härter gemäß Beispiel 600 Gewichtsteile Weißpigment (TiO2) 75 Gewichtsteile Verlaufmittel-Masterbatch gemäß Beispie!
16,3 Gewichtsteile Trimellithsäure
Einbrennbedingungen Temp. Mechanische Kenndaten ET GS Imp. GG GG
Zeit 0C SD HK rev. 60° < 85° <
Min. 220 5,8-6,1 0 230,4 40 58
12 200 60-70 162 4,9-5,1 0 115,2 44 56
18 200 60-80 165 5,0-6,1 0 345,6 42 59
25 180 70-80 164 4,1-4,8 0 <115,2 45 60
30 60-70 168 Beispiel3.7
Nach dem in Beispiel 3.1 beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestelll, appliziert und zwischen 180 und 2200C eingebrannt.
736,5 Gewichtsteile Epoxid gemäß
72,4 Gewichtsteile Härter gemäß Beispiel 600 Gewichtsteile Weißpigment (TiO2) 75 Gewichtsteile Verlaufmittel-Masterbatch gemäß Beispiel 16,1 Gewichtsteile Trimellithsäure
Hinbrennbedingungen Temp. Mechanische Kenndaten ET
Zeit 0C SD HK
Min. 220 3,5-4,1
12 200 60-70 184 2,7-3,3
18 200 50-60 179 3,4-4,8
25 180 50-70 180 2,1-3,1
30 60-70 184 Beispiel 3.8
GS Imp. GG GG
rev. 60° < 85° <
0 230,4 59 70
0 115,2 60 74
0 230,4 58 68
0 <115,2 62 70
Nach dem in Beispiel 3.1 beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 180 und 2200C eingebrannt.
736,5 Gewichtsteile Epoxid gemäß 2.1
72,4 Gewichtsteile Härter gemäß Beispiel 600 Gewichtsteile Weißpigment (TiO2) 75 Gewichtsteile Verlaufmittel-Masterbatch gemäß Beispiel 16,1 Gewichtsteile Trimellithsäure
Hinbrennbedingungen Temp. Mechanische Kenndaten ET GS Imp. GG GG
Zeit 0C SD HK rev. 60° < 85° <
Min. 220 5,9-6,9 0 460,8 50 61
12 200 55-65 170 3,5-4,0 0 115,2 55 60
18 200 50-70 168 4,7-5,5 0 460,8 49 56
25 180 60-70 174 3,2-3,8 0 115,2 51 59
30 50-60 173 Beispiel3.9
Nach dem in Beispiel 3.1 beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 180 und 2200C eingebrannt.
268,65 Gewichtsteile Epoxid gemäß 2.1 336,15 Gewichtsteile Epoxid gemäß 2.2 175,2 Gewichtsteile Härter gemäß Beispiel 600 Gewichtsteile Weißpigment (TiO2) 75 Gewichtsteile Verlaufmittel-Masterbatch gemäß Beispiel 45 Gewichtsteile Trimellithsäure
Hinbrennbedingungen Temp. Mechanische Kenndaten ET GS Imp. GG GG
Zeit °C SD HK rev. 60° < 85° <
Min. 220 2,7-3,1 0 115,2 30 41
12 200 60-70 135 2,2-2,9 0 115,2 28 40
18 200 50-70 141 2,3-3,8 0 230,4 32 45
25 180 55-80 139 1,9-2,5 0 <115,2 34 43
30 60-75 144 Beispiel 3.10
Nach dem in Beispiel 3.1 beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 180 und 22O0C eingebrannt.
560 Gewichtsteile Epoxid gemäß
87,36 Gewichtsteile Härter gemäß Beispiel 480 Gewichtsteile Weißpigment (TiO2) 60 Gewichtsteile V?rlaufmittel-Masterbatch gemäß Beispiel 12 Gewichtsteile Pvromellithsäure
Einbrennbedingungen Temp. Mechanische Kenndater I ET GS Imp. GG GG
Zeit 0C SD HK rev. 60° < 85° <
Min. 220 5,5-5,9 0 230,4 38 50
12 200 50-70 162 4,0-5,0 0 115,2 35 49
18 200 60-80 159 6,1-6,7 0 345,6 38 53
25 130 60-70 164 4,2-4,4 0 115,2 40 56
30 70-90 165 Beispiel 3.11
Nach dem in Beispiel 3.1 beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 180 und 220° C eingebrannt.
747,7 Gewichtsteile Epoxid gemäß 61,0 Gewichtsteile Härter gemäß Beispiel 600 Gewichtsteile Weißpigment (TiO2) 75 Gewichtsteile Verlaufmittel-Masterbatch gemäß Beispiel 16,3 Gewichtsteile Pyromellithsäure
Nach dem in Beispiel 3.1 beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 180 und 220°C eingebrannt.
829,95 Gewichtsteile Epoxid gemäß 127,5 Gewichtsteile Härter gemäß Beispiel 450 Gewichtsteile Weißpigment (TiO2) 75 Gewichtsteile Verlaufmittel-Masterbatch gemäß Beispiel 17,55 Gewichtsteile Trimellithsäure
Einbrennbedingungen Temp. Mechanische Kenndater I ET GS Imp. GCi (Xi
Zeit 0C SD HK rev. 60° < 85° <
Min. 220 4,7-5,3 0 115,2 35 53
12 200 60-80 168 4,0-4,4 0 115,2 38 59
18 200 50-70 171 4,8-5,7 0 230,4 40 57
25 180 60-70 170 3,9-4,6 0 <115,2 38 57
30 65-75 167 Beispiel 3.12
Einbrennbedingungen Temp. Mechanische Kenndaten ET GS Imp. GG GG
Zeit 0C SD HK rev. 60° < 85° <
Min. 220 6,5-7,2 0 345,6 45 57
12 200 50-60 180 4,8-6,1 0 345,6 46 56
18 200 60-70 182 6,2-7,8 0 576 48 59
25 180 60-80 184 5,1-5,8 0 230,4 45 57
30 50-75 179
10
Vergleichsversuch A
Aus äquivalenten Mengen Piperidin und einem Epoxidharz aus Bisphenol-A-Basis mit einem Epoxidäquivalentgcwicht von etwa 900 wurde ein Piperidin-Epoxidharz-Addukt hergestellt.
Nach dem in Beispiel 3.1 beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, 5 applizicrt und bei 2000C eingebrannt.
456,2 Gewichtsleile Epoxidharz auf Bisphenol-A-Basis mit einem Epoxidäquivalentgewicht von etwa 900
54,8 Gewichtsteile Piperidin-Epoxidharz-Addukt
39,0 Gewichtsteile Trimellithsäure 10
400,0 Gewichtsteile Weißpigment (TiO2)
50,0 Gewichisteile Verlaufmittel-Masterbatch
rioietn
Vergleichsversuch B
Nach dem in Beispiel 3.1 beschriebenen Verfahren wurde ein Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt,
appliziert und bei 2000C eingebrannt.
501,8 Gewichtsteile Epoxidharz auf Bisphenol-A-Basis mit einem Epoxidäquivalentgewicht von etwa 900
6,0 Gewichtsteile Piperidin-Epoxidharz-Addukt analog zu Vergleichsbeispiel A 30
42,4 Gewichtsteile Trimellithsäure
400,0 Gewichtsteile Weißpigment
50,0 Gewichtsteile Verlaufmittel-Masterbatch
Einbrennbedingungen Temp. Mechanische Kenndaten Imp. GG GG
Zeit °C SD ET rev. 60° < 85° <
Min. 200 460,8 43 56
10 200 70 1,5 691.2 40 54
15 60-65 2,4
liinbrennbcdingungen Mechanische Kenndaten ET GG GG
Zeil Temp. SD Imp. 60° < 85° <
Min. °C rev.
IO 200 55 >921,6 9 61 84
15 200 60 >921,6 8,8 64 82

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Lagerstabile Pulverlacke mit einer Korngröße kleiner als 100 μΐη auf der Grundlage eines Stoflgemisches, bestehend aus
    A Epoxidverbindungen mit im Durchschnitt mehr als einer Epoxid»ruppe pro Molekül und einem Schmelzpunkt von über 700C, und zwar
    a) Epoxide mehrfach ungesättigter Kohlenwasserstoffe,
    b) Epoxyether mehrwertiger Alkohole,
    c) Epoxyether mehrwertiger Phenole oder
    d) N-haltige Epoxide,
    B aliphatischen, cycloaliphatische:! oder aromatischen Polycarbonsäuren mit 2 bis 6 Carboxylgruppen im
    Molekül und 4 bis 20 C-Atomen,
    C Derivaten cyclischer Amine sowie
    D üblichen Zusätzen,
    dadurch gekennzeichnet, daß die Derivate cyclischer Amine C Addukte sind, die durch Umsetzung von Triacetondiamin (TAD) bzw. seiner Derivate (TAD-Derivate), wobei das TAD bzw. die TAD-Derivate die Formel I
    aufweisen, in der R' und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder den Rest (CH2)„,-XH stehen, m = 2,3 und X = O, NH sind, mit einer der folgenden Verbindungen II bis V erhalten worden sind:
    II aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder heterocyclische Epoxide mit bis zu 100 C-Atomen, die im Durchschnitt mehr als eine Epoxidgruppe pro Molekül enthalten und einen Schmelzpunkt von über 7O0C aufweisen, und zwar
    a) Epoxide mehrfach ungesättigter Kohlenwasserstoffe,
    b) Epoxyether mehrwertiger Alkohole, tj
    c) Epoxyether mehrwertiger Phenole oder *( v
    d) N-haltige Epoxide, \·
    III Harnstoff,
    IV aliphatische oder cycloaliphatische Diisocyanate mit 5 bis 12 C-Atomen, und zwar in einem solchen \-
    Mengenverhältnis, daß auf 1 Mol TAD bzw. TAD-Derivat der Formel I 1 NCO-Äquivalent kommt, ^
    V aliphatische oder cycloaliphatische Diisocyanate mit 5 bis 12 C-Atomen, die durch Phenole oder Lac- $ tarne mit bis zu 10 C-Atomen teilweise blockiert sind.
    2. Pulverlacke gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß v
    1. das Derivat der cyclischen Amine C ein Addukt auf Basis von TAD bzw. eines TAD-Derivats der Formel I unii eines Epoxids gemäß II ist und (,
    2. auf ein Epoxidäquivalent der unter A genannten Epoxidverbindungen 0,8 bis 1,2 NH- und COOII- * Äquivalente der Komponenten B und C kommen. <'<
    3, Pulverlacke gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß auf ein Epoxidäquivalent der unter A genannten Epoxidverbindungen 0,95 bis 1,05 NH- und COOH-Äquivalente der Komponenten B und C kommen. '< 4. Pulverlacke nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Derivat der cyclischen , Amine C ein Addukt ist, das durch Umsetzung von Triacetondiamin mit der unterschüssigen Menge eines Epoxidharzes auf Bisphenol-A-Basis und einem Epoxidwert zwischen 0,1 und 0,5 erhalten worden ist.
    5. Pulverlacke gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Derivat der cyclischen Amine C ein Addukt ist, das durch Umsetzung von TAD bzw. von TAD-Derivaten der Formel I mit Isophorondiisocyanat erhalten worden ist, dessen NCO-Gehalt gegebenenfalls durch Blockierung mit t^Caprolactam auf unter 67« > reduziert worden ist.
    6. Pulverlacke nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Polycarbonsäure B eine aromatische Tri- oder Tetracarbonsäure ist.
    7. Verwendung der Pulverlacke nach den Ansprüchen 1 bis 6 zur Herstellung von matten Überzügen, wobei man Pulverlacke auf die zu lackierenden Gegenstände appliziert und innerhalb von 35 bis 6 Minuten bei 170 bis 240° C aushärtet.
    Seit geraumer Zeit gab es ein zunehmendes Interesse an Pulverlacken, die eine matte Oberfläche ergeben. Die Ursache dafür ist überwiegend praktischer Art. Glänzende Flächen erfordern ein weitaus höheres Maß an Reinigung als matte Flächen. Darüber hinaus kann ts aus sicherheitstechnischen Gründen wünschenswert sein, stark reflektierende Flächen zu vermeiden.
    Das einfachste Prinzip, eine matte Oberfläche zu erhalten, besteht darin, dem Pulverlack je nach Ausmaß des gewünschten Matteffekts kleinere oder größere Mengen Füllstoffe, wie z. B. Kreide, feinverteiltes Siliciumdioxid, Bariumsulfat, oder unverträgliche Zusatzstoffe, wie Wachse, Cellulosederivate, beizumischen. Diese Zusätze bewirken jedoch eine Verschlechterung der lacktechnischen Filmeigenschaften.
    Mit Beginn der 70er Jahre setzte eine Entwicklung von Pulveriacken ein, in deren Folge unterschiedliche Reaktivitäten zur Einstellung des Matteffekts benutzt wurden.
    Aus der niederländischen Anmeldung 68 06 930 ist bekannt, daß ein Mattierungseffekt erhalten wird, daß man das Epoxidharz gleichzeitig mit Sulfaminsäure und wenigstens 2% Trimellithsäureanhydrid aushärtet.
    Die DE-OS 21 47 653 beschreibt ein Lackpulvergemisch mit Matteffekt, das durch mechanisches Mischen von wenigstens zwei Lackpulvern unterschiedlicher Epoxidharz/Härter-Systeme mit voneinander abweichendem Schmelzbereich hergestellt wird.
    Auch das Verfahren der DE-OS 22 47 779 geht von einem Gemisch zweier Lackpulver aus, die sich durch die An- bzw. Abwesenheit eines Härtungsbeschleunigers unterscheiden.
    In der DE-PS 23 24 696 wird ein Verfahren zur Herstellung von Überzügen mit matter Oberfläche vorgestellt, bei dem ein Spezialhärter - das Salz von cyclischen Amidinen mit bestimmten Polycarbonsäuren - zum Einsatz kommt. Tatsächlich hat sich aufgrund seiner hervorragenden lacktechnischen Eigenschaften nur dieses Verfahren auf dem Markt durchsetzen können; der Verfahrensablauf wurde inzwischen verbessert (vgl. DE-OS 30 26 455 und 30 26 456).
    Die Herstellung des Amidinsalzes bleibt jedoch technisch aufwendig, weil es Schwierigkeiten macht, die Reaktion so zu steuern, daß ausschließlich Mono- bzw. Disalze gebildet werden. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die bei der Salzbildung erforderlichen teuren, organischen Lösemittel, die Dimethylformamid, durch einfachere, wie Wasser oder Methanol, zu ersetzen. In diesem Falle sind intensive Trocknungsvorgänge sowie eine umständliche Mikronisierung der gebildeten Salze erforderlich, um starke Schwankungen im Glanzgrad zu vermeiden.
    Natürlich könnte man auch auf den Einsatz von Amidinsalzen verzichten und statt dessen gleichzeitig das Amidin und die Polycarbonsäure einsetzen. Aus solchen Lackpulvern werden jedoch Überzüge mit minderwertigen physikalischen Eigenschaften erhalten.
    In der DE-OS 26 30 011 wird ein Verfahren zur Herstellung von Überzügen mit matter Oberfläche beschrieben, bei dem ein festes Epoxidharz mit einem modifizierten Anhydrid umgesetzt wird, das wahlweise Estergruppen, mindestens aber ein Säureäquivalent pro Anhydridäquivalent im Molekül enthält. Als Katalysator fungiert ein tertiäres Amin, das vorzugsweise durch Umsetzung äquivalenter Mengen von Pyrrolidin, Piperidin oder Imidazol mit festen Epoxidharzen erhalten wird.
    Eigene Untersuchungen ergaben, daß derartige Addukte, die tertiäre Aminogruppen enthalten, weder allein noch im Gemisch mit Polycarbonsäuren in Kombination mit festen Epoxidharzen auf Basis von Bisphenol A (Epoxidäquivalentgewicht etwa 170 bis 2000) matte Filme mit guten lacktechnischen Eigenschaften ergeben.
    Stand der Technik sind schließlich auch EP-Pulverlacke, die mit cyclischen Aminen, wie z.B. 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin (Triacetondiamin, abgekürzt TAD, vgl. DE-OS 26 40 408) oder dessen Derivaten (DE-OS 26 40 410) oder mit Polycarbonsäuren oder deren Derivaten (vergleiche z. B. DE-OS 29 08 700) gehärtet so werden und die Glanzlacke ergeben.
    Ziel der vorliegenden Erfindung war es, EP-Pulverlacke zu entwickeln, die Überzüge mit Matteffekt ergeben und wobei die lacktechnischen Eigenschaften der erhaltenen Filme dem Stand der Technik entsprechen sollten. Die vorstehend aufgeführten Nachteile der verschiedenen Verfahren sollten vermieden werden.
    Es wurden jetzt Pulverlacke gefunden, die diesem Ziel gerecht werden und die in den Ansprüchen 1 bis 6 beschrieben sind. Diese bestehen aus Epoxidharzen, Polycarbonsäuren, näher beschriebenen Triacetondiaminaddukten und den für Pulverlacke üblichen Zusätzen.
    Gegenstand dieser Erfindung ist ferner das in dem Anspruch 7 beschriebene Verfahren zur Herstellung matter Überzüge.
    Die einsetzbaren Epoxidverbindungen mit im Durchschnitt mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül haben einen Schmelzpunkt von über70°C. Die Epoxidverbindungen können sowohl gesättigt als auch ungesättigt, aliphatisch, cycloaliphatisch, araliphatisch oder heterocyclisch sein. Im einzelnen handelt es sich um
DE19833328134 1983-08-04 1983-08-04 EP-Pulverlacke und Verfahren zur Herstellung matter Überzüge Expired DE3328134C2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833328134 DE3328134C2 (de) 1983-08-04 1983-08-04 EP-Pulverlacke und Verfahren zur Herstellung matter Überzüge

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833328134 DE3328134C2 (de) 1983-08-04 1983-08-04 EP-Pulverlacke und Verfahren zur Herstellung matter Überzüge

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3328134A1 DE3328134A1 (de) 1985-02-21
DE3328134C2 true DE3328134C2 (de) 1986-08-07

Family

ID=6205751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19833328134 Expired DE3328134C2 (de) 1983-08-04 1983-08-04 EP-Pulverlacke und Verfahren zur Herstellung matter Überzüge

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3328134C2 (de)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4937296A (en) * 1989-02-28 1990-06-26 The Glidden Company Epoxy-amine coatings with carboxylic acid thixotropic additive
DE4223630A1 (de) * 1992-07-17 1994-01-20 Siemens Ag Oxazolidinonstrukturen aufweisende präpolymere Epoxidharzmischung
DE10156897A1 (de) 2001-11-20 2003-05-28 Bayer Ag Mit epsilon-Caprolactam und DIPA bzw. 1,2,4-Triazol mischblockierte Polyisocyanate, deren Herstellung und Verwendung
WO2011068858A1 (en) * 2009-12-03 2011-06-09 Dow Global Technologies Llc Adducts based on divinylarene oxides
ES2538802T3 (es) * 2013-01-25 2015-06-24 Uhde Inventa-Fischer Gmbh Derivados de aminopiperinina 4-N-(disustituidos) como aditivos para masas de moldeo de poliamida y su uso
ES2750595T3 (es) 2015-12-11 2020-03-26 Evonik Operations Gmbh Composiciones de resina epoxi para la producción de materiales compuestos estables en almacenamiento
EP3178861B1 (de) 2015-12-11 2019-08-28 Evonik Degussa GmbH Latente epoxidharzformulierungen für flüssigimprägnierprozesse zur herstellung von faserverbundwerkstoffen
PL3178862T3 (pl) 2015-12-11 2020-04-30 Evonik Degussa Gmbh Utajone formulacje żywic epoksydowych do ciekłego impregnowania kompozytów wzmocnionych włóknami

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT

Also Published As

Publication number Publication date
DE3328134A1 (de) 1985-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2248776C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf der Basis von Pulverlacken
DE2554080A1 (de) Lackbindemittel
DE3328134C2 (de) EP-Pulverlacke und Verfahren zur Herstellung matter Überzüge
EP0051787B1 (de) Neue Amidine und Amidin/Isocyanat-Addukte, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren für die Härtung von Epoxidharzen
DE2738270A1 (de) Pulverfoermige ueberzugsmittel und deren anwendung
DE3143060C2 (de)
DE19549029A1 (de) Cyclische Amidin- sowie Uretdiongruppen enthaltende Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
EP0253115B1 (de) Pulverlacke, deren Herstellung und Verwendung
EP0253101B1 (de) Pulverlacke, deren Herstellung und Verwendung
DE3610758C2 (de)
DE2640410C2 (de) Lagerstabile, pulverförmige Überzugsmittel und ihre Verwendung
DE3328132C2 (de) EP-Pulverlacke, die mit Mischungen aus aromatischen Polycarbonsäuren und amidinblockierten Isocyanaten oder deren Addukten gehärtet werden, und ein Verfahren zur Herstellung matter Überzüge
EP0663384B1 (de) Salze der Pyromellitsäure, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE3328130C2 (de) EP-Pulverlacke auf Basis von amidinblockierten IPDI-Addukten und ein Verfahren zur Herstellung matter Überzüge
DE3610757C2 (de)
DE19711225A1 (de) Neue Epoxidharz-Härter, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
EP0175874B1 (de) Carboxylgruppenhaltige Härter
DE4400929A1 (de) Verfahren zur Herstellung von matten Epoxidharzbeschichtungen
DE2423888C3 (de) Wärmehärtbares, pulverförmiges Überzugsmittel
DE1720913C3 (de) Verfahren zur Herstellung harzartiger Umsetzungsprodukte auf Basis von Triglycidylisocyanurat
DE3511998A1 (de) Haerter fuer pulverfoermige ueberzugsmittel auf der basis von epoxyharzen
DE19806225A1 (de) Epoxidharz- und Hybridpulverbeschichtungszusammensetzungen
DE1720913A1 (de) Haertbare Umsetzungsprodukte auf Basis von Triglycidylisocyanurat
DE19729240A1 (de) Epoxid- und Hybridpulverlacke und deren Verwendung zur Herstellung von matten Epoxid- und Hybridpulverlackbeschichtungen
EP0248336A2 (de) Vernetzende Bindemittel für Pulverlacke und ihre Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: HUELS AG, 4370 MARL, DE

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee