DE3211299C2

DE3211299C2 -

Info

Publication number: DE3211299C2
Application number: DE3211299A
Authority: DE
Inventors: Kazuharu Mitaka Tokio/Tokyo Jp Katagiri; Shoji Fuchu Tokio/Tokyo Jp Umehara; Katsunori Yamato Tokio/Tokyo Jp Watanabe; Shozo Sayama Jp Ishikawa
Original assignee: Canon Inc; Copyer Co Ltd
Current assignee: Canon Inc; Canon Finetech Nisca Inc
Priority date: 1981-03-27
Filing date: 1982-03-26
Publication date: 1990-09-06
Also published as: GB2099837B; DE3211299A1; US4418133A; GB2099837A

Description

Die Erfindung betrifft ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Schicht, die ein Bisazopigment enthält.

Als elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien, die auf einer leitenden Schicht organische Pigmente enthaltende Schichten aufweisen, sind bekannt:
(i) ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das eine auf einer leitenden Schicht ausgebildete Schicht aufweist, die in einem isolierenden Bindemittel dispergierte, organische Pigmente enthält, wie es in Form einer elektrofotografischen Platte aus der japanischen Patentpublikation Nr. 1 667/1977 bekannt ist;
(ii) ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das eine auf einer leitfähigen Schicht ausgebildete Schicht aufweist, die in einem Ladungentransportmedium dispergierte, organische Pigmente enthält, wobei das Ladungentransportmedium aus einem ladungentransportierenden Material oder einer Kombination eines ladungentransportierenden Materials mit einem isolierenden Bindemittel (wobei das Bindemittel selbst ein ladungentransportierendes Material sein kann) besteht. Ein derartiges, elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial ist in Form einer elektrofotografischen Platte aus der US-PS 38 94 868 und im Zusammenhang mit einem elektrofotografischen Bilderzeugungsverfahren bzw. Abbildungsverfahren aus der US-PS 38 70 516 bekannt;
(iii) ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das eine leitende Schicht, eine organische Pigmente enthaltende ladungenerzeugende Schicht und eine ladungentransportierende Schicht aufweist, wie es in Form einer elektrofotografischen Platte aus der US-PS 38 37 851 bekannt ist;
(iv) ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das in einem Charge-Transfer-Komplex hineingegebene, organische Pigmente enthält, wie es in Form eines fotoleitenden Elements aus der US-PS 37 75 105 bekannt ist, und
(v) andere Typen elektrofotografischer Aufzeichnungsmaterialien.

Für die Anwendung in diesen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien ist eine Vielzahl von Pigmenten, wozu Phthalocyanin-Pigmente, polycyclische Chinon-Pigmente, Azo- Pigmente und Chinacridon-Pigmente gehören, vorgeschlagen worden. Es sind auch verschiedene Arten von organischen, fotoleitfähigen Polymeren vorgeschlagen worden, wozu an erster Stelle Polyvinylcarbazol und niedermolekulare, organische, fotoleitfähige Substanzen wie 2,5-Bis(p-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol gehören. Diese organischen, fotoleitfähigen Substanzen weisen jedoch hinsichtlich der Empfindlichkeit, der Haltbarkeit und der Beständigkeit gegenüber Veränderungen der Umgebungsbedingungen Nachteile auf.

Die durch den E-½-Wert ausgedrückte, erwünschte Empfindlichkeit von für den praktischen Einsatz vorgesehenen, elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien beträgt im Fall von üblichen Kopiervorrichtungen für gewöhnliches Papier bis zu 20 lux · s und im Fall von mit hoher Geschwindigkeit betriebenen Kopiervorrichtungen bis zu 15 lux · s, jedoch können für bestimmte Anwendungen elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien mit einer niedrigeren Empfindlichkeit eingesetzt werden.

In der DE-OS 23 29 126 sind Polyazofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung beschrieben, die zum Färben von Wolle, Seide, Leder, cellulosehaltigen Materialien oder synthetischem Polyamid oder Polyurethanmaterialien verwendet werden.

In der DE-OS 23 02 522 sind Bisazopigmente und Verfahren zur ihrer Herstellung bekannt. Diese Pigmente werden zur Herstellung von Druckfarben und Lacken sowie zum Färben von Kunststoffen, Textilien, Geweben, Papier und künstlichen Fasern verwendet.

Aus der DE-OS 29 47 760 sind elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien mit einem leitenden Schichtträger und einer bindemittelhaltigen fotoleitfähigen Schicht bekannt, die organische Disazopigmente mit einem Distryrylbenzolgrundkörper enthalten.

In der DE-OS 28 29 543 sind elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien mit einem leitenden Schichtträger und einer fotoleitfähigen Schicht beschrieben, die im wesentlichen aus einem Harzbindemittel und einer Diazoverbindung mit einem Distyrylbiphenylgrundkörper besteht.

Aus der DE-OS 28 31 557 sind elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien mit einer auf einem leitenden Schichtträger angeordneten fotoleitfähigen Schicht bekannt, die im wesentlichen aus einem Disazopigment mit einem heterocyclischen Grundkörper wie Fluorenon, Dibenzothiophen und Dibenzothiophendioxid.

Die bekannten Verbindungen weisen jedoch den Nachteil auf, daß die Lichtempfindlichkeit je nach deren Strukturformel erheblich schwankt und die Ladungseigenschaften (die Fähigkeit, Ladungen bei Belichtung festzuhalten), unbefriedigend sind.

Es ist Aufgabe der Erfindung, ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das gegenüber den bekannten Aufzeichnungsmaterialien eine verbesserte Lichtempfindlichkeit und hohes Ladungenhaltungs-Vermögen aufweist.

Diese Aufgabe wird durch ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Schicht gelöst, die ein Bisazopigment enthält, das die nachstehend allgemeine Formel aufweist:

worin A eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrings erforderliche Atomgruppe, Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist, der von einer aus Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthoesäureamid- Typs, Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthalsäureimid- Typs und Kupplungskomponenten des Aminonaphthol- Typs ausgewählten Kupplungskomponente abgeleitet ist.

Die Erfindung wird nachstehend näher erläutert.

Die Bisazopigmente für die Verwendung in dem erfindungsgemäßen, elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial haben die nachstehende, allgemeine Formel (I):

In der Formel (I) ist A eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrings (z. B. eines Benzol- oder Naphthalinrings) erforderliche Atomgruppe, Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe (für die nachstehend Beispiele angegeben werden) und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente (für den nachstehend Beispiele angegeben werden).

Für bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung geeignete Bisazopigmente haben die nachstehende allgemeine Formel (1) oder (2):

In der Formel (1) bedeuten R₁ und R₂ jeweils Wasserstoff, Halogen (z. B. Chlor oder Brom) oder eine organische, einwertige Gruppe wie eine Alkylgruppe (z. B. eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl- oder Octylgruppe) oder eine Alkoxygruppe (z. B. eine Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppe).

Der in den vorstehend angegebenen Formeln mit Cp bezeichnete Rest einer Kupplungskomponente ist ein Rest, der von einer aus Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthoesäureamid-Typs, Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthalsäureimid-Typs und Kupplungskomponenten des Aminonaphthol-Typs ausgewählten Kupplungskomponente abgeleitet ist.

Die von Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthoesäureamid- Typs abgeleiteten Reste einer Kupplungskomponente können durch die nachstehende, allgemeine Formel (3) wiedergegeben werden:

In Formel (3) ist X eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrings (z. B. eines Benzol- oder Naphthalinrings) oder eines substituierten oder unsubstituierten, heterocyclischen Rings (z. B. eines Carbazol-, Benzofuran- oder Indolrings) erforderliche Atomgruppe. Y bedeutet Wasserstoff,

oder COOR₃, und R₃ und R₄ bedeuten jeweils Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe, R³ und R⁴ bedeuten vorzugsweise nicht gleichzeitig Wasserstoffatome. Die mit R₃ oder R₄ bezeichnete Alkylgruppe kann beispielsweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, s-Butyl-, t-Butyl-, n-Amyl-, s-Amyl-, t-Amyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Nonyl-, n-Octadecyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Chlorethyl- oder 3-Chlorpropylgruppe sein, und die mit R₃ und R₄ bezeichnete Arylgruppe kann beispielsweise eine Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Biphenylyl-, Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Trichlorphenyl-, Bromphenyl-, Dibromphenyl-, Tribromphenyl-, Methoxyphenyl-, Ethoxyphenyl-, Butoxyphenyl-, Phenoxyphenyl-, Nitrophenyl-, Cyanophenyl-, Hydroxyphenyl-, Carboxyphenyl-, N,N-Dimethylaminophenyl-, N,N-Diethylaminophenyl-, Acetylphenyl-, Benzoylphenyl-, Methylthiophenyl-, Ethylthiophenyl-, Mercaptophenyl-, α-Naphthyl- oder b-Naphthylgruppe sein. Die mit R₃ und R₄ bezeichnete Aralkylgruppe kann beispielsweise eine Benzyl-, Phenethyl-, Chlorbenzyl-, Dichlorbenzyl-, Dimethylbenzyl-, Methoxybenzyl-, α-Naphthylbenzyl- oder β-Naphthylbenzylgruppe sein, und R₄ kann eine substituierte oder unsubstituierte, heterocyclische Gruppe (z. B. eine Pyridyl- oder Carbazolylgruppe) oder eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe (z. B. eine N-Methylamino-, N-Ethylamino-, N,N-Dimethylamino-, N,N-Diethylamino-, N,N-Diphenylamino- oder N-Phenylaminogruppe) sein.

Die von Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthalinsäureimid- Typs abgeleiteten Reste von Kupplungskomponenten können durch die nachstehende, allgemeine Formel (4) oder (5) wiedergegeben werden:

In Formel (4) oder (5) bedeuten R₅ bzw. R₆ jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe. Die mit R⁵ oder R⁶ bezeichnete Alkylgruppe kann beispielsweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, t-Butyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, n-Octyl-, t-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, Methoxymethyl-, Ethoxymethyl-, 2-Methoxyethyl-, 2-Ethoxyethyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Carboxyethyl-, 3-Hydroxypropyl-, 3-Sulfopropyl-, Phenoxymethyl-, 2-Phenoxyethyl-, 3-Phenoxypropyl-, 4-Phenoxybutyl-, 2-Cyanoethyl-, 3-Cyanopropyl-, Acetylmethyl-, 2-Acetylethyl-, 3-Acetylpropyl-, Benzoylmethyl-, 2-Benzoylethyl-, 3-Benzoylpropyl-, Methoxymethoxymethyl-, 2-Methoxymethoxyethyl-, 3-Methoxymethoxypropyl-, N,N-Dimethylaminomethyl-, 2-N,N-Diethylaminoethyl-, N,N-Dibenzylaminomethyl-, 2-N,N-Dibenzylaminoethyl-, 3-N,N-Diethylaminopropyl-, 3-N,N-Diphenylaminopropyl-, 3-Mercaptopropyl-, 4-Mercatobutyl-, Chlormethyl-, 2-Chlorethyl-, 3-Chlorpropyl-, 4-Chlorbutyl-, 2-Bromethyl-, 4-Brombutyl-, Phenylthiomethyl-, 2-Phenylthioethyl- oder 3-Phenylthiopropylgruppe sein. Die mit R₅ oder R₆ bezeichnete Aralkylgruppe kann beispielsweise eine Benzyl-, Methoxybenzyl-, Chlorbenzyl-, Dichlorbenzyl-, Cyanobenzyl-, Phenethyl-, α-Naphthylmethyl-, β-Naphthylmethyl-, Methylbenzyl-, Dimethylbenzyl- oder Methoxybenzylgruppe sein, und die mit R₅ oder R₆ bezeichnete Arylgruppe kann beispielsweise eine Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Biphenylyl-, Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Trichlorphenyl-, Bromphenyl-, Nitrophenyl-, Cyanophenyl-, Methoxyphenyl-, Ethoxyphenyl-, Ethylphenyl-, Diethylphenyl-, Propylphenyl-, Phenoxyphenyl-, Phenylthiophenyl-, Carboxyphenyl-, Hydroxyphenyl-, Sulfophenyl-, N,N-Dimethylaminophenyl-, N,N-Diethylaminophenyl-, N,N-Diphenylaminophenyl-, N-Ethyl-N-methylaminophenyl-, Acetylphenyl-, Benzoylphenyl-, a-Naphthyl- oder β-Naphthylgruppe sein.

Der von Kupplungskomponenten des Aminonaphthol-Typs abgeleitete Rest einer Kupplungskomponente kann durch die nachstehende, allgemeine Formel (6) oder (7) wiedergegeben werden:

In den Formeln (6) und (7) bedeuten R₇ bzw. R₉ jeweils Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstuierte Aryl- oder substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe.

Die mit R₇ oder R₉ bezeichnete Alkylgruppe kann beispielsweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, s-Butyl-, t-Butyl-, n-Amyl-, s-Amyl-, t-Amyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Nonyl-, n-Octadecyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Chlorethyl-, 3-Chlorpropyl-, 2-Methoxyethyl- oder 3-Methoxypropylgruppe sein. Die mit R₇ und R₉ bezeichnete Arylgruppe kann beispielsweise eine Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Biphenylyl-, Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Trichlorphenyl-, Bromphenyl-, Dibromphenyl-, Tribromphenyl, Methoxyphenyl-, Ethoxyphenyl-, Butoxyphenyl-, Phenyoxyphenyl-, Nitrophenyl-, Cyanophenyl-, Hydroxyphenyl-, Carboxyphenyl-, Dichlormethoxyphenyl-, Dimethoxyphenyl-, α-Naphthyl- oder β-Naphthylgruppe sein, und die mit R₇ oder R₉ bezeichnete Aralkylgruppe kann beispielsweise eine Benzyl-, Phenethyl-, Chlorbenzyl-, Dichlorbenzyl-, Dimethylbenzyl-, Methoxybenzyl-, Methylbenzyl-, Ethylbenzyl-, α-Naphthylbenzyl- oder β-Naphthylbenzylgruppe sein. In den Formeln (6) und (7) bedeuten R₈ bzw. R₁₀ jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, beispielsweise eine Phenyl-, α-Naphthyl-, β-Naphthyl-, Tolyl-, Xylyl-, Methoxyphenyl-, Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Trichlorphenyl-, Bromphenyl-, Ethylphenyl-, Dimethylaminophenyl-, Diethylaminophenyl-, Dibenzylaminophenyl- oder Diphenylaminophenylgruppe.

In den Formeln (I), (1) oder (2) bedeutet Ar jeweils eine Arylengruppe, beispielsweise eine aus den Phenylen- oder Naphthylengruppen der nachstehenden Formeln ausgewählte Arylengruppe:

Diese Arylengruppen können durch ein oder mehrere Atom(e) oder durch eine oder mehrere Gruppe(n) substituiert sein. Beispiele für die als Substituenten dienenden Atome sind Halogenatome wie das Chlor- oder das Bromatom, und Beispiele für die als Substituenten dienenden Gruppen sind Alkylgruppen wie die Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, s-Butyl-, t-Butyl-, n-Amyl- oder t-Amylgruppe, substituierte Alkylgruppen wie die Hydroxymethyl-, 2-Hydroxyethyl-, 3-Hydroxypropyl- oder 4-Hydroxybutylgruppe, Alkyoxyalkylgruppen wie die Methoxymethyl-, 2-Methoxyethyl-, 3-Methoxypropyl-, 4-Methoxybutyl-, Ethoxymethyl-, 2-Ethoxyethyl-, 3-Ethoxypropyl-, 4-Ethoxybutyl-, 2-Carboxyethyl-, 3-Carboxypropyl- oder 2-Sulfoethylgruppe, Alkoxygruppen wie die Methoxy-, Ethoxy-, Butoxy- oder Octoxygruppe, substituierte oder unsubstituierte Aryloxygruppen wie die Phenoxy-, Chlorphenoxy-, Dichlorphenoxy-, Trichlorphenoxy-, Bromphenoxy-, Dibromphenoxy-, Methylphenoxy- oder Ethylphenoxygruppe, substituierte oder unsubstituierte Arylthiogruppen wie die Phenylthio-, Tolylthio-, Xylylthio-, Chlorphenylthio-, Dichlorphenylthio-, Bromphenylthio-, α-Naphthylthio- oder β-Naphthylthiogruppe, substituierte oder unsubstituierte Acylgruppen wie die Acetyl-, Propionyl-, Benzoyl- oder Methylbenzoylgruppe, substituierte Aminogruppen wie die N,N-Dimethylamino-, N,N-Diethylamino-, N,N-Dipropylamino-, N,N-Diphenylamino-, N,N-Dibenzylamino- oder N-Ethyl-N-phenylaminogruppe, die Cyanogruppe, die Nitrogruppe, die Hydroxylgruppe, die Sulfogruppe und die Carboxylgruppe.

Typische Bisazopigmente der Formel (1) werden nachstehend angegeben:

Diese Bisazopigmente können leicht folgendermaßen synthetisiert werden:

Eine als Ausgangsmaterial eingesetzte Diaminverbindung der nachstehenden, allgemeinen Formel (8) oder (9) wird beispielsweise durch das übliche Verfahren in ihr Tetrazoniumsalz umgewandelt und anschließend in Gegenwart von Alkali mit einer Kupplungskomponente gekuppelt, aus der ein Rest einer Kupplungskomponente, der eine der Formeln (3) bis (7) hat, erhalten werden kann. Alternativ wird ein Tetrazoniumsalz eines Diamins, wobei das Diamin die nachstehende, allgemeine Formel (8) oder (9) hat, einmal in Form des Fluoroborat-Salzes oder des Zinkchlorid- Doppelsalzes isoliert und danach in Gegenwart von Alkali mit einer Kupplungskomponente in einem geeigneten Lösungsmittel wie N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid gekuppelt.

In Formel (8) oder (9) haben R₁, R₂ und Ar die vorstehend definierte Bedeutung.

Nachstehend werden Beispiele für Verfahren zum Synthetisieren von Bisazopigmenten, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden, gezeigt.

Synthesebeispiel 1 Synthese der Verbindung

Eine Mischung aus 7,0 g (0,0311 mol) 5-Amino-2-(p-aminophenyl)- 1,3-benzotriazol, 25 ml (0,2832 mol) konzentrierter Salzsäure und 200 ml Wasser wurde auf 4°C abgekühlt, und eine Lösung von 4,5 g (0,0653 mol) Natriumnitrit in 12 ml Wasser wurde im Verlauf von 15 min hineingetropft. Die Mischung wurde 30 min lang gerührt, während ihre Temperatur bei 4 bis 6°C gehalten wurde, und nach der Zugabe von Aktivkohle filtriert, wobei eine wäßrige Lösung des Tetrazoniumsalzes erhalten wurde.

Die wäßrige Lösung des Tetrazoniumsalzes wurde bei 5 bis 10°C im Verlauf von 30 min zu einer Lösung von 27,3 g (0,684 mol) Natriumhydroxid und 18,0 g (0,0684 mol) 2-Hydroxy-3-naphthoesäureanilid in 720 ml Wasser hinzugetropft. Die Mischung wurde 1 h lang gerührt und dann über Nacht stehengelassen. Die erhaltene Reaktionsmischung wurde filtriert, und das erhaltene Pigment wurde mit Wasser und dann mit Aceton gewaschen und getrocknet, wobei 16,5 g eines rohen Pigments erhalten wurden.

Dann wurde das rohe Pigment nacheinander mit DMF (Dimethylformamid) und Tetrahydrofuran gewaschen und getrocknet, wobei 12,4 g eines roten Pigments erhalten wurden.
Ausbeute des gereinigten Produkts, auf das Diamin bezogen: 51,5%
Zersetzungstemperatur: 300°C oder höher
Spektrum des Pigments in o-Dichlorbenzol: λ _max=578 nm
IR-Spektrum: 1670 cm^-1 (sekundäres Amid)
Elementaranalyse: (Molekularformel C₄₈H₃₁N₉O₄)

Synthesebeispiel 2 Synthese der Verbindung

Eine Dispersion bzw. Suspension, die aus 6,5 g (0,0236 mol) 5-Amino-2-(4-amino-1-naphthyl)-benzotriazol), 14,6 ml konzentrierter Salzsäure und 140 ml Wasser bestand, wurde auf 3°C abgekühlt, und im Verlauf von 15 min wurde eine Lösung von 3,4 g (0,0496 mol) Natriumnitrit in 10 ml Wasser hineingetropft. Die Mischung wurde 30 min lang gerührt, während ihre Temperatur auf 3 bis 5°C gehalten wurde, und nach der Zugabe von Aktivkohle filtriert, wobei eine wäßrige Lösung des Tetrazoniumsalzes erhalten wurde.

Die wäßrige Lösung des Tetrazoniumsalzes wurde im Verlauf von 15 min zu einer auf 5 bis 7°C gehaltenen Lösung hinzugetropft, die durch Auflösen von 19,8 g Natriumhydroxid und 13,1 g (0,0496 mol) 2-Hydroxy-3-naphthoesäureanilid in 500 ml Wasser hergestellt worden war. Die Mischung wurde 1 h lang gerührt und über Nacht stehengelassen.

Das durch Filtrieren der Kupplungsproduktmischung erhaltene Pigment wurde mit Wasser und dann mit Aceton gewaschen und getrocknet, wobei 14,6 g eines rohen Pigments erhalten wurden.

Dieses rohe Pigment wurde dann nacheinander mit Dimethylformamid und Tetrahydrofuran gewaschen und getrocknet, wobei 11,1 g eines gereinigten Pigments erhalten wurden.
Ausbeute des gereinigten Produkts, auf das Diamin bezogen: 57%
Zersetzungstemperatur: 300°C oder höher
Elementaranalyse: (Molekularformel C₅₀H₃₃N₉O₄)

IR-Spektrum: 1670 cm^-1 (sekundäres Amid)

Synthesebeispiel 3 Synthese der Verbindung

Eine Dispersion bzw. Suspension, die aus 7,2 g (0,026 mol) des nach dem von Morgan Gilmour in J. Soc. Chem. Ind., 41, 61T; C. 1922, III, 916, beschriebenen Verfahren synthetisierten Diamins 2-(4-Aminophenyl)-5′-amino- (naphtho-1′,2′,4,5-triazol), 15,0 ml konzentrierter Salzsäure und 150 ml Wasser bestand, wurde auf 3°C abgekühlt, und eine Lösung von 3,8 g (0,0546 mol) Natriumnitrit in 11 ml Wasser wurde im Verlauf von 10 min hineingetropft. Die Mischung wurde 30 min lang bei 4 bis 7°C gerührt und nach Zugabe von Aktivkohle filtriert, wobei eine wäßrige Lösung des Tetrazoniumsalzes erhalten wurde.

Die wäßrige Lösung des Tetrazoniumsalzes wurde im Verlauf von 20 min zu einer auf 5 bis 8°C gehaltenen Lösung hinzugetropft, die durch Auflösen von 21,8 g Natriumhydroxid und 14,4 g (0,0546 mol) 2-Hydroxy-3-naphthoesäureanilid in 550 ml Wasser hergestellt worden war. Die Mischung wurde 1 h lang weiter gerührt und über Nacht stehengelassen.

Das durch Filtrieren der Reaktionsmischung erhaltene Pigment wurde mit Wasser und dann mit Aceton gewaschen und getrocknet, wobei ein rohes Pigment erhalten wurde, das dann nacheinander mit Dimethylformamid und Tetrahydrofuran gewaschen und getrocknet wurde, wobei 14,5 g eines gereinigten Pigments erhalten wurden.
Ausbeute, auf das Diamin bezogen: 60%
Zersetzungstemperatur: 300°C oder höher
Elementaranalyse: (Molekularformel C₅₀H₃₃N₉O₄)

IR-Spektrum: 1670 cm^-1 (sekundäres Amid)

Andere Bisazopigmente der Formel (I) können in ähnlicher Weise wie bei den vorstehend beschriebenen Synthesebeispielen synthetisiert werden.

Das erfindungsgemäße, elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial kann hergestellt werden, indem man ein ladungenerzeugendes Material herstellt, das eines der vorstehend beschriebenen Bisazopigmente enthält, dieses ladungenerzeugende Material zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht auf einen geeigneten Träger aufträgt und auf die ladungenerzeugende Schicht eine ladungentransportierende Schicht, die nachstehend beschrieben wird, laminiert. Dieser Typ des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials kann zwischen einem geeigneten Träger und einer das Bisazopigment enthaltenden ladungenerzeugenden Schicht eine Zwischenschicht aufweisen, wobei über der ladungenerzeugenden Schicht eine ladungentransportierende Schicht ausgebildet wird. Die erwähnte Zwischenschicht hat die Funktion, eine Injektion von freien, elektrischen Ladungen aus dem leitenden Träger in die laminierte, lichtempfindliche Schicht zu verhindern, wenn das Auszeichnungsmaterial geladen wird, und die Zwischenschicht dient zusätzlich als Haftschicht, die die lichtempfindliche Schicht integral mit dem leitenden Träger verbunden hält. Zu Materialien, die für den Einsatz als Zwischenschicht geeignet sind, gehören Metalloxide wie Aluminiumoxid und organische Polymere wie Polyethylen, Polypropylen, Acrylharze, Methacrylharze, Vinylchloridharz, Phenolharze, Epoxidharze, Polyesterharze, Alkydharze, Polycarbonate, Polyurethane, Polyimidharze, Vinylidenchloridharz, Vinylchlorid/Vinylacetat- Copolymer, Casein, Gelatine, Polyvinylalkohol, wasserlösliches Ethylen/Acrylsäure-Copolymer, Nitrocellulose und Hydroxypropylcellulose. Die Dicke dieser Zwischenschicht oder Haftschicht beträgt im allgemeinen 0,1 bis 5 µm und vorzugsweise 0,5 bis 3 µm.

Im Rahmen der Erfindung kann auch eine Laminatstruktur angewendet werden, die eine über einer ladungentransportierenden Schicht ausgebildete ladungenerzeugende Schicht aufweist, und die ladungenerzeugende Schicht kann in diesem Fall mit einer geeigneten Oberflächen-Schutzschicht beschichtet werden.

Die Bildung der ladungenerzeugenden Schicht aus dem Bisazopigment kann im Rahmen der Erfindung beispielsweise durch Vakuumaufdampfung, Zerstäubung oder Glimmentladung erzielt werden. Die ladungenerzeugende Schicht kann auch gebildet werden, indem man das Bisazopigment in einem geeigneten Bindemittel dispergiert und die erhaltene, flüssige Dispersion durch ein geeignetes Beschichtungsverfahren aufträgt. Außerdem kann auch eine bindemittelfreie ladungenerzeugende Schicht, in der das Bisazopigment enthalten ist, gebildet werden. Für das Dispergieren des Bisazopigments stehen bekannte Vorrichtungen wie Kugelmühlen und Reibmühlen zur Verfügung. Die Teilchengröße des Pigments in der Dispersion beträgt im allgemeinen bis zu 5 µm, vorzugsweise bis zu 2 µm und insbesondere bis zu 0,5 µm. Außerdem kann das Bisazopigment in Form einer Lösung in einem Lösungsmittel der Amingruppe wie Ethylendiamin, Diethylentriamin, Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin, Diethylaminopropylamin, N-Aminoethylpiperazin, Benzyldimethylamin, α-Methylbenzyldimethylamin oder Trisdimethylaminomethylphenol aufgebracht werden. Für die Beschichtung können übliche Verfahren wie die Beschichtung mit einer Klinge bzw. Rakel oder einem Meyer-Stab, die Sprühbeschichtung, die Tauchbeschichtung, die Perlbeschichtung, das Luftbürsten-Auftragverfahren und die Beschichtung durch Gießen angewandt werden.

Die Dicke der ladungenerzeugenden Schicht beträgt im Rahmen der Erfindung im allgemeinen bis zu 5 µm und vorzugsweise 0,01 bis 1 µm.

Zu den Bindemitteln, die als Dispergiermittel für das Pigment eingesetzt werden, gehören Polyvinylbutyral, Polymethylmethacrylat, Polyester, Polyvinylidenchlorid, Polyamide, chlorierter Kautschuk, Polyvinyltoluol, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Ethylcellulose, Polyvinylpyridin und Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymer. Der Gehalt des Bindemittels in der ladungenerzeugenden Schicht beträgt bis zu 80% und vorzugsweise bis zu 50%, auf das Gewicht der ladungenerzeugenden Schicht bezogen.

Die ladungentransportierende Schicht wird im Rahmen der Erfindung vorzugsweise gebildet, indem man ein geeignetes Lösungsmittel, in dem eine ladungentransportierende Verbindung und ein Bindemittel aufgelöst worden sind, aufträgt und die aufgetragene Schicht trocknet. Zu den Bindemitteln, die in diesem Fall eingestellt werden können, gehören beispielsweise Polysulfon, Acrylharze, Methacrylharze, Vinylchlordharz, Vinylacetatharz, Phenolharze, Epoxidharze, Polyester, Alkydharze, Polycarbonate und Polyurethane und Copolymere, die zwei oder mehr Arten von Struktureinheiten dieser Harze enthalten. Polyester und Polycarbonate werden besonders bevorzugt. Als Bindemittel können auch fotoleitfähige Polymere wie Poly-N-vinylcarbazol, die eine ladungentransportierende Funktion haben, eingesetzt werden.

Das Mischungsverhältnis des Bindemittels zu der ladungentransportierenden Verbindung beträgt geeigneterweise 100 Gew.- Teile pro 100 bis 500 Gew.-Teile. Die ladungentransportierende Schicht hat eine Dicke von im allgemeinen 2 bis 100 µm und vorzugsweise 5 bis 30 µm. Für die Beschichtung zur Bildung der ladungentransportierenden Schicht können übliche Verfahren, beispielsweise die Beschichtung mit einer Klinge bzw. Rakel oder einem Meyer-Stab, die Sprühbeschichtung, die Tauchbeschichtung, die Perlbeschichtung, das Luftbürsten- Auftragverfahren und die Beschichtung durch Gießen, angewandt werden.

Für die zur Bildung der ladungentransportierenden Schicht im Rahmen der Erfindung dienende Beschichtungslösung kann eine Vielzahl von organischen Lösungsmitteln eingesetzt werden. Typische Beispiele für solche organischen Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Mesitylen und Chlorbenzol, Ketone wie Aceton und 2-Butanon, halogenierte, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Ethylenchlorid, cyclische oder lineare Ether wie Tetrahydrofuran und Ethylether und Mischungen dieser Lösungsmittel.

Im Rahmen der Erfindung kann die ladungentransportierende Schicht auch eine Vielzahl von Zusatzstoffen, beispielsweise Biphenyl, chloriertes Biphenyl, o-Terphenyl, p-Terphenyl, Dibutylphthalat, Dimethylglykolphthalat, Dioctylphthalat, Triphenylphosphat, Methylnaphthalin, Benzophenon, chloriertes Paraffin, Dilaurylthiopropionat, 3,5-Dinitrosalicylsäure, Fluorkohlenwasserstoffe, Siliconöl, Siliconkautschuk und außerdem phenolische Verbindungen wie Dibutylhydroxytoluol, 2,2′-Methylenbis(6-t-butyl-4- methylphenol), α-Tocopherol, 2-t-Octyl-5-chlorhydrochinon und 2,5-Di-t-octylhydrochinon, enthalten.

Zu den ladungentransportierenden Materialien, die in dem erfindungsgemäßen, elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial eingesetzt werden, gehören Elektronen transportierende Materialien und Löcher transportierende Materialien. Beispiele für die Elektronen transportierenden Materialien sind elektronenanziehende Materialien wie Chloranil, Bromanil, Tetracyanoethylen, Tetracyanochinodimethan, Fluorenone (z. B. 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, 2,4,5,7-Tetranitrofluorenon und 2,4,7-Trinitro-9- dicyanomethylenfluorenon) und Xanthone (z. B. 2,4,5,7-Tretranitroxanthon und 2,4,8-Trinitrothioxanthon) und hochmolekulare Substanzen, die aus diesen elektronenanziehenden Materialien erhalten bzw. davon abgeleitet worden sind.

Als Löcher transportierende Materialien, die für den Einsatz im Rahmen der Erfindung geeignet sind, können die folgenden Verbindungen erwähnt werden.

Andere Löcher transportierende Materialien, die eingesetzt werden können, sind Pyren, N-Ethylcarbazol, Triphenylamin und fotoleitfähige Polymere, beispielsweise Poly-N-vinylcarbazol, halogeniertes Poly-N-vinylcarbazol, Polyvinylpyren, Polyvinylanthracen, Polyvinylacridin, Poly-9-vinylphenylanthracen, Pyren-Formaldehyd-Harz und Ethylcarbazol-Formaldehyd-Harz. Die ladungentransportierenden Materialien, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden können, sind nicht auf die vorstehend erwähnten Materialien beschränkt und können einzeln oder in Form einer Kombination von zwei oder mehr Materialien eingesetzt werden.

Bei dem erfindungsgemäßen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial kann die Oberfläche der ladungenerzeugenden Schicht poliert oder hochglanzpoliert werden, falls dies notwendig ist, um die Injektion von Ladungsträgern aus der ladungenerzeugenden Schicht in die obere ladungentransportierende Schicht gleichmäßig zu machen.

Der in dem erfindungsgemäßen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial angewandte Träger muß leitend sein und kann ansonsten irgendeinem Typ angehören. Es kann irgendein Typ eines üblichen, leitenden Trägers angewandt werden. Als Beispiele dafür können Folien oder Bleche aus Metallen wie Aluminium, Vanadium, Molybdän, Chrom, Cadmium, Titan, Nickel, Kupfer, Zink, Palladium, Indium, Zinn, Platin, Gold, rostfreiem Stahl und Messing und Kunststoffolien, die mit diesen Metallen vakuumbedampft oder laminiert worden sind, erwähnt werden. Der Träger kann in verschiedenen Formen, beispielsweise in Form einer Platte oder Folie oder eines Zylinders oder in anderen Formen, eingesetzt werden.

Bei der Anwendung eines Aufzeichnungsmaterials, das eine leitende Schicht, eine ladungenerzeugende Schicht und eine ladungentransportierende Schicht, die in dieser Reihenfolge laminiert sind, aufweist und als ladungentransportierendes Material eine Elektronen transportierende Substanz enthält, muß die Oberfläche der ladungentransportierenden Schicht positiv geladen werden. Bei der Belichtung der geladenen Oberfläche mit einem Lichtmuster werden Elektronen, die in den belichteten Bereichen der ladungenerzeugenden Schicht erzeugt werden, in die ladungentransportierende Schicht injiziert, und diese Elektronen erreichen dann die Oberfläche und neutralisieren positive Ladungen, wodurch das Oberflächenpotential abgeschwächt wird. Dadurch wird ein elektrostatischer Kontrast zwischen belichteten und nicht belichteten Bereichen erzeugt. Das auf diese Weise erzeugte, elektrostatische Ladungsbild wird mit einem negativ geladenen Toner entwickelt, wobei ein sichtbares Bild erhalten wird. Dieses Tonerbild kann direkt fixiert werden, oder es kann auf Papier oder eine Kunststoffolie übertragen und fixiert werden.

Es ist auch möglich, das elektrostatische Ladungsbild auf die isolierende Schicht eines Bildempfangsmaterials zu übertragen und das übertragene Ladungsbild zu entwickeln und zu fixieren. Im Rahmen der Erfindung können ohne besondere Beschränkung alle bekannten Entwickler, Entwicklungsverfahren oder Fixierverfahren angewandt werden.

Andererseits muß die Oberfläche der ladungentransportierenden Schicht negativ geladen werden, wenn das ladungentransportierende Material aus einer Löcher transportierenden Substanz hergestellt worden ist. Bei der Belichtung der geladenen Oberfläche mit einem Lichtmuster werden Löcher, die in den belichteten Bereichen der ladungenerzeugenden Schicht erzeugt worden sind, in die ladungentransportierende Schicht injiziert. Die Löcher erreichen dann die Oberfläche und neutralisieren negative Ladungen, wodurch das Oberflächenpotential unter Erzeugung eines elektrostatischen Kontrastes zwischen belichteten und nicht belichteten Bereichen abgeschwächt wird. Im Gegensatz zum Fall der Anwendung einer Elektronen transportierenden Substanz muß in diesem Fall für die Entwicklung ein positiv geladener Toner eingesetzt werden.

Das erfindungsgemäße elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial kann auch hergestellt werden, indem man das Bisazopigment der vorstehenden, allgemeinen Formel (I) mit einem Bindemittel, das dem vorstehend erwähnten, bei der Bildung der ladungentransportierenden Schicht anwendbaren Bindemittel ähnlich ist, dispergiert und diese Dispersion auf einen leitenden Träger aufträgt und anschließend trocknet. Ein anderes Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials besteht darin, daß das Bisazopigment der Formel (I) und ein aus dem erwähnten, Elektronen transportierenden Material und Löcher transportierenden Material gebildeter Charge-Transfer-Komplex in einem geeigneten Bindemittel dispergiert werden und daß diese Dispersion auf einen leitenden Träger aufgetragen und getrocknet wird.

Bei allen Typen des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials ist es möglich, mindestens eines der im Rahmen der Erfindung eingesetzten Azopigmente einzumischen und, falls notwendig, gemeinsam damit ein Pigment mit einem anderen Licht absorptionsverhalten einzusetzen, um die Empfindlichkeit des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials zu erhöhen, oder zwei oder mehrere der erwähnten Azopigmente in Verbindung miteinander einzusetzen, um ein panchromatisches, elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial herzustellen, oder das erwähnte Azopigment in Verbindung mit einem aus bekannten Farbstoffen und Pigmenten ausgewählten ladungenerzeugenden Material einzusetzen.

Erfindungsgemäße elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien können nicht nur für elektrofotografische Kopiervorrichtungen, sondern auch für einen weiten Bereich von Anwendungen auf dem Gebiet der Elektrofotografie, beispielsweise für Laser-Druckvorrichtungen oder Kathodenstrahlröhren-Druckvorrichtungen, angewandt werden.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.

Beispiele 1 bis 83

Auf 100 µm dicke Aluminiumfolien bzw. -bleche wurde jeweils eine wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol aufgetragen und anschließend getrocknet, wodurch auf den Aluminiumfolien bzw. -blechen jeweils eine Haftschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 0,80 g/m² gebildet wurde.

Auf die Haftschicht wurden jeweils 5 g der in Tabelle 1 gezeigten Pigmente, 10 g eines Polyesterharzes (Feststoffgehalt: 20%) und 80 ml Tetrahydrofuran nach dem Dispergieren aufgetragen, wobei eine ladungenerzeugende Schicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 0,20 g/m² hatte.

5 g einer Hydrazonverbindung der nachstehenden Formel:

und 5 g eines Polymethylmethacrylatharzes (Durchschnittsmolekulargewicht [Zahlenmittel]: etwa 100 000) wurden in 70 ml Tetrahydrofuran aufgelöst und auf die ladungenerzeugende Schicht aufgetragen, wobei eine ladungentransportierende Schicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 10 g/m² hatte.

Die auf diese Weise hergestellten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden jeweils unter Anwendung einer elektrostatischen Kopierpapier-Testvorrichtung in einem elektrostatischen Verfahren einer Koronaladung mit -5 kV unterzogen, 10 s lang an einem dunklen Ort belassen und dann mit einer Intensität von 5 lx belichtet, um die Ladungseigenschaften bzw. die Eigenschaften in bezug auf das Festhalten von Ladungen zu prüfen.

Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt. In Tabelle 1 bedeuten Vo das Anfangspotential (V), Rv die Beibehaltung des Potentials (%) nach 10sekündigem Stehenlassen an einem dunklen Ort und E ½ die für die Halbierung des Anfangspotentials erforderliche Belichtungsmenge (lx · s).

Tabelle 1

Beispiele 84 bis 86

Auf die drei in den Beispielen 1, 21 und 46 hergestellten ladungenerzeugenden Schichten wurde jeweils eine Lösung von 5 g 2,4,7-Trinitrofluorenon und 5 g eines Polycarbonats von Bisphenol A (Durchschnittsmolekulargewicht) aus der Viskosität ermittelt: etwa 30 000) in 70 ml Tetrahydrofuran aufgetragen, wobei eine Schicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 12 g/m² hatte. Die Werte der Ladungseigenschaften der auf diese Weise hergestellten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien, die in der gleichen Weise wie bei den Beispielen 1 bis 83, jedoch mit positiver Ladung, gemessen wurden, werden in Tabelle 2 gezeigt.

Tabelle 2

Beispiel 87

Eine Dispersion von 5 g des in Beispiel 6 eingesetzten Pigments Nr. 6 in einer Lösung von 2 g eines Polyvinylbutyralharzes (Butyral-Umwandlungsgrad: 63 Mol-%) in 95 ml Ethanol wurde auf eine Polyethylenterephthalat-Folie, die auf ihrer Oberfläche eine durch Vakuumaufdampfung gebildete Aluminiumschicht aufwies, aufgetragen und getrocknet, wobei eine ladungenerzeugende Schicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 0,2 g/m² hatte.

Dann wurde auf die ladungenerzeugende Schicht eine Lösung von 5 g 2,5-Bis(p-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol und 5 g eines Phenoxyharzes in 70 ml Tetrahydrofuran aufgetragen, wobei eine ladungentransportierende Schicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 11 g/m² hatte.

Die Werte der Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestellten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden gemessen. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
Vo:-515 V, Rv: 92%, E ½: 6,5 lx · s.

Beispiele 89 bis 91

100 µm dicke Aluminiumbleche bzw. -folien wurden jeweils mit einer wäßrigen, ammoniakalischen Caseinlösung beschichtet, wobei eine Haftschicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 1,0 g/m² hatte.

Die in Tabelle 3 gezeigten Bisazopigmente wurden jeweils in einer Menge von 1,0 g zu einer Lösung von 5 g einer Oxazolverbindung der Formel

und 5 g eines Poly-N-vinylcarbazols (Durchschnittsmolekulargewicht [Zahlenmittel]: etwa 30 000) in 70 ml Tetrahydrofuran hinzugegeben und nach dem Dispergieren auf jede Haftschicht aufgetragen und getrocknet, wobei eine Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 12 g/m² erhalten wurde.

Die auf diese Weise hergestellten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 83, jedoch mit positiver Ladung, bezüglich der Ladungseigenschaften getestet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt.

Tabelle 3

Beispiele 92 bis 94

Die in Tabelle 4 gezeigten Bisazopigmente wurden jeweils in einer Menge von 1 g in einer Lösung von 5 g einer Pyrazolinverbindung der nachstehenden Formel:

und 5 g eines Isophthalsäure-Terephthalsäure-Copolyesters von Bisphenol A (Molverhältnis von Isophthalsäure zu Terephthalsäure = 1 : 1) in 70 ml Tetrahydrofuran dispergiert, und diese Dispersion wurde auf die in den Beispielen 1 bis 83 hergestellte Haftschicht aufgetragen und getrocknet, wobei eine Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 12 g/m² erhalten wurde.

Die auf diese Weise hergestellten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden in der gleichen Weise wie bei den Beispielen 1 bis 83, jedoch mit positiver Ladung, bezüglich der Ladungseigenschaften getestet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 gezeigt.

Tabelle 4

Beispiel 95

In der gleichen Weise wie in Beispiel 1, wobei jedoch anstelle der in Beispiel 1 eingesetzten ladungentransportierenden Verbindung eine Pyrazolinverbindung der nachstehenden Formel

eingesetzt wurde, wurde ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt.

Unter Anwendung der gleichen Testvorrichtung wie in Beispiel 1 wurden die Ladung und die Belichtung unter konstanten Bedingungen wiederholt, wobei für das Anfangspotential des dunklen Bereichs (V _D) ein Wert von -500 V und für das Potential des hellen Bereichs (V _L) ein Wert von -30 V erhalten wurde. Die Stabilität von V _D und V _L während wiederholter Betriebsvorgänge wurde geprüft. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

Aus diesen Ergebnissen geht hervor, daß das erfindungsgemäße elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial eine hervorragende Stabilität des Potentials zeigt.

Beispiele 96 bis 100

Eine Dispersion von 5 g des in Beispiel 28 eingesetzten Pigments Nr. 28 in einer Lösung von 2 g des in Beispiel 87 erwähnten Polyvinylbutyralharzes in 95 ml Ethanol wurde jeweils auf die durch Vakuumaufdampfung mit Aluminium beschichtete Oberfläche einer Polyethylenterephthalat-Folie aufgetragen, wobei eine ladungenerzeugende Schicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 0,2 g/m² hatte.

Dann wurde eine Lösung von jeweils 5 g der in Tabelle 5 gezeigten ladungentransportierenden Verbindungen und 5 g des in Beispiel 87 erwähnten Phenoxyharzes in 70 ml Tetrahydrofuran auf jede ladungenerzeugende Schicht aufgetragen und getrocknet, wobei eine ladungentransportierende Schicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 11 g/m² hatte.

Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestellten Aufzeichnungsmaterials wurden in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 83 gemessen. Die Werte dieser Eigenschaften werden in Tabelle 6 gezeigt.

Tabelle 5

Tabelle 6

Beispiele 101 bis 105

In der gleichen Weise wie in Beispiel 96, wobei jedoch anstelle des in Beispiel 96 eingesetzten Pigments das Pigment Nr. 57 eingesetzt wurde, wurde eine ladungenerzeugende Schicht hergestellt.

Dann wurde eine Lösung von jeweils 5 g der in Tabelle 7 gezeigten ladungentransportierenden Verbindungen und 5 g des in Beispiel 87 erwähnten Phenoxyharzes in 70 ml Tetrahydrofuran auf die ladungenerzeugende Schicht aufgetragen und getrocknet, wobei eine ladungentransportierende Schicht gebildet wurde, die nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 11 g/m² hatte.

Die Ladungseigenschaften der auf diese Weise hergestellten Aufzeichnungsmaterialien wurden in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 83 gemessen. Die Werte der Eigenschaften werden in Tabelle 8 gezeigt.

Tabelle 7

Tabelle 8

Claims

1. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Schicht, die ein Bisazopigment enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Bisazopigment die nachstehende allgemeine Formel aufweist: worin A eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrings erforderliche Atomgruppe, Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist, der von einer aus Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthoesäureamid- Typs, Kupplungskomponenten des Hydroxynaphthalsäureimid- Typs und Kupplungskomponenten des Aminonaphthol- Typs ausgewählten Kupplungskomponente abgeleitet ist.

2. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bisazopigment die nachstehende, allgemeine Formel (1) hat: worin Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist und R₁ und R₂ jeweils Wasserstoff, Halogen oder einen einwertigen, organischen Rest bedeuten.

3. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bisazopigment die nachstehende, allgemeine Formel (2) hat: worin Ar eine substituierte oder unsubstitueirte Arylengruppe und Cp ein Rest einer Kupplungskomponente ist.

4. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der von einer Kupplungskomponente des Hydroxynaphthoesäureamid-Typs abgeleitete Rest einer Kupplungskomponente die nachstehende, allgemeine Formel (3) hat: worin X eine für die Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrings oder eines substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Rings erforderliche Atomgruppe ist, -COOR₃ oder Wasserstoff bedeutet, R₃ Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bedeutet und R₄ eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Rest oder eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe bedeutet.

5. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der von einer Kupplungskomponente des Hydroxynaphthalsäureimid-Typs abgeleitete Rest einer Kupplungskomponente die nachstehende, allgemeine Formel (4) oder (5) hat: worin R₅ und R₆ jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bedeuten.

6. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der von einer Kupplungskomponente des Aminonaphthol-Typs abgeleitete Rest einer Kupplungskomponente die nachstehende, allgemeine Formel (6) oder (7) hat: worin R₇ und R₉ jeweils Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, substituierte oder unsubstituierte Aralkyl- oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bedeuten und R₈ und R₁₀ jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bedeuten.

7. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ar eine substituierte oder unsubstituierte Phenylen- oder substituierte oder unsubstituierte Naphthylengruppe ist.

8. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine leitende Schicht, eine das Bisazopigment der Formel (I) enthaltende ladungenerzeugende Schicht und eine ladungentransportierende Schicht aufweist.

9. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungenerzeugende Schicht ein Bindemittel und das Bisazopigment der Formel (I) enthält.

10. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungentransportierende Schicht auf die ladungenerzeugende Schicht aufgetragen ist.

11. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat, Polyestern, Polycarbonaten, Phenoxyharzen, Acrylharzen, Polyacrylamid, Polyamiden, Polyvinylpyridin, Celluloseharzen, Polyurethanharzen, Epoxidharzen, Casein und Polyvinylalkohol ausgewählt ist.

12. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungentransportierende Schicht ein Bindemittel und mindestens eine ladungentransportierende Verbindung enthält.

13. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungentransportierende Verbindung aus Hydrazonen, Pyrazolinen, Polyarylalkanen, Oxadiazolen, Anthracenen, Oxazolen, Thiazolen, Carbazolen, fotoleitfähigen Polymeren und Fluorenonen ausgewählt ist.

14. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus Acrylharzen, Polystyrol, Polyestern und Polycarbonaten ausgewählt ist.

15. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen der ladungenerzeugenden Schicht und der elektrisch leitenden Schicht eine Haftschicht aufweist.