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DE3220524A1 - 4,4'-disubstituierte diphenylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide - Google Patents

4,4'-disubstituierte diphenylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

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DE3220524A1
DE3220524A1 DE19823220524 DE3220524A DE3220524A1 DE 3220524 A1 DE3220524 A1 DE 3220524A1 DE 19823220524 DE19823220524 DE 19823220524 DE 3220524 A DE3220524 A DE 3220524A DE 3220524 A1 DE3220524 A1 DE 3220524A1
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DE
Germany
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formula
hydrogen
chlorine
stands
bromine
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19823220524
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English (en)
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Ludwig Dr. 5090 Leverkusen Eue
Heinz Dr. 5600 Wuppertal Förster
Wolfgang Dr. 5202 Hennef Führer
Klaus Dr. 5060 Bergisch Gladbach Lürssen
Robert Rudolf Dr. Schmidt
Jörg Dr. 5600 Wuppertal Stetter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19823220524 priority Critical patent/DE3220524A1/de
Publication of DE3220524A1 publication Critical patent/DE3220524A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Description

  • 4,4'-Disubstituierte Diphenylether, Verfahren zu ihrer
  • Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide Die Erfindung betrifft neue 4,4'-disubstituierte Diphenylether, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
  • Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Diphenylether herbizide Eigenschaften besitzen (vgl.
  • DE-OS 22 2:3 894). So kann zum Beispiel der 2-/4-(2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy7-propionsäure-methylester zur Unkrautbekämpfung eingesetzt werden. Die Wirkung dieses Stoffes ist gut, jedoch ist die Selektivität nicht immer ausreichend.
  • Es wurden nun neue 4,4'-disubstituierte Diphenylether der Formel in welcher X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro oder Cyano steht, X² für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht, X für Sauerstoff oder eine -COO-Gruppe steht, R1 ,R2 3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C 5-Alkyl stehen, Y für Sauerstoff, Schwefel, eine -NR-Gruppe oder eine -COO-Gruppe steht, R für Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl steht, m für die Zahlen 1, 2 oder 3 steht und n für die Zahlen 0 oder 1 steht, gefunden.
  • Die 4,4'-disubstituierten Diphenylether der Formel (i) können in der syn- oder der anti-Form vorliegen.
  • Vorwiegend fallen sie als Gemische beider Formen an Diejenigen Verbindungen der Formel (1), die eines oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome enthalten, können in Form von Racematen oder verschiedenen optischen Isomeren auftreten. Die Erfindung betrifft sowohl die sterischen als auch die optischen Isomeren und deren Gemische.
  • Weiterhin wurde gefunden, daß man neue 4,4'-disubstituierte Diphenylether der Formel (I) erhalt, wenn man a) Diphenylether der Formel in welcher X1, x2 und X die oben angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel in welcher R11 R27 R3, R4 , Y, m und n die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor oder Brom steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt; oder b) Trifluormethylphenoxy-phenyl-Derivate der Formel in welcher X¹, X², X, R¹, R², R4, Y, m, und n die oben angegebene Bedeutung haben, mit Alkylierungsmitteln der Formel R5-Z (IV) in welcher R5 für C1-C5-Alkyl steht und Z für Chlor, Brom, für eine p-Toluol-sulfonyl-Gruppe oder für die Gruppierung R6O-SO2-O-steht, worin R6 für Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl steht, gegebenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt; oder c) Halogenide der Formel in welcher X1, X², X, R1, R27 R3 und m die oben angegebene Bedeutung haben und Hal1 für Chlor oder Brom steht, mit Verbindungen der Formel R4-Y¹-Z¹ (VI) in welcher R4 die oben angegebene Bedeutung hat, Z für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder ein äquivalent eines Erdalkalimetalls steht und Y¹ für Sauerstoff, Schwefel oder eine NR-Gruppe worin R die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt; oder d) Nitrile der Formel in welcher X1, X2, X, R17 R2 und m die oben angegebene Bedeutung haben, mit Hydroxylamin bzw. Hydroxylamin-Hydrochlorid oder -Hydrobromid gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt; oder e) Verbindungen der Formel in welcher X¹, X², X, R¹, R², R4 und m die oben angegebene Bedeutung haben und y2 für Sauerstoff oder Schwefel steht, mit Hydroxylamin bzw. Hydroxylamin-Hydrochlorid oder -Hydrobromid, gegenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt; oder f) Carbonyl-Derivate der Formel in welcher X¹, X2, X, R11 R2 und m die oben angegebene Bedeutung haben und R7 für C1-C4 Alkyl steht, mit Hydroxylamin oder Hydroxylamin-Hydrochlorid, gegebenenfalls -in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt; oder g) Trifluormethylbenzole der Formel in welcher X¹ und x2 die oben angegebene Bedeutung haben und Hal2 für Chlor oder Brom steht, mit Verbindungen der Formel in welcher X, Y, R1, R2, R3, R4, m und n die oben angegebene Bedeutung haben und Z² für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder ein Äquivalent eines Erdalkalimetalles steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt; oder h) Säurehalogenide der Formel in welcher x1 und x2 die oben angegebene Bedeutung haben und Hal3 für Chlor oder Brom steht, mit Verbindungen der Formel in welcher R1, R21 R3, R47 Y, m und n die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
  • Schließlich wurde gefunden, daß sich die neuen 4,4'-disubstituierten Diphenylether der Formel (I) durch hervorragende herbizide Eigenschaften auszeichnen.
  • Uberraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen 4,4'-disubstituierten Diphenylether der Formel (I) eine wesentlich bessere herbizide Wirksamkeit als der 2- /4-(2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy7-propionsäure-methylester, welcher ein konstitutionell ähnlicher vorbekannter Wirkstoff gleicher Wirkungsrichtung ist. Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich außerdem unerwarteterweise gut zur Entlaubung von Pflanzen einsetzen.
  • Die erfindungsgemäßen 4,4'-disubstituierten Diphenylether sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
  • In dieser Formel stehen vorzugsweise x1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Nitro oder Cyano, X für Wasserstoff, Fluor oder Chlor, X für Sauerstoff oder eine -COO-Gruppe, R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl, R4 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl, Y für Sauerstoff, Schwefel, eine -NR-Gruppe oder eine -COO-Gruppe, R fur Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl, m für die Zahl 1 und n für die Zahlen 0 oder 1.
  • Bevorzugt sind außerdem die entsprechenden geometrischen und optischen Isomeren.
  • Besonders bevorzugte optische Isomere sind dabei die R-bzw. S-Enar,tiomeren der Verbindungen der Formel in welcher X1X2 ,R3 ,R4 ,Y und n die oben angegebenen vorzugsweisen Bedeutungen haben und in denen das mit dem Sauerstoffatom verbundene, durch (*) gekennzeichnete Kohlenstoffatom in der Seitenkette ein Chiralitätszentrum darstellt.
  • Als Beispiele für die erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) seien im einzelnen die in der folgenden Tabelle 1 formelmäßig aufgeführten Stoffe genannt.
  • Tabelle 1 X X¹ R² m R¹ R² R³ R4 Y n O -NO2 H 1 H H -CH3 -CH3 O 1 O Cl Cl 1 -CH3 H H H O 1 O Cl Cl 1 H -CH3 -CH3 -CH3 S 1 O Cl Cl 1 H H -CH3 -CH3 S 1 O H H 1 H -CH3 -CH3 -C2H5 -CO2 1 O -NO2 H 1 H H -CH3 -C2H5 -CO2 1 O Cl Cl 1 -CH3 H -CH3 -CH3 - O O Cl Cl 1 -CH3 H -C2H5 H - O O Cl H 1 -CH3 H -C2H5 - O Verwendet man 4- (2, 6-Dichlor-4-trifluormethyl-phenoxy) -benzoesäure und 2-Brom-1-methoximino-propan als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden Verwendet man 2-/4-(2-Chlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy7-1-hydroximino-1-methoxy-propan und Dimethylsulfat als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden.
  • Verwendet man 1-Chlor-2-/4-(4-triluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-1-methoximino-ethan und Natriumethanolat als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Verwendet man 2-[4-(2-Chlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy 7-acetonitril und Hydroxylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Verwendet man das Hydrochlorid des 2-'4-(2-Chlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-phenoxa /-1-imido-essigsäureethyl- esters und Hydroxylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Verwendet man 2-/4- (4-Trifluormethyl-phenoxy) -phenoxy/-propionsäureethylester und Hydroxylamin-Hydrochlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Verwendet man 1,2,3-Trichlor-5-trifluormethyl-benzol und 2-(4-Hydroxy-phenoxy)-1-methoximino-1-ethoxy-propan als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des er- findungsgemäßen Verfahrens (g) durch das folgende Formel schema wiedergegeben werden: Verwendet man 4- (4-Trifluormethyl-phenoxy) -benzoesäurechlorid und 1-Methoximino-2-propanol als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (h) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangs stoffe benötigten Diphenylether sind durch die Formel (11) definiert. In dieser Formel haben X1 x2 und X vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste genannt wurden.
  • Die Verbindungen der Formel (II) sind bereits bekannt oder lassen sich üblichen Methoden in einfacher Weise herstellen (vergleiche z.B. DE-OS 2 311 638, GB-PS 2 058 055 und US-PS 4 031 131).
  • Die weiterhin bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (a) als Ausgangs stoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (III) definiert. In dieser Formel haben R1 R , R37 R4 , Y, m und n vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste bzw. Indices genannt wurden. Hal steht für Chlor oder Brom.
  • Die Verbindungen der Formel (III) sind bekannt (vergleiche z.B. US-PS 3896 189, DE-OS 29 22 759, DE-OS 31 00 728 und DE-OS 19 37 454) oder lassen sich nach üblichen Methoden in einfacher Weise herstellen.
  • So erhält man Verbindungen der Formel (III) zum Beispiel dadurch, daß man Carbonylverbindungen der Formel in welcher 4 R1, R2, R ,Y,Hal, m und n die oben angegebene Bedeutung haben, mit Hydroxylamin bzw. mit Hydroxylamin-Derivaten der Formel NH2-OR³ (XV) in welcher R³ die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie zum Beispiel eines Alkohols, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100"C, vorzugsweise zwischen 0°C und 800C umsetzt. Das Hydroxylamin bzw. Hydroxylamin-Derivat wird dabei- vorzugsweise in Form eines Salzes, insbesondere als Hydrochlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie beispielsweise Natriumacetat, eingesetzt.
  • Außerdem lassen sich Verbindungen der Formel (III) auch dadurch herstellen, daß man Verbindungen der Formel in welcher R11 R2, R3, R4, Y, m und n die oben angegebene Bedeutung haben in üblicher Weise chloriert oder bromiert, oder indem man Alkohole der Formel in welcher R1, R2, R31 R4, Y, m und n die oben angegebene Bedeutung haben, mit Halogenierungsmitteln, wie Thionylchlorid oder Thionylbromid gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) arbeitet man vorzugsweise in Gegenwart eines Säureakzeptors. Als solche können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Vorzugsweise in Frage kommen.
  • Alkali-hydroxide, wie z.B. Natrium- und Kalium-hydroxid, Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kalium-carbonat, Natrium- und Kaliummethylat bzw. -ethylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triethylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan, 1,5-Diazabicyclo4.3.0/nonen-5 und 1,8-Diazabicyclo/5.4.07undecen-7.
  • Als Verdünnungsmittel können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) praktisch alle inerten organischen Solventien verwendet werden. Vorzugsweise in Betracht kommen aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, ferner Ether, wie Diethylether und Dibutylether, Glycoldimethylether und Diglycoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, außerdem Ketone, wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl- und Nethyl-isobutylketon, Ester, wie Essigsäure-methylester und -ethylester, weiterhin Nitrile, wie z.B. Acetonitril und Propionitril, darüber hinaus Amide, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie stark polare Solventien wie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethyl-phosphorsäuretriamid.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -200C und +1500C, vorzugsweise zwischen OOC und + 1200C.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird im allgemeinen bei Normaldruck ausgeführt.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (II) und (III) im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt.
  • Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente ist möglich. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
  • Die neuen Verbindungen fallen zum Teil in Form von Oelen an, die sich zum Teil nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d.h.
  • durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperatur von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können.
  • Zur Charakterisierung der neuen Substanzen dient der Brechungsindex. Soweit die neuen Produkte in fester Form anfallen, können sie durch Umkristallisation gereinigt werden. Zur Charakterisierung dient dann der Schmelzpunkt.
  • Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benötigten Trifluormethylphenoxyphenyl-Derivate sind durch die Formel (Ia) definiert.
  • In dieser Formel haben X1, X , X, R11 R2, R4, Y, m und n vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste bzw. Indices genannt wurden.
  • Die Verbindungen der Formel (Ia) sind neu; sie lassen sich jedoch nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (a) in einfacher Weise herstellen.
  • Die weiterhin bei dem Verfahren (b) als Ausgangsstoffe benötigten Alkylierungsmittel sind durch die Formel (IV) definiert. In dieser Formel steht R5 vorzugsweise für Methyl, Ethyl, n-Propyl und iso-Propyl. Z steht für Chlor, Brom, eine p-Toluolsulfonyl-Gruppe oder für die Gruppierung der Formel R60-SO O-r worin R6 vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso- Propyl steht. - Die Verbindungen der Formel (IV) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
  • Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (b) alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Vorzugsweise in Frage kommen alle diejenigen Säurebinder, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Als Verdünnungsmittel können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahren (b) praktisch alle inerten organischen Solventien verwendet werden. Vorzugsweise in Betracht kommen diejenigen Verdünnungsmittel, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20 und + 1200C, vorzugsweise zwischen -10 und + 1000C.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird im allgemeinen bei Normaldruck ausgeführt.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (Ia) und (IV) im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt.
  • Ein Ueberschuß der einen oder anderen Komponente ist möglich. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung und die Reinigung der Substanzen erfolgten nach üblichen Methoden.
  • Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) als Ausgangs stoffe benötigten Halogenide sind durch die Formel (V) definiert. In dieser Formel haben X1, X2I X, R1, R2, R3 und m vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste bzw. für diesen Index genannt wurden. In dieser Formel steht Hai1 für Chlor oder Brom.
  • Die Halogenide der Formel (V) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man Hydroxamsäure-Derivate der Formel in welcher X1, X², X, R11 R2, R3 und m die oben angegebene Bedeutung haben, bzw. deren tautomere Verbindungen, oder Aldoxime der Formel in welcher X1, X2, R17 R2, X und m die oben angegebene Bedeutung haben, mit Chlorierungs- oder Bromierungsmitteln, wie zum Beispiel Phosphorpentachlorid, Phosphortribromid, Chlor oder Brom, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie zum Beispiel Pyridin, bei Temperaturen zwischen -40°C und + 60°C umsetzt (vgl. Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", Band VIII, Seiten 691 - 692).
  • Die Verbindungen der Formel (Ic) und (Id) sind ebenfalls neu; sie lassen sich jedoch nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (a) in einfacher Weise herstellen.
  • Die weiterhin bei dem Verfahren (c) als Ausgangsstoffe einzusetzenden Verbindungen sind durch die Formel (VI) 4 definiert. In dieser Formel hat R vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diesen Rest genannt wurden. z1 steht vorzugsweise für Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Natrium-, Kalium- oder Calcium-ions. Y1 steht für Sauerstoff, Schwefel oder eine NR-Gruppe, worin R vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht. - Die Verbindungen der Formel (VI) sind bekannt.
  • Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (c) alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Vorzugsweise in Frage kommen alle diejenigen Säurebinder, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Als Verdünnungsmittel können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) praktisch alle inerten organischen Solventien verwendet werden. Vorzugsweise in Betracht kommen diejenigen Verdünnungsmittel, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20 und +1500C, vorzugsweise zwischen -10 und + 1200C.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird im allgemeinen bei Normaldruck ausgeführt.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäBen Verfahrens (c) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (V) und (VI) im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt.
  • Ein ueberschuß der einen oder anderen Komponente ist möglich. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung und die Reinigung der Substanzen erfolgen nach üblichen Methoden.
  • Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) als Ausgangs stoffe benötigten Nitrile sind durch die Formel (VII) definiert. In dieser Formel haben X1, X2, X, R11 R2 und.m vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erz in dungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste bzw. für diesen Index genannt wurden.
  • Die Verbindungen der Formel (VII) sind teilweise bekannt (vergleiche DE-OS 2 613 697). Sie können erhalten werden, indem man Verbindungen der Formel (II) mit entsprechenden Halogen-Nitrilen in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie z.B. Acetonitril und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie z.B. Kaliumcarbonat, sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wiez.B. Natriumiodid, bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C umsetzt.
  • Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (d) alle üblichen Säurebindemittel verwen- det werden. Vorzugsweise in Frage kommen alle diejenigen Säurebinder, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Als Verdünnungsmittel können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) praktisch alle inerten organischen Solventien verwendet werden. Vorzugsweise in Betracht kommen diejenigen Verdünnungsmittel, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20 und +1200C, vorzugsweise zwischen -10 und +1000C.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren (d) wird im allgemeinen bei Normaldruck ausgeführt.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) setzt man vorzugsweise auf 1 Mol der Verbindungen der Formel (VII), 1 bis 2 Mol Hydroxylamin bzw. Hydroxylamin-Hydrochlorid oder -Hydrobromid ein. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung und die Reinigung der Substanzen erfolgen nach üblichen Methoden.
  • Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (VIII) definiert. In dieser Formel haben X¹, x2, X, R¹, R , R und m vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste bzw. für diesen Index genannt wurden. Y2 steht für Sauerstoff oder Schwefel.
  • Die Verbindungen der Formel (VIII) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man Nitrile der Formel in welcher X1, X2, X, R1, R2 und m die oben angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel R4-Y²-H (XVII) in welcher R4 und Y² die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart von Chlorwasserstoff und in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie beispielsweise Toluol, bei Temperaturen zwischen -100C und 300C umsetzt (vergleiche z.B.
  • DE-OS 2 746 057 und Ber. Dtsch. Chem. Ges. 16, 356 (1883)).
  • Die Verbindungen der Formel (XVII) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
  • Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (e) alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Vorzugsweise in Frage kommen alle diejenigen Säurebinder, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Als Verdünnungsmittel können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) praktisch alle inerten organischen Solventien verwendet werden. Vorzugsweise in Betracht kommen diejenigen Verdünnungsmittel, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20 und + 500C, vorzugsweise zwischen -10 und +30"C.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren (e) wird im allgemeinen bei Normaldruck ausgeführt.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) setzt man vorzugsweise auf 1 Mol der Verbindungen der Formel (VIII), 1 bis 2 Mol Hydroxylaminhydrochlorid ein, Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung und die Reinigung der Substanzen erfolgen nach üblichen Methoden.
  • Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (f) als Ausgangsstoffe benötigten Carbonyl-Derivate sind durch die Formel (IX) definiert. In dieser Formel haben X, X1, X2, R11 R2 und m vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste bzw. für diesen Index genannt wurden. R7 steht vorzugsweise für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl.
  • Die Carbonyl-Derivate der Formel (IX) sind bekannt oder lassen sich nach üblichen Methoden in einfacher Weise herstellen (vergleiche z.B. DE-AS 2 304 006, GB-PS 2 058 055 und EP-OS 28 277).
  • Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (f) alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Vorzugsweise in Frage kommen alle diejenigen Säurebinder, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Als Verdünnungsmittel können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) praktisch alle inerten organischen Solventien verwendet werden. Vorzugsweise in Betracht kommen diejenigen Verdünnungsmitel, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) innerhalb eines größeren Bereichs variiiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20 und +1200C, vorzugsweise zwischen -10 und +800C.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren (f) wird im allgemeinen bei Normaldruck ausgeführt.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) setzt man vorzugsweise auf 1 Mol Carbonyl-Derivat der Formel (IX) 1 bis 2 Mol Hydroxylamin oder Hydroxylaminhydrochlorid ein. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung und die Reinigung der Substanzen erfolgen nach üblichen Methoden.
  • Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (g) als Ausgangssubstanzen benötigten Trifluormethylbenzole sind durch die Formel (X) definiert. In dieser Formel haben X1 und X2 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste genannt wurden. Hal2 steht für Chlor oder Brom.
  • Die Trifluormethylbenzole der Formel (X) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie Die weiterhin für das Verfahren (g) als Ausgangs stoffe benötigten Verbindungen sind durch Formel (XI) definiert.
  • In dieser Formel haben X, R¹, R³, R4, Y, m und n vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Susammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste bzw. Indices genannt wurden. z2 steht vorzugsweise für Wasserstoff, ein Natrium- oder Kaliumion oder für ein Äquivalent eines Calciumions.
  • Die Verbindungen der Formel (XI) sind teilweise bekannt.
  • Sie lassen sich analog dem erfindungsgemäßen Verfahren (a) in einfacher Weise herstellen.
  • Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (g) alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Vorzugsweise in Frage kommen alle diejenigen Säurebinder, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Als Verdünnungsmittel können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (g) praktisch alle inerten organischen Solventien verwendet werden. Vorzugsweise in Betracht kommen diejenigen Verdünnungsmittel, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (g) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen OOC und +1800C, vorzugsweise zwischen 600C und +1400C.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren (g) wird im allgemeinen bei Normaldruck ausgeführt.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (g) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (X) und (XI) im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt.
  • Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente ist möglich. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung und die Reinigung der Substanzen erfolgen nach üblichen Methoden.
  • Die für das erfindungsgemäße Verfahren (h) als Ausgangsstoffe benötigten Säurehalogenide sind durch die Formel (XII) definiert. In dieser Formel haben X1 und X2 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste genannt wurden. Hal3 steht für Chlor oder Brom.
  • Die Verbindungen der Formel (XII) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren in einfacher Weise herstellen (vgl. DE-OS 2 906 0871.
  • Die weiterhin für das Verfahren (h) als Ausgangs stoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (XIII) definiert. In dieser Formel haben R1, R2, R3, R4, Y, m und n vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste bzw.
  • Indices genannt wurden.
  • Die Verbindungen der Formel (XIII) sind bereits bekannt (vgl. DE-OS 31 00 728).
  • Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (h) alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Vorzugsweise in Frage kommen alle diejenigen Säurebinder, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Als Verdünnungsmittel können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (h) praktisch alle inerten organischen Solventien verwendet werden. Vorzugsweise in Betracht kommen diejenigen Verdünnungsmittel, die im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (h) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -40 und +1600C, vorzugsweise zwischen 0 und +1100C.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren (h) wird im allgemeinen bei Normaldruck ausgeführt.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (h) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (XII) und (XIII) im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt. Ein Uberschuß der einen oder anderen Komponente ist möglich. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung und die Reinigung der Substanzen erfolgen nach üblichen Methoden.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden.
  • Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, mex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.
  • Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
  • Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
  • Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
  • Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
  • Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie-und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekäpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst-, Ziergehölz-, Wein-, Citrus-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Clpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind besonders gut zur selektiven Unkrautbekämpfung in verschiedenen wichtigen Kulturen, wie zum Beispiel Rüben und Sojabohnen, geeignet. AuBerdem lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sehr gut zur Entlaubung und Austrocknung der Blätter bei Baumwolle verwenden. Weiterhin besitzen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe auch insektizide Eigenschaften.
  • Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, wirkstoff imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
  • Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohienwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlor ethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdlfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
  • Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze, natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silicate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln, als Emulgier- undZoder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
  • Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.
  • Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B.
  • Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
  • Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden oder Pflanzenwachstumsregulatoren zur Unkrautbekämpfung bzw. als Pflanzenwuchsregulatoren Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
  • Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide wie z.B. 1-Amino-6-ethylthio-3-(2,2-dimeth«lpropyl)-1,3,5-triazin-2,4 (1H, 3H)-dion oder N-(2-Benthiazolyl)-N dimethylharnstoff zur Unkrautbekämpfung in Getreide; 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin -5 (4H)-on zur Unkrautbekämpfung in Zuckerrüben und 4-Amino-6-(1,1-dimethylethyl)-3-methylthio-1 ,2,4-triazin-5 (4H)-on zur Unkrautbekämpfung in Sojabohnen, in Frage. Einige Mischungen zeigen überraschenderweise auch synergistische Wirkung.
  • Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffe gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen unc Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
  • Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können bei einer Anwendung als Herbizide sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Die Anwendung wird vorzugsweise nach dem Auflaufen der Pflanzen, also in post-emergence-Verfahren, vorgenommen. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
  • Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 50 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 0,05 und 10 kg pro ha.
  • Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
  • Herstellungsbeispiele Beispiel 1 (Verfahren f) Eine Lösung von 3,9 g (0,06 Mol) Hydroxylamin-Hydrochlorid und 5,42 g (0,097 Mol) Kaliumhydroxid in 40 ml Methanol wird bei 40"C mit 15,5 g (0,04 Mol) 2-/4-(2-Chlor-4-trifluormethyi-phenoxy) -phenoxy/-propionsäureethylester versetzt. Nach 1 Stunde wird eingeengt, und der Rückstand wird in 100 ml Wasser gegossen. Mit Citronensäure wird ein pH-Wert von 6 eingestellt, und anschließend wird das Gemisch mit Dichlormethan extrahiert.
  • Nach dem Trocknen über Natriumsulfat und Abdestillieren des Lösungsmittels kristallisiert das Reaktionsprodukt und wird abgesaugt. Man erhält 13,5 g (89 % der Theorie) 2-/4-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy 7-propionhydroxamsäure vom Schmelzpunkt 92-980C (Zersetzung).
  • Nach der im vorausgehenden Beispiel beschriebenen Methode oder auch nach anderen erfindungsgemäßen Verfahren werden die in der folgenden Tabelle 2 formelmäßig aufgeführten Verbindungen hergestellt.
  • Tabelle 2 Beispiel X X¹ X² R¹ R² R³ R4 m Y n Schmelzpunkt Nr. [°C] bzw. Brechnungsindex [nD20] 2 0 Cl Cl -CH3 H -CH3 H 1 - 0 62-64 3 O NO2 H -CH3 H -CH3 -CH3 1 O 1 96-100 4 O Cl H H H H H 1 O 1 118-123 5 O Cl H CH3 H -CH3 -CH3 1 S 1 1,5442 6 O Cl H -CH3 H -CH3 -CH3 1 O 1 1,5131 7 O Cl Cl H H H H 1 O 1 74-80 8 O Cl Cl H H -CH3 -CH3 1 - O 1,5341 9 O H H -CH3 H -C2H5 H 1 - O 1,5084 10 O H H -CH3 H -CH3 -CH3 1 S 1 1,5428 11 O Cl H H H -CH3 -CH3 1 - O 1,5300 12 O Cl Cl -CH3 H -CH3 -C2H5 1 CO2 1 1,5117 13 O NO2 H -CH3 H -CH3 -C2H5 1 CO1 1 1,5100 14 O Cl Cl H H -CH3 -C2H5 1 CO2 1 1,5272 15 O H H -CH3 H -CH3 -C2H5 1 CO2 1 1,5003 Beispiel 16 (Verfahren a) Ein Gemisch aus 5,8 g (0,02 Mol) 4-(2-Chlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-phenol, 50 ml Acetonitril, 3 g t0,022 Mol) ßRaliumcarbonat und 1 g Natriumiodid wird 30 Minuten bei 800 unter Feuchtigkeitsausschluß gerührt. Nach Zugabe von 4 g (0,021 Mol) 3-Chlor-2-methoximino-buttersäure-ethylester wird weitere 30 Stunden bei 80°C gerührt.
  • Man filtriert das Reaktionsgemisch, engt das Filtrat ein und chromatographiert den verbleibenden Rückstand mit einem Gemisch aus Cyclohexan : Aceton = 1:1 über 30 g Kieselgel. Durch Eindampfen der Hauptfraktion erhält man 7 g (79 % der Theorie) an 2-/4-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-1-methoximino-propionsäure-ethylester in Form eines hellgelben Öles mit dem Brechungsindex nD20 = 1,5146.
  • Herstellung der Vorprodukte: Ein Gemisch aus 90 g (0,5 Mol) 3-Hydroxy-2-methoximinobuttersaure-ethylester, 300 ml Cyclohexan und 44 g (0,55 Mol) Pyridin wird auf Rückflußtemperatur erhitzt und tropfenweise mit 65 g (0,55 Mol) Thionylchlorid versetzt. Man erhitzt weiter unter Rückfluß bis zum Abklingen der Gasentwicklung. Das dunkle Reaktionsgemisch wird zweimal mit Wasser gewaschen, und die verbleibende organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und dann destilliert. Man erhält auf diese Weise 71 g (73 % der Theorie) an 3-Chlor-2-methoximinobuttersäure-ethylester.
  • Sdp. = 630C/0,2 mbar 20 nD = 1,4544 In eine Lösung von 46 g (2 Mol) Natrium in 1 1 absolutem Ethanol werden zunächst 318 g (2 Mol) 2-Oximinoacetessigsäure-ethylester und dann 252,2 g (2 Mol) Dimethylsulfat bei Raumtemperatur eingetropft. Nach weiterem 5-stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch filtriert, und das Filtrat wird eingeengt. Man erhält auf diese Weise 265 g (77 % der Theorie) an 2-Methoximino-acetessigsäure-ethylester in Form eines dunklen oeles, von dem durch Destillation 80 % in Form eines farblosen Öles mit einem Siedepunkt von 700C/0,3 mbar anfallen.
  • In eine Lösung von 200 g (1,15 Mol) 2-i1ethsximinoacetessigsäure-ethylester in 200 ml Ethanol werden unter Eiskühlung und intensivem Rühren 22 g Natriumborhydrid portionsweise- eingetragen. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde nachgerührt, dann eingeengt, und der verbleibende Rückstand wird in 100 ml Wasser aufgenommen. Man extrahiert mehrfach mit Methylenchlorid und erhält nach dem Einengen der vereinigten organischen Phasen 112,5 g (56 % der Theorie) an 3-Hydroxy-2-methoximino-buttersäure-ethylester in 20 Form eines Öles vom Brechungsindex nD = 1,4481.
  • In den folgenden Verwendungsbeispielen wird die nachstehend angegebene Verbindung als Vergleichssubstanz eingesetzt: 2-/4-(2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy 7-propionsäure-methylester (DE-OS 2 223 894).
  • Beispiel A Post-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
  • Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten: O % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine bessere selektive herbizide Wirksamkeit als die Vergleichssubstanz (A).
  • Beispiel B Pre-emergence Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
  • Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
  • Es bedeuten: O % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine sehr gute herbizide Wirksamkeit.
  • Beispiel C Entlaubung und Austrocknung der Blätter bei Baumwolle Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylen-Sorbitan-Monolaurat Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.
  • Baumwollpflanzen werden im Gewächshaus bis zur vollen Entfaltung des 5. Folgeblattes angezogen. In diesem Stadium werden die Pflanzen tropfnaß mit den Wirkstoffzubereitungen besprüht. Nach 1 Woche werden der Blattfall und das Austrocknen der Blätter im Vergleich zu den Kontrollpflanzen bonitiert. Es bedeuten: O kein Austrocknen der Blätter, kein Blattfall + leichtes Austrocknen der Blätter, geringer Blattfall ++ starkes Austrocknen der Blätter, starker Blattfall +++ sehr starkes Austrocknen der Blätter, sehr starker Blattfall In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine starke bis sehr starke Wirksamkeit.

Claims (12)

  1. Patentansprüche (½ 4,4'-Disubstituierte Diphenylether der Formel in welcher X1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro oder Cyano steht, X2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht, X für Sauerstoff oder eine -COO-Gruppe steht, R1 R2 , R3 und R4 R- unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl stehen, Y für Sauerstoff, Schwefel, eine -NR-Gruppe oder eine -COO-Gruppe steht, R für Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl steht, m für die Zahlen 1, 2 oder 3 steht und n für die Zahlen 0 oder 1 steht.
  2. 2) 4,4'-Disubstituierte Diphenylether der Formel (I), in denen X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Nitro oder Cyano steht, X2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht, X für Sauerstoff oder eine -COO-Gruppe steht, R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht, R4 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht, Y für Sauerstoff, Schwefel, eine -NR-Gruppe oder eine -COO-Gruppe steht, R für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht, m für die Zahl 1 steht und n für die Zahlen 0 oder 1 steht.
  3. 3) R- bzw. S-Enantiomere von Verbindungen der Formel in welcher X1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Nitro oder Cyano steht, X2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht, R4 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht, Y für Schwefel, eine NR-Gruppe oder eine -COO-Gruppe steht, R für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht und n für die Zahlen 0 oder 1 steht.
  4. 4) Verfahren zur Herstellung von 4,4l-disubstituierten Diphenylethern der Formel in welcher X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro oder Cyano steht, x2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht, X für Sauerstoff oder eine -COO-Gruppe steht, R1 R2 R3 und R4 unabhängig voneinander für Was serstoff oder C1-C5-Alkyl stehen, Y für Sauerstoff, Schwefel, eine -NR-Gruppe oder eine -COO-Gruppe steht, R für Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl steht, m für die Zahlen 1, 2 oder 3 steht und n für die Zahlen 0 oder 1 steht, dadurch gekennzeichnet, daß man a) Diphenylether der Formel in welcher X11 X2 und X die oben angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel in welcher R1, R2 R3, R4, Y, m und n die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor oder Brom steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder b) Trifluormethylphenoxy-phenyl-Derivate der Formel in welcher xl, X², X, R1, R2, R4, Y, m und n die oben angegegebene Bedeutung haben, mit Alkylierungsmitteln der Formel R5-Z (IV) in welcher R5 für C1-C5-Alkyl steht und Z für Chlor, Brom, für eine p-Toluol-sulfonyl-Gruppe oder für die Gruppierung R6O-SO2- steht, worin R6 für Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt oder c) Halogenide der Formel in welcher und X², X, R , R , R und mi die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor oder Brom steht, mit Verbindungen der Formel R4-Y¹-Z¹ (VI) in welcher R4 die oben angegebene Bedeutung hat, Z¹ für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder ein äquivalent eines Erdalkalimetalls steht, und yl für Sauerstoff, Schwefel oder eine NR-Gruppe steht, worin R die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder d) Nitrile der Formel in welcher X¹, X², X, R¹, R² und m die oben angegebene Bedeutung haben, mit Hydroxylamin bzw. Hydroxylamin-Hydrochlorid oder -Hydrobromid gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder e) Verbindungen der Formel in welcher X¹, X2, X, R1, R2, R4 und rn die oben angegebene Bedeutung haben, und y2 für Sauerstoff oder Schwefel steht, mit Hydroxylamin bzw. Bydroxylamin-Hydrochlorid oder -Hydrobromid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, f) Carbonyl-Derivate der Formel in welcher X1, X2, X, R1, R2 und m die oben angegebene Bedeutung haben und R7 für C1-C4 Alkyl steht, mit Hydroxylamin oder Hydroxylamin-Hydrochlorid, gegebenenalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder g) Trifluormethylbenzole der Formel in welcher x1 und x2 die oben angegebene Bedeutung haben und Hal2 für Chlor oder Brom steht, mit Verbindungen der Formel in welcher X, y, R¹, R2, R3, R4, m und n die oben angegebene Bedeutung haben und z2 für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder ein Äquivalent eines Erdalkalimetalles steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder h) Säurehalogenide der Formel in welcher X1, und x2 die oben angegebene Bedeutung haben und 3 Hal für Chlor oder Brom steht, mit Verbindungen der Formel in welcher R¹, R², R³, R4, Y, m und n die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
  5. 5) Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem 4,4'-disubstituierten Diphenylether der Formel (I).
  6. 6) Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man 4,4'-disubstituierte Diphenylether der Formel (I) auf die Unkräuter und/ oder deren Lebensraum ausbringt.
  7. 7) Verwendung von 4,4'-disubstituierten Diphenylethern der Formel (I) zur Bekämpfung von Unkräutern.
  8. 8) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 4,4'-disubstituierte Diphenylether der Formel (I) mit Streckmitteln und/ oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
  9. 9) Halogenide der Formel in welcher x1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro oder Cyano steht, x2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht, X für Sauerstoff oder eine -COO-Gruppe steht, R17 R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl stehen, m für die Zahlen 1,2 oder 3 steht und Hal¹ für Chlor oder Brom steht.
  10. 10) Verfahren zur Herstellung von Halogeniden der Formel in welcher x1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro oder Cyano steht, x2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht, X für Sauerstoff oder eine -COO-Gruppe steht, R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl stehen, m für die Zahlen 1, 2 oder 3 steht und Hal1 für Chlor oder Brom steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Hydroxamsäure-Derivate der Formel in welcher X1, X², X, R1, R2, R3 und m die oben angegebene Bedeutung haben, bzw. deren tautomere Verbindungen oder Aldoxime der Formel in welcher X¹, X2, X, R11 R2 und m die oben angegebene Bedeutung haben, mit Chlorierungs- oder Bromierungsmitteln gegebenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
  11. 11) Verbindungen der Formel in welcher X1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro oder Cyano steht, x2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht, X für Sauerstoff oder eine -COO-Gruppe steht, R1, R2 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl stehen, y2 für Sauerstoff oder Schwefel steht und m für die Zahlen 1, 2 oder 3 steht.
  12. 12) Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel in welcher x1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro oder Cyano steht, x2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht, X für Sauerstoff oder eine -COO-Gruppe steht, R¹, R² und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1 -C5-Alkyl stehen, Y für Sauerstoff oder Schwefel steht und m für die Zahlen 1, 2 oder 3 steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Nitrile der Formel in welcher X¹, X², X, R¹, R² und m die oben angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel R4-Y²-H (XVII) in welcher R4 und y2 die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart von Chlorwasserstoff und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0200686A3 (de) * 1985-05-02 1987-10-07 Ciba-Geigy Ag Oximderivate
EP0361067A1 (de) * 1988-09-01 1990-04-04 Bayer Ag Disubstituierte Naphthaline, Verfahren zur Herstellung sowie deren herbizide Verwendung
US5354779A (en) * 1991-12-09 1994-10-11 Bayer Aktiengesellschaft Substituted oxime ether amides

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0200686A3 (de) * 1985-05-02 1987-10-07 Ciba-Geigy Ag Oximderivate
US4766152A (en) * 1985-05-02 1988-08-23 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives
EP0361067A1 (de) * 1988-09-01 1990-04-04 Bayer Ag Disubstituierte Naphthaline, Verfahren zur Herstellung sowie deren herbizide Verwendung
US5354779A (en) * 1991-12-09 1994-10-11 Bayer Aktiengesellschaft Substituted oxime ether amides

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