DE3301470A1 - 4-amino-2,3-disubstituierte-1-(mono- oder-trichlorphenyl)-3-pyrazolin-5-one - Google Patents
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- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
- C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D231/26—1-Phenyl-3-methyl-5- pyrazolones, unsubstituted or substituted on the phenyl ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
GRUNECKER1KINKELDEY1STOCKMAIRs-FPAR1TNER -. - .. PATENTANWÄLTE
. *„„* * EUROPEANPATEKiTATTORNEYS
""' -- A-GRUNECKER1OPLiNa
Ί. _ DR H. KINKELDEY. qpl-ing
DR. W. STOCKMAIR. cxpl-inGhAee (
DR K. SCHUMANN, oipl-phys
P. H. JAKOB, opl-ing
DR. G. BEZOLD, opl-chem
W. MEISTER, opuiNG.
H. HlLGERS. qpl-inci
DR. H. MEYER-PLATH,
JTJJI PHOTO FILM CO., UDD.. sooo München 22
-_ Λ - Λ _, , . MAXtMlLlANSTRASSE 43
No ο. 210, Nakanuma
Minami Ashigara~shi p 17 77°
Kanagawa,
Japan
4-Amino-2,3~disubstituierte-1-(mono- oder -trichlorphenyl)-
3-pyrazolin-5-one
Die Erfindung betrifft substituierte Derivate von 4-Aiuino-3-pyrazolin-5-onf
sie betrifft insbesondere neue 4-Amino-2,3-disubstituierte-1-(mono-
oder -trichlorphenyl)-3-pyrazolin-5-one und ihre Säureadditionssalze.
Wasserstoffperoxid ist ein Reaktionsprodukt,, das bei vielen
enzymatischen Reaktionen, an denen Oxidase teilnimmt, entsteht. Reaktionen, wie z.B. die Oxidation von Glycerin durch
Glycerinoxidase, die Oxidation von Glucose durch Glucoseoxidase oder die Oxidation von Cholesterin durch Cholesterinoxidase,
sind sehr wichtig für Analysen, insbesondere auf dem Gebiet der medizinischen Diagnostik.
Bekannte Verfahren zur Bestimmung des Wasserstoffperoxids,
das auf enzymatischem Wege gebildet wird, beruhen auf der titrimetrischen, potentiometrischen, polarccrraphischen,
quantitativen kolorimetrischen und enzyraatischen Methode,
TELEFONIO89I 332863 TELEX 01 J·) W TELEGRaMME MONAPAT *
330U70
in denen das Enzym Catalase oder Peroxidase verwendet wird. Bei einem Verfahren zur enzymatischen Bestimmung
unter Verwendung von Peroxidase wird als Indikator ein Chromogen verwendet, das mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart
von Peroxidase reagiert unter Bildung eines Farbstoffes / der photometrisch gemessen werden kann. Diese
Arten von bekannten Reagentien zur Bestimmung von Wasserstoffperoxid
umfassen ein Indikatorsystem, wie es in P.
Trinder, "Ann. Clin. Biochem.", Band 6 (1969), Seiten
24-27, beschrieben ist. In diesem System wird die Messung
durchgeführt unter Anwendung der Photometrie, nachdem
sich Phenol oxidativ mit dem Chromogen 4-Amino-antipyrin
in Gegenwart von Peroxidase unter der Einwirkung von Wasserstoffperoxid verbunden hat. Es ist möglich, auch
andere Phenolverbindungen, wie z.B. 1,7-Dihydroxynaphthalinj
anstelle von Phenol zu verwenden.
Wenn man die erfindungsgemäßen Verbindungen in Gegenwart
von Peroxidase und eines bekannten Farbbildners (wie z.B.
Phenol, p-Chlorphenol, 1,7-Dihydroxynaphthalin, N,N-disubstituiertem
m-Toluidin und dgl.) mit Wasserstoffperoxid reagieren läßt, entsteht durch eine oxidative
Kupplungsreaktion ein Farbstoff. Wenn nun der resultierende Farbstoff durch Kolorimetrie quantitativ gemessen wird,
kann die Wasserstoffperoxidmenge bestimmt werden. Wenn nun verschiedene Enzyme vom Oxidase-Typ und ihre Substrate,
die bereits für die klinische Untersuchung verwendet worden sind, gemeinsam vorliegen, kann die gebildete
Menge an Wasserstoffperoxid durch eine Enzymreaktion be-
QQ stimmt werden, anstatt die direkte Einwirkung von Wasserstoffperoxid
durchzuführen. Infolgedessen ist es möglich, die Aktivität dieser Enzyme und die Menge der Substrate
(wie z.B. Glucose, Urinsäure, GPT (Glutamylpyruvattransaminase),
GOT (Glutamyloxalacetattransaminase),
qp. Creatinin und dgl.) zu bestimmen.
Üblicherweise wird die quantitative Analyse, die auf einem
solchen Prinzip basiert, bisher als sogenannte nasse quan-
.: :■ "= .:;::":: 330H70
titative Analyse durchgeführt, die in einer Lösung in
einem Reagensglas durchgeführt wird. Vor kurzem ist die sogenannte trockene quantitative Analyse entwickelt worden,
bei der ein Mehrschichten-Analysenbogen mit einer ein Reagens enthaltenden Reagensschicht verwendet wird. Die
erfindungsgemäßen Verbindungen können der Reagensschicht eines solchen Mehrschichten-Analysenbogens einverleibt
werden, wodurch gute Ergebnisse erzielt werden.
Gegenstand der Erfindung sind neue 4-Amino-2,3-disubstituierte-1-(mono-
oder -trichlorphenyl)-3-pyrazolin-5-one der nachstehend angegebenen chemischen Formeln (I) bis
(III) und ihre Säureadditionssalze:
Cl
(D
(III)
Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:
Fig. 1 ein Diagramm, das die Beziehung zwischen der Konzentration
(Abszisse) und der Lichtextinktion (Ordinate) der in dem in Beispiel 4 beschriebenen Verfahren verwendeten
wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung zeigt. Die geraden Linien (1), (2) und (3) wurden erhalten durch
Auftragen der gemessenen Werte der die Verbindung (I) (Hydrochlorid), die Verbindung (II) bzw. die Verbindung
330H70
(III) enthaltenden Lösungen.
Die Fig. 2 bis 4 stellen Infrarot-Absorptionsspektren
der Verbindung (D (Hydrocnlorid,, der Verbindung II,
d der Verbindung (III, dar, die nach de. in «·»££-
gen Beispielen 1 bis 3 beschriebenen Verfahren synthetx
siert wurden.
Die drei Arten von erfindungsge^ßen Verbindungen können
nach den folgenden Reaktionen hergestellt werden: ·
20
R-NHNH.
+H3C
Reaktion 2
R-C-CH2-
Reaktion 1
J-CH-
NaNO,
Reaktion 3
25
O=S ΝΝ.
OMA=J P2
H2S(in Na2S)
NaSO
Reaktion 4
R1
ι
ι
N-CH.
-Λ—Ζ.»»
30
in den Reaktionen 1 bis 4 repräsentieren R1 und R2 die
folgenden Kombinationen:
| R1 | (I) | Verbindung | --: -; 330U70 | |
| 1 | R2 | 3-Chlorphenyl- gruppe |
(II) | |
| Methylgruppe | 2,4,6-Trichlor- phenylgruppe |
(III) | ||
| Methylgruppe | 2,4 ,6-Trichlor- phenylgruppe |
|||
| 5 | Phenylgruppe | |||
Die Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel (IV), nämlich 4-Ammonio-2,3~disubstituierte-1-(mono- oder -trichlorphenyl)-S-pyrazolin-S-one,
können hergestellt werden durch Umsetzung der Verbindung der Formel (IV) mit einer
Säure unter Anwendung des konventionellen Verfahrens.
Bei den drei Arten von erfindungsgemäßen Verbindungen
handelt es sich um folgende:
Verbindung (I)
4-Amino-2,3-dimethyl-i-(3-chlorphenyl)
3-pyrazolin-5-on
(I)
oder seine Säureadditionssalze;
Verbindung (II): 4-Amino-2,3-dimethyl-i-(2,4,6-trichlor-
phenyl)-3-pyrazolin-S-on
*:rjfe".-
H-,C - N
Cl
oder seine Säureadditionssalze;
15 20 25
Verbindung (III): 4~Amino-2-methyl--3-phenyl-'i-(2,4 ,6-
trichlorphenyl)-3-pyrazolin-S-on
H.
(III)
Cl
oder seine Säureadditionssalze.
oder seine Säureadditionssalze.
Bei jeder Verbindung gehören zu Beispielen für Säuren, die Säureadditionssalze bilden können, anorganische Säuren,
wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure,
Jodwasserstoffsäure, Salpetersäure, Perchlorsäure, Schwefelsäure
und dgl., sowie organische Säuren, wie Essigsäure, Oxalsäure, Weinsäure, p-Toluolsulfonsäure, Pikrinsäure,
Pikrolonsäure und dgl. Beispiele für bevorzugte Säureadditionssalze sind die Chlorwasserstofffsäure-Additionssalze.
Die hier angegebenen Verbindungen sind bezeichnet entsprechend den Vorschriften der IUPAC-Nomenklatur für die
1 organische Chemie, revidierte Auflage für die Syntheseempfehlung
aus dem Jahre 1978.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können für die qualitative
oder quantitative Analyse von Wasserstoffperoxid verwendet werden, wenn sie als eine Komponente einer Farbindikatorzusammensetzung
für den Nachweis bzw. die Bestimmung von Wasserstoffperoxid verwendet werden. Zweckmäßig
können sie insbesondere als eine Komponente von Farbindikatoren für die Bestimmung bzw. den Nachweis
von Wasserstoffperoxid für die klinische Prüfung durch kombinieren mit Oxidase, die Wasserstoffperoxid bilden
kann, verwendet werden.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein. Darin wird insbesondere
ein Verfahren zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen näher erläutert.
Synthese des Hydrochlorids der Verbindung (I)
(1) Reaktion 2: Synthese von 1-(3-Chlorphenyl)-2,3-dimethyl-3-pyrazolin-5-on
9° 9 p-Toluolsulfonsäure wurden zu 50 g 1-(3-Chlorphenyl)-3-methyl-2-pyrazolin-5-on
/Chemical Abstracts-Registrier-Nummer (90-31-3)J zugegeben und die dabei erhaltene Mischung
wurde 2,5 Stunden lang auf einem Ölbad bei 150 C gerührt. Die Reaktionsmischung wurde auf 100°C oder
3Q darunter abkühlen gelassen. Eine aus 25 g Natriumhydroxid
und 150 ml Wasser hergestellte Lösung wurde zugetropft. Nach der Zugabe von 350 ml Wasser wurde die Mischung mit
Chloroform extrahiert. Die Chloroformphase wurde abgetrennt und dann über wasserfreiem Kaliumcarbonat getrock-
oc net. Nachdem die unlöslichen Materialien abfiltriert
worden waren, wurde das Filtrat zur Trockne eingeengt, wobei man 28,1 g 1-(3-Chlorphenyl)-2,3-dimethy1-3-pyrazolin-5-on
erhielt. Nachdem die Umkristallisation aus
Äthylacetat durchgeführt worden war, erhielt man Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 98 bis 1OO°C.
(2) Reaktion 3: Synthese von 1-(3-Chlorphenyl)-2,3-dimethyl-4-nitroso-3-pyra2Olin-5-on
Zu 11 g 1-(3-Chlorphenyl)-2,3-dimethyl-3-pyrazolin-5-on,
hergestellt durch Reaktion 2, wurden 30 ml Wasser und 4,2 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure zugegeben und
die dabei erhaltene Mischung wurde mit Wasser gekühlt.
Zu der erhaltenen Lösung wurde eine durch Auflösen von 3,4 g Natriumnitrit in 20 ml Wasser hergestellte Lösung
zugetropft. Auf diese Weise entstand ein grüner Niederschlag, der durch Filtrieren gesammelt und dann mit Wasser
gewaschen wurde, wobei man die Titelverbindung erhielt, Ausbeute 10,5 g, Schmelzpunkt (F.) 163°C (Zers.).
(3) Reaktion 4: Synthese des Hydrochlorids der Verbindung
Zu 5,5 g 1-(3-Chlorphenyl)-2,3-dimethyl-4-nitroso-3-pyr~
azolin-5-οη, hergestellt durch Reaktion 3, wurden 0,1 g Natriumsulfid und 30 ml Wasser zugegeben und über einen
Zeitraum von 15 Minuten wurde bei 30°C Schwefelwasserstoff gas eingeleitet, so daß die grüne Farbe der Nitrosoverbindung
verschwand. Nachdem die Reaktionslösung mit
Äthylacetat extrahiert und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet worden war, wurden die unlöslichen Materialien
abfiltriert und das Äthylacetat wurde durch Destillation entfernt. Der Rückstand wurde in 50 ml Tetrahydrofuran
(THF) gelöst und es wurde ein Chlorwasser- _ stoffgas eingeleitet. Der dabei erhaltene Niederschlag
wurde abfiltriert und mit THF gewaschen, wobei man die Titelverbindung erhielt, Ausbeute 2,8 g, F. 185°C (Zers.).
Das Infrarotabsorptionsspektrum des dabei erhaltenen Hydrochlorids
der Verbindung (i) ist in der Fig. 2 dargestellt. 35
Eine zur Messung des Infrarotabsorptionsspektrums verwendete Probe war eine solche, die durch Mahlen des Hydrochlorids
der Verbindung (I) zusammen mit flüssigem Paraffin
330U70
und Einbringen der dabei erhaltenen Mischung zwischen Steinsalzplatteh hergestellt worden war.
Beispiel 2
5
5
Synthese der Verbindung (II)
(1) Reaktion 1; Synthese von 3-Methyl~1-(2,4,6-trichlor-
phenyl)-2-pyra2Olin-5-on
Zu 280 g 2,4,6-Trichlorphenylhydrazin wurden 180 ml
Äthylacetoacetat zugegeben und die dabei erhaltene Mi-.schung wurde 30 Minuten lang bei Raumtemperatur gerührt.
-Nach der Zugabe einer durch Auflösen von 215 g Kaliumhydroxid in 7 1 Äthanol hergestellten Lösung wurde die
Reaktionslösung unter Erhitzen 1 Stunde lang beim Rückfluß gehalten. Die Reaktionslösung wurde in 6 1 Wasser
gegossen und mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure
neutralisiert. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde der gebildete Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen
und dann unter vermindertem Druck getrocknet, wobei man die Titelverbindung erhielt, Ausbeute 300 g, F.
178 bis 180°C.
(2) Reaktion 2: Synthese von 2,3-Dimethyl-1-(2,4,6-trichlorphenyl) -2-pyrazolin-5-on
Zu 140 g 3-Methyl-i-(2,4,6-trichlorphenyl)-2-pyrazolin-5-on,
hergestellt durch Reaktion 1, wurden 188 g Methylp-toluolsulfonat
zugegeben und die dabei erhaltene Mischung wurde 2 Stunden lang unter Erhitzen auf einem Ölbad
auf 160°C gerührt. Nach dem Abkühlenlassen auf 100°C
QQ oder darunter wurde eine durch Auflösen von 60 g Natriumhydroxid
in 1 1 Wasser hergestellte Lösung zugetropft. Nach dem Neutralisieren mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure
wurden 500 ml Wasser zugegeben und die Mischung wurde 2 mal mit 500 ml Chloroform extrahiert. Nach dem
Or- Trocknen über wasserfreiem Kaliumcarbonat wurden die unlös
liehen Materialien durch Filtrieren entfernt und der Rückstand wurde zur Trockne eingeengt. Der auf diese
Weise gebildete Feststoff wurde aus Äthylacetat umkristal-
330U70
lisiert, wobei man die Titelverbindung erhielt, Ausbeute
87 g, F. 151 bis 153°C.
(3) Reaktion 3: Synthese von 2 /3-Dimethyl-4-nitroso'-1-(2 ,4 ,6-trichlorphenyl) -S-pyrazolin-S-on
Zu 80 g 2/3-Dimethyl-i-(2,4,6-trichlorphenyl)-3-pyrazolin-5~on,
hergestellt durch Reaktion 2, wurden 400 ml Essigsäure und 200 ml Wasser zur Auflösung zugegeben. Nach der
Zugabe VQn 30 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure wurde die Lösung auf 5°C abgekühlt. Eine durch Auflösen von
24,5 g Natriumnitrit in 150 ml kaltem Wasser hergestellte Lösung wurde zugegeben. Die ausgefallenen bläulich-grünen
Kristalle wurden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und dann getrocknet, wobei man die Titelverbindung erhielt,
Ausbeute 71,7 g, F. 214°C (Zers.).
(4) Reaktion 4; Synthese der Verbindung (II)
Zu 70 g 2,3-Dimethyl-4-nitroso-1-(2,4,6-trichlorphenyl)-3-pyrazolin-5-on,
hergestellt durch Reaktion 3, wurden 480 ml Äthanol und 80 ml Wasser zugegeben. Die dabei erhaltene
Mischung wurde auf .100C abgekühlt und eine durch
Auflösen von 120 g Natriumhydrogensulfid in 480 ml kaltem
Wasser hergestellte Lösung wurde zugegeben. Die Mischung wurde 1 Stunde lang bei 25°C oder darunter gerührt.
Die Reaktionslösung wurde 2 mal mit 280 ml Chloroform
extrahiert. Die Extraktlösung wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und zur Trockne eingeengt.
Der dabei erhaltene Feststoff wurde in Chloroform gelöst und mit Wasser gewaschen. Dann wurde erneut bis zur
Trockne eingeengt. Der erhaltene Feststoff wurde aus 120 ml Isopropylalkohol umkristallisiert, wobei man die
Titelverbindung erhielt, Ausbeute 23,1 g, F. 146 bis 1480C.
g5 Das Infrarotabsorptionsspektrum der Verbindung (II) , das
auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 gemessen wurde, ist in der Fig. 3 dargestellt.
:" 1 χ"; 330Η70
Die Verbindung (III) wurde erhalten in Form von Kristallen
mit einem Schme'lzpunkt von 150 bis 152 C, indem man das gleiche Verfahren wie in Beispiel 2 durchführte, wobei
man diesmal jedoch Äthylbenzoylacetat anstelle von Äthylacetoacetat verwendete.
Das Infrarotabsorptionsspektrum der Verbindung (III), das auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 gemessen
wurde, ist in der Flg. 4 dargestellt.
Die Ergebnisse der Elementaranalyse der erfindungsgemäßen
Verbindungen sind in der nachstehenden Tabelle angegeben«
Tabelle
Ergebnisse der Elementaranalyse
Ergebnisse der Elementaranalyse
| 20 | Verbindung | gefunden | C | Elemente in | Gew.-% | N |
| berechnet | 42,51 | H | 13,39 | |||
| (D | gefunden | 42,67 | 4,35 | 13,57 | ||
| berechnet | 43,25 | 4,23 | 13,61 | |||
| 25 | (II) | gefunden | 43,10 | 3,23 | 13,71 | |
| berechnet | 52,01 | 3,29 | 11 ,35 | |||
| (III) | 52,13 | 3,21 | 11 ,40 | |||
| Verwendungsbeispiel | 3,28 | |||||
| Beispiel 4 | ||||||
| 30 | ||||||
Zu 50 Einheiten Peroxidase und 10 uMol der Verbindung (I)
(Hydrochlorid) wurden 25 ml einer 1/15 Mol Phosphorsäure-35
pufferlösung und dann 0,5 mi einer Acetonlösung, die 50
uMol N,N-Bis-ß-dihydro.;y-m-toluidin enthielt, zugegeben-Danach
wurde weitere !/15 Mol Phosphorsäurepufferlösung
:..ι ■'-'--"'.'■ 330H70
zugegeben zur Herstellung von 50 ml einer wäßrigen Lösung. In entsprechender Weise wurden wäßrige Lösungen hergestellt/
welche die Verbindung (II) bzw. die Verbindung (III) enthielten.
5
5
Aus diesen drei Arten von Lösungen wurden 5 ml~Portionen
als Proben entnommen und jeweils in drei Reagensgläser eingeführt (insgesamt 9 Reagensgläser). Alle Reagensgläser
wurden 3 Minuten lang auf 37°C erhitzt. Dann wurden 50 ul
einer wäßrigen Wasserstof fper'oxidlösung mit einer bekannten Konzentration (drei Gehalte von 2,0 uMol/1, 4 ,0 iiMol/1
und 6,0 uMol/1) zu jedem Reagensglas zugegeben. Nach 10-minütigem Erhitzen auf 37°C wurde die Lichtextinktion
jeder Lösung bei der Wellenlänge des Absorptionsmaximums gemessen. Die Wellenlänge des Absorptionsmaximums betrug
555 nm, 545 nm bzw. 555 nm bei jeder der jeweils die Verbindungen
(I), (II) und (III) enthaltenden Lösungen.
Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Verbindüngen
(I), (II) und (III) mit Erfolg für.die quantitative Analyse von Wasserstoffperoxid verwendet werden ,· weil die
gemessenen Werte für die Lichtextinktion in Abhängigkeit von der Wasserstoffperoxidkonzentration linear variieren
in Abhängigkeit von der Wasserstoffperoxidmenge, wie in
ng Fig. 1 angegeben. Die Lichtextinktion ist bezogen auf einen Wert einer Blindprobe, der zur Kontrolle gemessen
wurde.
Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf g0 spezifische bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert,
es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern daß diese in
vielerlei Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung
verlassen wird.
35
35
-45-
Leerseite
Claims (7)
1.) 4-Amino-2,3-disubstituierte-1-(mono- oder -trichlor
phenyl)-3-pyrazolin-S-one f gekennzeichnet
durch die folgenden Formeln:
H-C
H„C NH-3
\ /
H-C N J 3 \ N/
Cl
Cl'
Cl
Cl
(D
(II)
(III)
2. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die
Formel 4-Amino-2,3-dimethyl-i-(3-chlorphenyl)-3-pyrazolin-5-on.
3. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel 4-Amino-2/3-dimethyl-1-(2,4,6-trichlorphenyl)-3-pyrazolin-5-on.
4. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die
Formel 4-Amino-2-methyl-3-phenyl-1-(2,4,6-trichlorphenyl)-3-pyrazolin-5-on.
5. Säureadditionssalz einer 4-Amino-2,3-disubstituierten-1~(mono-
oder -trichlorphenyl)-3-pyrazolin-5-on-Verbindung gemäß Anspruch 1.
6. Säureadditionssalz einer 4-Amino-2/3-dimethyl-1-(3-chlorphenyl)~3~pyrazolin-5-on-Verbindung
gemäß Anspruch
7. Säureadditionssalz einer 4-Amino-2,3-dimethyl-1-(2/4,6-trichlorphenyl)-3-pyrazolin~5-on-Verbindung
gemäß Anspruch
8ο Säureadditionssalz einer 4-Amino-2-methyl-3-phenyl
(2/4,6-trichlorphenyl)-3-pyrazolin-5-on-Verbindung
gemäß Anspruch
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JPH0372619B2 (de) | 1991-11-19 |
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