DE3208193A1 - Neue organische pyrophosphorsaeureesterderivate - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft neue organische Pyrophosphorsäureesterderivate, insbesondere neue Thiopyrophosphorsäure-P,P,P'-trialkylester-P'-dialky1 ami de, die sich durch eine hohe kombinierte insektizide, mitizide und nematozide Wirkung auszeichnen. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser neuen Organopyrophosphorsäureesterderivate sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen in neuen Pestiziden mit insektizider, mitizider und nematozider Wirkung.

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""573". 8?

Es sind bereits mehrere Arten von Organophosphorverbindungen mit insektizider, mitizider und/oder nematozider Wirkung bekannt. So ist beispielsweise die insektizide Wirkung von Thiopyrophosphorsäure-P,P,P'-triäthylester-P'-dimethyl amid der Formel

Thiopyrophosphorsäure-P,P,P¹-tri äthyTester-P'-diäethyl
amid der FormeT

P-O-P(OC₉H,- )_o
Il I 2 5 2

Dithiopyrophosphorsäure-P, P , P ' -tri ä thy !ester-P ' -di
methyl amid der Formel

C₂H₅O.

· ^J *- S S

bekannt; vgl. hierzu "Izvestiia Akademii Nauk SSSR", Seiten 1038-1041 (1954) und "Khim i Primerenie", Seiten 164-175 (1955). Die insektizide Wirkung von Pyrophosphorsäure-P,P,P'-triäthylester-P'-dimethyl amid ist in "Chemical Abstracts" Bd. 61 (1964) 8832 g und "Aspirantsk Roboty Nauchn", Seiten 66-69 (1963) beschrieben. In der japanischen Offen!egungsschrift "Kokai" Sho 47-9600 (entsprechend der DE-OS 20 54 189)

·*5":3\82

ist beschrieben, daß Organophosphorverbindungen der Formel

R¹O_x .or²

P-O-P^

\³

in welcher R,, R₂ und R^, die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R ein Wasserstoffatom,

jQ eine Alkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, die durch Halogen, eine Nitrogruppe und/oder eine Alkylgruppe substituiert sein kann,

. bedeuten, eine insektizide Wirkung aufweisen. Weiterhin ist aus der japanischen Offenlegungsschrift "Kokai" Sho 53-49627 (entsprechend der US-PS 41 10 440) bekannt, daß Organopyrophosphorsäureesterderivate der allgemeinen Formel

CpH₁-O

in welcher R eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 6

2 Kohlenstoffatomen und R eine Alkoxylgruppe, eine Al kylthiogruppe, eine Alkylaminogruppe oder eine Dial kylaminogruppe bedeuten, insektizide, mi tizide und nematozide Wirkung besitzen.

Unter den schädlichen Insekten, die vorwiegend Reispflanzen sowohl in unter Wasser stehenden Feldern als auch auf Hochland-Feldern befallen, sind vor allem Reisstengelbohrer, braune HUpfer, Reisblatthüpfer, gewöhnliche Raupen und Blattläuse zu nennen. Zur Be kä'mpfung dieser hauptsächlichen Schädlinge mußten bisher große Mengen an Insektiziden verwendet werden;

bei diesen Insektiziden handelte es sich um Organo phosphorverbindungen, Carbamate sowie chlorierte Verbindungen, die seit langem bekannt sind. Neuerdings hat sich jedoch gezeigt, daß viele der schädlichen Insekten gegenüber den bekannten Insektiziden Verbindungen resistent geworden sind.

Aufgabe der Erfindung ist es, neue Organophosphorverbindungen mit insektizider Wirkung zur Verfügung zu stellen, gegenüber welchen die Hauptschädlinge in Getreidefeldern noch keine Resistenz erlangt haben und die sich gegenüber bekannten Organophosphorverbindungen durch eine höhere insektizide Wirkung auszeichnen.

Erfindungsgemäß wurde jetzt eine Anzahl neuer Organophosphorsäureester synthetisiert und deren physiologische Eigenschaften untersucht. Als Ergebnis dieser Untersuchungen können neue Organopyrophosphorsäureester der allgemeinen Formel

R-, O^

.P-O-P(OR₄J₂ ^

^R3

vorgestellt werden; in der Formel I bedeutet R-, eine niedere Alkylgruppe mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen und Rp, Ro und R-, die gleich oder verschieden voneinander sein können, stellen jeweils niedere Alkylgruppen dar. Diese Verbindungen zeichnen sich durch eine hohe kombinierte insektizide, mitizide und nematozide Wirkung aus. Wichtigstes Merkmal der neuen Verbindungen der Formel I ist jedoch ihre hohe insektizide Wirkung auch gegenüber resistenten Stämmen von

Ϊ82

schädlichen Insekten wie beispielsweise grüne Reisblatthüpfer, die gegenüber allen bekannten Arten von Organophosphor-Insektiziden und Carbamat-Insektiziden resistent sind.

Gegenstand der Erfindung sind infolgedessen die neuen

Organopyrophosphorsäureesterderivate der allgemeinen Formel I, die im Anspruch 1 sowie den Unteransprüchen 2 bis 5 beansprucht und gekennzeichnet sind.

Im vorliegenden Zusammenhang bedeutet der Ausdruck "niedere Alkylgruppe" eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I, die als "Organopyrophosphorsäureesterderivate" bezeichnet sind, können auch mit der Bezeichnung Thiopyrophosphorsäure-Ρ,Ρ ,P'-trialkylester-P'-dialkylamid belegt werden.

Obwohl die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I eine chemische Struktur aufweisen, die den aus der chemischen Literatur bekannten Pyrophosphorsäure-P,P,P'-trialkylester-P'-alkylamiden ähnlich ist, zeichnen sie sich durch eine ganz erheb lieh höhere und überlegene insektizide, mitizide und nematozide Wirkung aus. Darüber hinaus konnte auch festgestellt werden, daß die pestizide Wirkung der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen schneller eintritt und länger anhält als dies bei bekannten Verbindungen der Fall ist. Ein weiterer wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen liegt darin, daß sie trotz ihrer hohen Insektiziden, mitiziden und nematoziden Wirkungen keine oder nur eine geringe Toxizität für Säugetiere aufweisen und praktisch frei von jeder Phytotoxizitat sind.

5.3.82

Typische Beispiele der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengestellt, und zwar zusammen mit ihren Strukturformeln und den optischen Brechungsindices.

Tabelle 10

Verbindung Nr. Strukturformel Brechungs

index

n-C H O -

2. ^v ' ^p-O-P(OC H ) nn -1

³²OS

(CH

O S

η²⁵=1.4509 ^D

n-C,H„O, (CH_x

P-O-P(OC,H_Q-n)ρ n²⁵=1.4502

„ ι, 4 9 2 D

0 S

n-C ^{CH C}2^H5 =l. 4502

CH

^{3 7} ^P-O-P(OC₀Hj₀ n²^=1.4518

3w"B Il ^{2 5 2 D}

n-C₃H₇' 0 S

8.

9.

10.

n-C,H₇O.

i-C

n-C,H₇O.

C H

n-C,H₇O.

⁵ ' l 0 S

η²-₎ ³=1,4503

n² ₀ ³=1.4498

=l. 4595

11.

n-C^H₇O

⁵ ' I 0 S

n² _D ⁵=1.4526

ⁿ-^C4^H9° ²

18. _r V„/Γ"⁰"^"^^ n_D

19.

(CpH^pN- (I II ^{ά 5} ^ O S

-- 5.3.82

1	12.	η—υ^π~υν (n-C3H7)2N"	>p- Il 0	0-P(OC, Il ' S	— «1»	.4487
	13.	1-C3H7On	W	0-P(OC. Ii *		.4551
5		(CH3J2N	Il 0	Il S

H-C₄H₉O __o__p( n²³=1.4600

(CH_xJ₀N^ Il Il * *■

I₅. "" ^"^y">P-0-P(0C₂H₅)₂ n²⁵=1.4569

15 (ch₃)₂n"ii Ii ^{2 5 2}

³² 0 s

16.

20 C

4^H9°\p.₀._P(oc H₅)₂ n² _D ⁵=l. 4511

^/ l ^ά * ^ά

^d 0 s

¹^A⁰Xp_-O_-P(OC η) n²³=1.4522

Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen der Formel I können nach einem Verfahren hergestellt werden, welches nach folgender Reaktionsgleichung abläuft:

R₁O R₁O.

_{1 1}

_R ^x \P-Hai+(R.O)_?P-SH->_R ^λ ,P-O-P(ORj₉ R ^/W O O ρ /^N O S R₃ R₃

(II) (III) (D

In den vorstehenden Formel bedeutet R-, eine niedere Alkylgruppe mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen und Rp, R₃ und R₄ stellen niedere Alkylgruppen dar. Hau bezeichnet ein Halogenatom wie Chlor oder Brom.

Zum Gegenstand der Erfindung gehört auch das Verfahren zur Herstellung der neuen Organopyrophosphorsäureesterderivate der Formel I, welches im Anspruch 6 beansprucht und gekennzeichnet ist.

Die Phosphorsäurederivate der allgemeinen Formeln

II und III (vgl. Anspruch 6) sind bekannte Verbindungen, die in bekannter Weise nach den Methoden der chemischen Literatur hergestellt werden können. Die Phosphorsäurederivate der Formel III können entweder in Form eines 25

Al kai imetal 1 sal z-es, beispielsweise des Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalzes, oder in Form des Ammoniumsalzes verwendet werden. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Umsetzung gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels vorgenommen werden. Ein geeignetes säurebindendes Mittel ist beispielsweise ein Alkalimetallhydroxid, -carbonat oder -hydrogencarbonat; außerdem können Alkalimetallalkoholate wie Natriummethoxid oder Natriumäthoxid, tertiäre

Amine wie Triäthylamin, Diäthy 1 amin, Pyridin und ähn-35

liehe Verbindungen als säurebindende Mittel eingesetzt werden.

" '" 5.3.82

Die Reaktion wird vorzugsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel durchgeführt, beispielsweise in aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzol, Toluol, Xylol, Kerosin; chlorierten aliphatisehen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol; Äthern wie Diäthyläther , Di butyläther , Dioxan; Ketonen wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisopropylketon, Methylisobutylketon; schließlich eignen sich als inerte organische Lösungsmittel auch Nitrile wie Acetonitril und Propionitri1. Die Reaktionstemperatur kann innerhalb, eines breiten Bereiches von O bis 120⁰C, vorzugsweise 20 bis 80⁰C liegen. Die Reaktion kann unter Atmosphärendruck ablaufen, sie kann jedoch gegebenenfalls auch unter erhöhtem Druck durchgeführt werden. Die Reaktionsteilnehmer der Formeln II und III sollen in äquimolekul aren oder etwa äquimoiekularen Mengen in dem Reaktionsgemisch vorhanden sein.

Mit den erfindungsgemäßen neuen Verbindungen läßt sich eine große Anzahl von saugenden Insekten, die Saft aus dem Körper von Pflanzen oder Tieren saugen, und fressenden Insekten, die Material pflanzlichen oder tierischen Ursprungs zerkauen, wie Milben und Nematoden bekämpfen. Die schädlichen Insekten und Milben, die mit den erfindungsgemäßen neuen Verbindungen bekämpft werden können, sind solche, die in der Landwirtschaft (einschließlich Faseranbau), dem Gartenbau und der Tierhaltung auftreten, d.h. Insekten und Milben, die wachsende Pflanzen, auch Holzpflanzen, aber auch bereits gelagerte Produkte pflanzlichen Ursprungs wie Körner, Früchte und Holz befallen; weiterhin lassen sich Schädlinge bekämpfen, die Krankheiten auf Menschen und Tiere übertragen, beispielsweise Hausfliegen und Moskitos.

5.3."82*

Zu den Schädlingen, die mit Hilfe der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen bekämpft werden können, gehören unter anderem folgende: Insekten der Gattung Coleoptera wie Azuki-Bohrkäfer (CaIlosobruchus chinensis), Maiskäfer (Sitophilus zeamais), Roter Mehlkäfer (Tribolium castaneum), Achtundzwanzigfleckiger Marienkäfer (Henosepilachna virgintioctopunctata) und Gerstenfadenwurm (Argriotes fuscicol1is); Insekten der Gattung Lepidopterous wie Zigeunermotte (Lymantria dispar), Kohlweißlinglarve (Pieris rapae), Raupen (Spodoptera Iitura), Reisstengelbohrer (Chilo suppressalis ), Sommerfruchtwickler (Adoxophyes orana fasciata) und Mandelmotte (Ephestia cautella); Insekten der Gattung Hemipterous wie Grüner Reisblatthüpfer (Nephotettix cincticeps), Brauner Reisblatthüpfer (Nilaparvata lugens), Comstock-Mehlkäfer (Pseudococcus comstocki), Grüne Hirschblattlaus (Myzus persicae) und Apfelblattlaus (Aphis pomonella); Insekten der Gattung Orthopterous wie Deutsche Küchenschabe (Blattella germanica), Amerikansiche Küchenschabe (Periplaneta americana) und Afrikanische Maulwurfsgrille (Gryllotalpa africana); Insekten der Gattung Diphterous wie Hausfliege (Musca domestica), Gelbfiebermoskito (Aedes aegypti), Saatkornmade (Hylemya platura) und Kleine Hausmoskito (Culex tritaeniourhynchus). Milben, die mit den erfindungsgemäßen Mitteln bekämpft werden können, sind Karminrote Käfermilbe (Tetranychus cinnabarinus), Zweifleckige Käfermilbe (Tetranychus urticae), Rote Orangenmilbe (Panonychus citri) und Rosa Orangenrostmilbe (Aculops plekassi) u.a.. Zu den Fadenwürmern (Nematoden), die sich erfindungsgemäß bekämpfen lassen, gehören u.a. Südstaaten-Wurzelknotennematode (Meloidogyne incognita), Weißspitzige Reisnematode (Aphelenchoides besseyi ) und Sojabohnenblasennematode (Heterodera glyeines).

3 2 U 8 ί 9

Die Verwendung der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen erfolgt in der Weise, daß man dieselben auf die Schädlinge selbst, den von den Schädlingen befallenen Ort, das Nest der Schädlinge oder die wachsenden Pflanzen, die möglicherweise von den Schädlingen befallen werden können, in beliebiger bekannter Weise aufbringt, beispielsweise aufstäubt oder aufsprüht. Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen können in übliche Anwendungsformen gebracht werden, indem man beispielsweise di^e aktiven Verbindungen gemäß vorliegender Erfindung mit einem bekannten brauchbaren Verdünnungsmittel oder Trägermaterial vermischt.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind infolgedessen die im Anspruch 7 beanspruchten und gekennzeichneten Mittel mit insektizider, mitizider und nematozider Wirkung, die die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 enthalten.

Die Pestizide, d.h. die Mittel mit insektizider, mitizider und nematozider Wirkung gemäß vorliegender Erfindung, lassen sich herstellen, indem man die Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäß vorliegender Erfindung in die Form eines emulgierbaren Konzentrates, netzbarer Pulver, fließfähiger Pulver, verstäubbarer Pulver, haftender Pulver (DL-Typ), feiner Granulate u.a. bringt, wobei man unter Anwendung üblicher Techniken arbeitet. Das Trägermaterial, welches mit den aktiven Verbindungen gemäß vorliegender Erfindung vermischt werden soll, kann ein beliebiges festes oder flüssiges Trägermaterial sein, das üblicherweise für landwirtschaftliche Zwecke verwendet wird. Geeignete feste Trägermaterialien sind beispielsweise Talkum, Ton, Kaolin, Kieselerde, Diatomeenerde, Bentonit u.a..

Für die Zwecke der Erfindung brauchbare flussige Trägermaterialien sind beispielsweise Xylol, Methylnaphthalin, Cyclohexan und andere organische Lösungsmittel .

Insbesondere kann das erfindungsgemäße Mittel in Form

eines versta'ubbaren Pulvers vorliegen, in welchem die aktive Substanz mit einem festen Trägermaterial wie Kaolin oder Bentonit vermischt ist; das Mittel kann auch in Form eines Granulates vorliegen, in welchem die aktive Substanz in einem porösen granulären Material wie Bimsstein absorbiert ist.

Das erfindungsgemäße Mittel kann auch in Form einer flüssigen Zubereitung vorliegen, welche als Tauchlösung oder Spray verwendet wird. Bei solchen flüssigen Zubereitungen kann es sich um wäßrige Dispersionen oder Emulsionen handeln, in welchen der aktive Bestandteil gemäß vorliegender Erfindung zusammen mit einem oder mehreren bekannten Netzmitteln, Dispergiermitteln oder Emulgiermitteln vorliegen.

Netzmittel, Dispergiermittel und Emulgiermittel, die erfindungsgemäß verwendet werden können sind solche vom kationischen, anionischen oder nicht-ionischen Typ. Geeignete Mittel vom kationischen Typ sind beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise Cetyltrimethylammoniumbromid. Geeignete Mittel vom anionischen Typ sind beispielsweise Seifen, die Salze al iphatischer Monoester der Schwefelsäure wie Natriumlaurylsulfat, Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen wie Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat und die Natriumsalze von Diisopro- pyl- oder Triisopropylnaphthalinsulfonaten . Geeignete

3208 Ί

- 17 -

Mittel vom nicht-ionischen Typ sind beispielsweise die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Fettalkoholen wie Oleylalkohol oder Cetylalkohol oder mit Alkylphenolen wie Octylphenol, Nonylphenol und

5 Octylcresol. Weitere geeignete nicht-ionische Mittel sind die Teilester von langkettigen Fettsäuren und Hexitolanhydriden sowie die Kondensationsprodukte der genannten Teilester mit Äthylenoxid.

Die Mittel, die als Sprays benutzt werden, können auch in Form von Aerosolen vorliegen, die in einem unter Druck stehenden Behälter abgefüllt sind, und zwar zusammen mit Fluortrichlormethan oder Dichlordifluormethan als Treibmittel. Die Mittel, die in Form von wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden sollen, werden im allgemeinen in Form von Konzentraten angeliefert, in denen die aktive Substanz in einem hohen Prozentsatz anwesend ist; diese Konzentrate können bzw. müssen vor der Verwendung mit Wasser verdünnt werden. Diese Konzentrate müssen lange Zeit lagerfähig sein und sich auch nach der Lagerung ohne Schwierigkeiten mit Wasser verdünnen lassen, wobei sie wäßrige Lösungen ergeben müssen, die lange genug homogen bleiben, so daß sie mit übliehen Sprühvorrichtungen versprüht werden können. Die Konzentrate können 0,5 bis 90 Gew.-% an aktiver Substanz enthalten. Die Mittel können je nach dem Verwendungszweck bis auf unterschiedliche Verbrauchsstärke verdünnt werden.

Für landwirtschaftliche Zwecke und Zwecke des Gartenbaus stellt man im allgemeinen wäßrige Zubereitungen her, die zwischen 0,0005 und 0,1 Gew.-% an aktiver Verbindung enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel können im übrigen belie-

5Γ3.82" *

bige bekannte Zusätze enthalten, die üblicherweise in der Landwirtschaft und im Gartenbau verwendet werden, so beispielsweise Emulgiermittel, Netzmittel, Streckmittel, Dispersionsmittel und Mittel, die einen Abbau verhindern. Selbstverständlich dürfen diese zusätzlichen Mittel den beabsichtigten Zweck der Schädlingsbekämpfung nicht beeinträchtigen. Die erfindungsgemäßen Mittel können darüber hinaus gegebenenfalls weitere bekannte Insektizide, Mitizide, Nematozide, IQ Fungizide und/oder Herbizide enthalten.

Ein Vorteil der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen bzw. Mittel liegt darin,, daß sich mit denselben eine vollständige oder nahezu vollständige Bekämpfung von Insekten und Milben erreichen läßt, und zwar bei Anwendung geringer Mengen an aktiver Verbindung der Formel I. Diese erforderlichen Mengen an Verbindung der Formel I gemäß vorliegender Erfindung sind sehr viel geringer als die Mengen, die bei bekannten Pyrophosphorsäure- Ρ,Ρ,Ρ'-trialkylester-P'-alkylamiden erforderlich sind. Das gilt insbesondere dann, wenn die Mittel der Erfindung zur Bekämpfung resistenter Insektenstämme verwendet werden, die auf die bekannten Insektizide vom Typ der Organophosphorverbindungen nicht mehr an sprechen. Die Resistenz ergibt sich daraus, daß die Insektenstämme die Fähigkeit entwickelt haben, die bekannten Organophosphor-Insektizide in ihrem Stoffwechsel zu entgiften.

Noch ein großer Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen und Mittel besteht darin, daß sich mit denselben eine vollständige oder nahezu vollständige Bekämpfung von Milben auf Pflanzen erreichen läßt. Es geschieht häufig, daß wachsende Pflanzen sowohl von Insekten als auch von Milben befallen werden,

32Uö iÜ3

beispielsweise Tomaten von Raupen und Milben; in einem solchen Fall mußte bisher in Insektizid und ein Acarizid verwendet werden, um diese Schädlinge aus verschiedenen Familien bekämpfen zu können. Die Verwendung eines zusätzlichen Acarizids ist aber mit den Mitteln gemäß vorliegender Erfindung nicht erforderlich, weil diese Mittel sowohl als Insekten- als auch als Milbenbekämpfungsmittel wirken.

Zum Gegenstand der Erfindung gehört schließlich auch das Verfahren der Bekämpfung schädlicher Insekten, Milben und/oder Nematoden, welches im Anspruch 8 beansprucht und gekennzeichnet ist.

Die im folgenden angegebenen Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Die Beispiele 1 und 2 erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen; die Beispiele 3 bis 6 erläutern die Herstellung von Präparaten bzw. Zubereitungen, die die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen enthalten; die Beispiele 7 bis 14 erläutern die pestizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen.

Beispiel 1

Herstellung der Verbindung Nr. 1 der Formel

11-C₃H₇O

'2" 0 S

(CH,)_ON

5.3*.82 " "

O-n-Propylen-N.N-dimethylamidophosphorylchlorid (18,6g) der Formel

II 0

und 0,0-Dimethylthiophosphat-Kaliumsalz (18,0 g) der Formel

0=P(0CH₃)₂ SK

wurden mit 50 ma Aceton vermischt; die entstandene Mischung wurde 2 Stunden unter Rühren zum Rückfluß erhitzt. Die danach vorliegende Reaktionslösung wurde in 300 ma Wasser gegossen und die entstandene wäßrige Mischung wurde mit 100 mi Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wurde mit 50%igem wäßrigen Natriumcarbonat und dann mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Anschließend wurde das Benzol durch Abdesti11ieren entfernt. Man erhielt auf diese Weise Thiopyrophosphorsäure-P.P-dimethyl-P'-n-propyl-P'-dimethyl amid der zu Beginn des Beispiels angegebenen Formel in Form eines gelbgefärbten Öles in einer Ausbeute von 27,3 g (74%). Dieses Öl wurde isoliert und über eine SiIikagel-Kolonne durch Chromatographie ren gereinigt. Danach lag die Titel verbindung als schwach gelbgefärbtes Öl vor, welches einen Brechungs-

23 index von n_D = 1,4623 aufwies.

Beispiel 2
35

Herstellung der Verbindung Nr. 2 der Formel

· 5V3.82·- ·--■

- 21 -

(CH )_ρϊΓ B „

³ OS

0-n-Propyl-Ν,Ν-dimethylamidophosphorylchiorid (18,6g) und 0,0-Diäthylthiophosphat-Ammoniumsalζ (18,7 g) wurden mit 50 mt Aceton vermischt. Die Mischung wurde zum Rückfluß erhitzt und dann in derselben Weise wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Man erhielt auf diese Weise Thiopyrophosphorsäure-P,P-diäthyl-P'-n-propyl-P'-dimethylamid in einer Ausbeute von 30,4g

(95%) in Form eines gelben Öles. Dieses Öl wurde durch 15

Chromatographieren über eine Kolonne mit Silikagel gereinigt und isoliert. Die Titelverbindung lag schließlich als gelbgefärbtes Öl mit einem Brechungs-

25
index von n_Q = 1,4557 vor.

Beispiel 3

Emu!gierbares Konzentrat

40 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2, die gemäß Bei-25

spiel 2 hergestellt worden war, wurden mit 20 Gewichtsteilen eines Emulgiermittels, welches aus dem Kondensationsprodukt von Äthylenoxid mit Fettalkoholen (erhältlich unter der Handelsbezeichnung Solpol 70OtT^ von der Firma Toho Chemical Industry Company, Japan) und 40 Gewichtsteilen Xylol vermischt, so daß man ein emulgierbares Konzentrat erhielt, welches nach dem Verdünnen mit Wasser eine versprühbare Emulsion lieferte.

"..* .. .."-.»- "-5.3-82 .22-Beispiel 4

Netzbares Pulver

25 Gewichtsteile der in der Tabelle 1 aufgeführten Verbindung Nr. 14, 15 Gewichtsteile feinzerteilte Kieselsäure, 3 Gewichtsteile Calciumligninsulfonat, 2 Gewichtsteile Polyoxyäthylennonylphenyläther als nicht-ionischer Emulgator, 5 Gewichtsteile Diatomeenerde und 50 Gewichtsteile Ton wurden in einer Misch vorrichtung zusammen vermählen und gleichmäßig vermischt, so daß man ein netzbares Pulver erhielt, welches zur Verwendung in Wasser dispergiert werden konnte.

Beispiel 5 Verstäubbares Pulver

1,5 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1, die gemäß

Beispiel 1 hergestellt worden war, wurden gut mit

98,5 Gewichtsteilen Ton vermischt und anschließend auf geringe Teilchengröße vermählen. Man erhielt auf diese Weise ein verstäubbares Pulver, welches mit bekannten Vorrichtungen direkt aufgebracht werden konnte.

Beispiel6

Granulat 30

5 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2, 1,5 Gewichtsteile Laurylsulfat» 1,5 Gewichtsteile CaIciumligninsulfonat und 67 Teile Kaolin wurden mit 15 Gewichtsteilen Wasser vermischt und in einer Granuliervor-³^ richtung zusammengeknetet und granuliert. Die geformten

Körnchen wurden in einer Wirbelschicht-Trockenvorrichtung getrocknet und konnten dann direkt auf den Boden aufgebracht werden.

Bei spiel 7

In diesem Beispiel werden die Versuche beschrieben, die zur Bestimmung der Insektiziden Wirkung der Testverbindungen gegen Reisstengelbohrer durchgeführt wurden.

Im Wasser wachsende Reispflanzen, mit einer durchschnittlichen Höhe von etwa 50 cm, waren in einem Topf mit einer Bodenflächen von 1/10.000 Ar herangezogen worden; die Bodenoberfläche wurde mit 30 Larven des Reisstengelbohrers (Chilo suppressalis), die gerade aus den Eiern geschlüpft waren, infiziert. 5 Tage nach der Infektion wurden die Reispflanzen und die Larven mit dem Versuchspräparat besprüht; das letztere war hergestellt worden, indem man das netzbare Pulver, welches gemäß Beispiel 4 hergestellt worden
war, mit Wasser auf die Konzentration an aktiver Verbindung verdünnte, die in der folgenden Tabelle 2 angegeben ist. Das Präparat wurde mit Hilfe einer Sprühpistole aufgesprüht, und zwar in einer Menge von 50 m pro 3 Töpfe. 5 Tage nach dem Besprühen wurden die Reispflanzen abgeschnitten und die Zahl der toten und überlebenden Larven festgestellt; auf diese Weise wurde die prozentuale Mortalität bestimmt. Die Versuche wurden jeweils dreifach für einen bestimmten Wert der Konzentration der zu prüfenden aktiven Verbindung durchgeführt und aus den Ergebnissen die durchschnittliche prozentuale Mortalität berechnet. Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale Mortalitat) sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.

24 -Tabelle

Mortalität (%)

Konzentration der versprühten aktiven Verbindung (ppm)

Testverbindungen 100

Verbindung Nr.	1	100	100
Il	2	100	100
Il	3	100	100
Il	4	100	95
Il	5	100	93
Il	6	100	100
Il	7	100	100
Il	8	100	95
Il	9	100	93
Il	10	100	95
Il	11	100	100
It	12	100	93
Il	13	100	100
Il	14	100	95
Il	15	100	100
Il	16	100	95
■'	17	100	93
Il	18	100	95
Il	19	100	93
Verglei chs- verbi ndung	A	78	35
Il	B	100	60

320 3 Ί

- 25 -

Vergleichs- verbi ndung	C	60	27
Il	D	100	55
Il	E	TOO	56
Il	F	100	60
Il	G	100	63
Il	H	80	30
Il	I	100	44
Il	0	100	67
Il	K	100	57
■ 1	L	100	47
Il	M	100	63

Keine Behandlung
(Kontrolle)

Die Verbindungen Nr. 1 bis 19 sind identisch mit den

entsprechenden Verbindungen der Tabelle 1. Derselbe

Hinweis findet sich in den folgenden Tabellen dieser Beschreibung.

Vergleichsverbindung A: °

⁵² OS

^ÖU (vgl. "Izuvestiia Akademii Nauk SSSR", Seiten 1038-1041 (1954) I.e.)

⁰OHf-O Vergleichsverbindung B: * -> ^-p~o P(OC H )

(dito) '" O S-"

- 26 -Vergleichsverbindung C:

(dito) Vergleichsverbindung D:

(vgl . DE-OS 20 54 189) Vergleichsverbindung E:

(dito) Vergleichsverbindung F:

(dito) Vergleichsverbindurig G:

(dito)

C₂H O

^-^p-0-P(OC₅Η,-) SS

2>P-O~Pion F ^ OS

(dito)

Vergleichsverbindung J: GHO
5

H ) 5

OS

CHO
⁵

C₂H₅O

CH,NH

Vergl	ei chsverbi	ndung	H:	C2H5O
				CH5NH
	(dito)
Vergl	eichsverbi	η du ng	I:	CH,0 5 -

P-O-P (OCH, )₀ H Il ⁵

° ^S

P-O-P(OC ll Il OS

OCH,

P-O-P^ Il Ii \ __ _ OS Οσ,Ηγ-iso

_{p n}

H II SS

··■ *"· *- 5*. 3.82' - 27 -

(vgl. US-PS 41 10 440) ^C2^H5°
Vergleichsverbindung K: (^ΰ ₂ ^Ε^2^Ή

	(dito)	ndung	L:	C2H1-O ^	^. P-O-P
					Il Il
Vergl	eichsverbi			C9H1-CHNH^	S S
			2 5I
			CH,

(dito)

Vergleichsverbindung M: ^s

(CH,)_?N ' II Il
-^ 0 0

(vgl. "Aspirantsk Roboty Nauchn", Seiten 66-69
(1963))

Beispiel 8

Dieses Beispiel erläutert den Versuch zur Bestimmung der Insektiziden Wirk
über Roten Mehlkäfern.

der Insektiziden Wirkung der Testverbindungen gegen-

Ein Blatt Filterpapier, welches auf den Boden einer Gl as-Petrischale mit einem Durchmesser von 9 cm gelegt worden war, wurde mit 1 m«- der zu prüfenden Verbindung besprüht, die durch Verdünnen mit Wasser aus dem emulgierbaren Konzentrat' gemß Beispiel 3 hergestellt worden war; die Konzentration an aktiver Verbindung lag bei dem in Tabelle 3 angegebenen Wert. Zwanzig ausgewachsene Rote Mehlkäfer (Tribolium castaneum) wurden anschließend in die Schale gesetzt. Die Schale wurde bei einer konstanten Raumtemperatur von 25°C gehalten. 24 Stunden später wurde die Zahl der toten Insekten festgestellt und die prozentuale Mortalität bestimmt. Die Versuche wurden jeweils dreimal für einen be-

'--S.-3-.-82

stimmten Wert der Konzentration der zu prüfenden aktiven Verbindung wiederholt; auf diese Weise wurde die durchschnittliche prozentuale Mortalität berechnet. Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale Mortalität) sind in der folgenden Tabelle 3 angegeben.

Tabelle 3

IO

Mortalität {%)

15

25 30

Konzentration der aufgesprühten aktiven Verbindung (ppm)

35

Testverbindungen	Nr. 1	300	100
Verbi ndung	2	100	100
■·	3	100	100
Il	4	100	100
Il	5	100	97
Il	6	100	97
Il	7	100	100
Il	8	100	100
It	9	100	97
Il	10	100	90
Il	11	100	97
It	12	100	100
Il	13	100	90
Il	14	100	100
'■	15	100	97
·'	16	100	100
Il	100	97

Keine Behandlung
(Kontrolle)
25

*· ■ 5.0.82

-29-

Verbindung Nr. 17 100 90

18 100 97

19 100 90

Vergleichs- verbi ndung	A	100	60
Il	B	100	67
Il	C	73	40
Il	D	100	60
Il	E	100	57
Il	F	97	40
Il	G	100	58
Il	H	77	43
Il	I	83	40
ir	J	100	50
Il	K	100	65
Il	L	100	53
Il	M	100	50

Beispiel 9 "

__ Dieses Beispiel erläutert den Versuch zur Bestimmung der Wirkung der Testverbindungen bei der Bekämpfung resistenter Stämme des Grünen Reisblatthüpfers.

In Wasser wachsende Reispflanzen mit einer durchschnittlichen Höhe von etwa 40 cm wurden in einen Topf mit quadratischem Querschnitt (6 cm χ 6 cm) aus

schwarz gefärbtem Polyvinylchiord gepflanzt. Diese Wasserreispflanzen wurden mit dem gemäß Beispiel 5 hergestellten verstäubbaren Pulver bestäubt, wobei die ausgebrachte Menge an aktiver Verbindung den in Tabelle 4* angegebenen Wert hatte. Nach dem Bestäuben wurden die Reispflanzen mit einem zylindrischen Behälter von 11 cm Durchmesser aus Polyvinylchlorid bedeckt. 20 ausgewachsene weibliche Grüne Reisblatthüpfer (nephotettix cincticepts), die ein Alter von 3 Tagen nach dem Schlüpfen aufwiesen und zu einem Stamm gehörten, der sowohl gegen die bekannten Insektizide vom Typ der Organophosphorverbindungen als auch gegen die bekannten Insektizide vom Typ der Carbamatverbindungen resistent war, wurden in den zylindrischen Behälter, in dem sich die behandelten Wasserreispflanzen befanden, gegeben. Der die Reispflanzen enthaltende Topf wurde zusammen mit der zylindrischen Abdeckung aus Polyvinylchlorid bei einer konstanten Raumtemperatur von 25°C gehalten. 48 Stunden nach dem Einbringen der Insekten wurde die Mortalität bestimmt. Die Versuche wurden jeweils dreifach für einen bestimmten Wert der Konzentration der aktiven Testverbindung durchgeführt; auf diese Weise konnte die durchschnittliche prozentuale Mortalität berechnet werden.

Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale Mortalität) sind in der folgenden Tabelle 4 zusammengestellt.

Tabelle Mortalität (%)

Aufgebrachte Menge an aktiver Verbindung (g/10 Ar)

Testverbi ndungen	. 1	15	7,5
Verbindung Nr	2	100	97
Il	3	100	100
Il	4	100	100
Il	5	100	98
Il	6	100	95
Il	7	100	100
Il	8	100	100
Il	9	100	97
Il	10	100	93
	11	100	97
Il	12	100	100
Il	13	100	98
Il	14	100	100
Il	15	100	97
Il	16	100	100
Il	17	100	98
Il	18	100	93
Il	19	100	95
Il	A	100	93
Vergleichs- verbindung	B	90	50
Il	73	47

Keine Behandlung (Kontrolle)

- 32 -

Verglei chs- verbi ndung	C	60	13
Il	D	67	33
'■	E	57	20
Il	F	60	43
Il	G	30	0
Il	H	57	23
Il	I	43	10
Il	c_	87	20
Il	K	93	33
Il	L	90	37
Il	M	67	20

Beispiel 10

In diesem Beispiel sind die Versuche zur Bestimmung der Wirkung der Testverbindungen bei der Bekämpfung der Grünen Pfirsichblattlaus beschrieben.

Junge Sämlinge von Eierpflanzen wurden in einem Topf mit einem quadratischen Querschnitt (6 cm χ 6 cm) herangezogen und die jungen Eierpflanzen wurden mit 20 ausgewachsenen flügellosen Grünen Pfirsichblattläusen (Myzus persicae), die über einige aufeinanderfolgende Generationen gezüchtet worden waren, infiziert. Die infizierten Eierpflanzen wurden 24 Stunden bei konstanter Raumtemperatur gehalten. Sobald die Blattläuse auf den Eierpflanzen begonnen hatten sich zu vermehren, wurden die Eierpflanzen mit den darauf

- 33 -

befindlichen Grünen Pfirsichblattläusen mit dem Versuchspräparat besprüht; das letztere war hergestellt worden, indem man das emulgierbar Konzentrat von Beispiel 3 mit Wasser bis auf die Konzentration an aktiver Verbindung verdünnte, die in der folgenden Tabelle 5 angegeben ist. Das Präparat wurde in einer Menge von 30 ms, pro Topf aufgebracht. Anschließend wurde der Topf bei einer konstanten Raumtemperatur von 25°C gehalten. 5 Tage nach dem Besprühen wurde die Anzahl der Grünen Pfirsichblattläuse auf den Eierpflanzen festgestellt und die prozentuale Mortalität berechnet. Die Versuche wurden jeweils dreifach für einen bestimmten Wert der Konzentration der zu prüfenden aktiven Verbindung durchgeführt; auf diese Weise konnte die durchschnittliche prozentuale Mortalität berechnet werden.

Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale Mortalität) sind in der folgenden Tabelle 5 zusammengestellt.

Tabelle 5

Mortalität (4)

	Konzentration aktiver Verbi	an aufgesprühter ndung (ppm)
Testverbindungen	100	50
Verbindung Nr. 1	100	100
2	100	100
3	100	98
4	100	94
5	100	90
6	100	100
7	100	98

•5.3.82

Verbindung Nr. 8 100 94

9 100 90

10 100 93

b " 11 100 100

12 100 94

13 100 100

14 100 94 " 15 100 100

16 : 100 98

17 100 93

18 100 94 IB

19 100 90

Verglei chs- verbi ndung	A	75	42
Il	B	100	51
Il	C	67	30
Il	D	84	37
"	E	97	59
Il	F	89	44
Il	G	92	45
Il	H	88	37
Il	I	67	40
Il	J	85	33
Il	K	100	63
Il	L	93	57
Il	M	94	43

Keine Behandlung
(Kontrolle)

5.3.82

- 35 -

Beispiel 11

Dieses Beispiel erläutert Versuche zur Bekämpfung der Hausfliege.
5

Ein Blatt Filterpapier wurde auf den Boden einer Glas-Petrischale mit einem Durchmesser von 9 cm gelegt. Das Filterpapier wurde mit 1 m* des zu prüfenden Präparates besprüht, welches zuvor durch Verdünnen des netzbaren Pulvers gemäß Beispiel 4 mit Wasser auf die in der folgenden Tabelle 6 angegebene Konzentration an aktiver Verbindung hergestellt worden war. 10 ausgewachsene Hausfliegen (Musca domestica), 4 Tage alt nach dem Schlüpfen, wurden in die mit einem -Deckel abgedeckte Schale gegeben. Die Schale mit den Hausfliegen wurde bei einer konstanten Raumtemperatur von 25°C gehalten. 48 Stunden später wurde die Zahl der toten Insekten festgestellt und die prozentuale Mortalität bestimmt. Die Versuche wurde jeweils dreifach für einen bestimmten Wert der Konzentration an zu prüfender aktiver Verbindung durchgeführt; auf diese Weise konnte die durchschnittliche prozentuale Mortalität berechnet werden. Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale Mortalität) sind in der folgenden Tabelle 6 zusammengestellt.

Tabelle 6

Mortalität (%)

Konzentration an aufgesprühter

aktiver Verbindung (ppm)

Testverbindungen 300 100

Verbindung Nr. 1 100 100

2 100 TOO

3 100 · 100

5.3-.T8Z"

- 36 -

Verbindung Nr	. 4	100	97
Il	5	100	93
Il	6	100	100
	7	100	100
Il -	8	100	97
Il	9	100	93
Il	10	100	97
Il	11	100	100
Il .	12	100	93
Il	13	100	100
Il	14	100	97
Il	15	TOO	100
Il	16	100	93
Il	17	100	90
Il	18	100	90
Il	19	100	90
Vergleichs- verbi ndung	A	77	50
Il	B	67	37
Il	C	47	10
Il	D	'· 70	40
Il	E	63	23
Il	F	60	10
Il	G	43	7
Il	H	67	30
Il	I	47	0
Il	J	50	20
Il	K	83	37

- 37 -

Vergleichsverbindung L 77 43

¹¹ M 87 30

Keine Behandlung
(Kontrolle)

Beispiel 12

-

Dieses Beispiel erläutert die Versuche zur Bestimmung der Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen bei der Bekämpfung der Zweckfleckigen Käfermilbe.

Pflanzen von grünen Bohnen im Ein-Blatt-Stadium wurden 15

in einen Topf mit einem quadratischen Querschnitt (6 cm χ 6 cm) gepflanzt und mit ausgewachsenen weiblichen Zweifleckigen Käfermilben (Tetranychus urticae), die über mehrere aufeinanderfolgende Generationen gezüchtet worden waren, infiziert. Die Anzahl der Milben pro Topf betrug 20. Man ließ die Milben auf den Bohnenpflanzen ihre Eier ablegen. 24 Stunden nach der Infektion wurden die Pflanzen und die Milben mit 30 m«, des zu prüfenden Präparates pro Topf besprüht. Das Präparat war hergestellt worden, indem man das netzbare Pulver gemäß Beispiel 4 auf die in der folgenden Tabelle angegebene Konzentration an aktiver Verbindung mit Wasser verdünnte. Die behandelten Pflanzen in dem Topf wurden bei einer konstanten Raum-

g₀ temperatur von 25°C gehalten. 3 Tage nach dem Besprühen wurde die Zahl der toten und der überlebenden Milben festgestellt und die prozentuale Mortalität in der in Beispiel 10 beschriebenen Weise bestimmt. Die Versuche wurden jeweils dreifach für einen bestimmten Wert der Konzentration an zu prüfender aktiver Verbindung durchgeführt, so daß die durchschnittliche

5:3.82

prozentuale Mortalität berechnet werden konnte. Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale Mortalität) sind in der folgenden Tabelle 7 zusammengestel1t.

Testverbi ndungen Verbindung Nr. 1

Tabelle 7 Mortalität (%)

Konzentration an aufgesprühter aktiver Verbindung (ppm)

100

1	100	100
2	100	100
3	100	99
4	100	95
5	100	90
6	100	100
7	100	100
8	100	95
9	100	92
10	100	99
11	100	100
12	100	93
13	100	100
14	100	92
15	100	100
16	100	95
17	100	93
18	100	92
19	100	90

Keine Behandlung
(Kontrolle)

-39 -

5~.~3. 82

Vergleichs- verbindung	A	87	33
■1	B	78	30
Il	C	63	23
Il	D	82	63
Il	E	75	53
Il	F	60	25
Il	G	76	27
Il	H	73	38
Il	I	85	44
Il	J	66	37
Il	K	78	29
Il	L	82	50
Il	M	77	23

Beispiel 13

Dieses Beispiel erläutert Versuche unter submersen Bedingungen zur Bestimmung der Wirkung der Testverbindungen bei der Bekämpfung des Kleinen Braunen Pf1anzenhüpfers.

In Wasser wachsende Reispflanzen wurden unter submersen Bedingungen in einem Topf mit einer Bodenfläche von 1/10.000 Ar gepflanzt und gezüchtet. Sobald die Reispflanzen das Vier-Blatt-Stadium erreicht hatten, wurden die gemäß Beispiel 6 hergestellten Granulatkörnchen auf die Oberfläche des Wassers go-

streut in welches der Topf getaucht war. Die Körnchen wurden in einer Menge aufgebacht, daß sich die in Tabelle 8 angegebene Konzentration an aktiver Substanz ergab. Es wurden zwei Testreihen durchgeführt, nämlich eine erste Testreihe, bei welcher 2 Tage zwischen Aufbringung der Körnchen und dem Aufbringen der zu prüfenden schädlichen Insekten lagen, und einer zweiten Versuchsreihe, bei welcher 5 Tage zwischen dem Aufbringen der Körnchen und dem Aufbringen der schädliehen Insekten lagen. Die vorgegebenen 2 oder 5

Tage später wurde der Topf mit einem zylindrischen Behälter aus Kunststoffharzmaterial bedeckt, der ein Durchmesser von 10 cm und eine Höhe von 30 cm hatte. In diesen Abdeckbehälter wurden 20 ausgewachsene Kleine Braune Pf1anzenhUpfer (Delphacodes striatella) gesetzt. 48 Stunden nach dem Einsetzen der Pflanzenhüpfer wurden die toten Insekten gezählt und die prozentuale < Mortalität bestimmt. Die Versuche wurden jeweils dreifach für einen bestimmten Wert der Konzentration an zu prüfender aktiver Verbindung durchgeführt, so daß auf diese Weise die durchschnittliche prozentuale Mortalität berechnet werden konnte. Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale Mortalität) sind in der folgenden Tabelle 8 zusammengestellt.

	2	- 41	-	Wartezeit	;**; :*-	3208193	50
	3		Tabelle 8	50		' "5-.3V82	93
	6		Mortalität aufgebrachte Meng bi ndung	100			97
	11	2 Tage	100			87
	12	200	90	U) e an akti (g/10 Ar)	ν e r V e r -	87
	15	100	100	5 Tage Wartezeit	93
	16	100	100	200	73
	A	100	87	100	97
	B	100	100	1 00	73
	C	100	90	97	10
	D	100	37	100	0
	E	100	27	100	17
Testverbindungen	I	100	30	90	10
Verbindung Nr. 1	J	100	43	100	0
Il		93	0	90	0
Il		67	10	43	0
■ 1	100	10	37
Il	87	23
Il	63	33
Il	80	13
Il	20
Vergiei chs- verbi ndung	33
Il
Il
Il
Il
Il
Il

30 Keine Behandlung (Kontrolle)

- 42 -Beispiel 14

Dieses Beispiel erläutert die Versuche zur Bestimmung der Wirkung der zu prüfenden Verbindungen bei der Bekämpfung der Südstaaten-Wurzelknotennematode .

Eine Menge Boden, die mit Südstaaten-Wurzelknotennematoden (Meloidogyne incognita) wurde mit einer festgesetzten Menge des Granulates gemäß Beispiel 6 vermischt, und zwar so, daß sich die in Tabelle 9 angegebene Konzentration an aktiver Verbindung ergab. Die Mischung aus Boden und Granulat wurde gerührt und gleichmäßig vermischt und dann in einen Topf gefüllt, der eine Bodenfläche von 1/5.000 Ar hatte.

In den in den Topf gefüllten vorbehandelten Boden wurden 20 Samen von Tomatenpflanzen pro Topf gepflanzt, die Tomatensamen wurden in einem Gewächshaus herangezogen. 4 Wochen nach dem Säen wurden die Wurzeln der jungen Tomatenpflanzen vorsichtig aus der Erde gezogen und das Ausmaß der Schädigung der Wurzeln nach folgender Skala bewertet:

Wurzelknoten (Ausmaß der Schädigung):

0 — Keine Wurzelknotenbi!dung (vollständige

Verhinderung).

.1 Schwache Wurzelknotenbildung an den Spitzen

kleiner Wurzeln.

2 Wurzelknotenbildung an den kleinen Seiten-

QQ wurzeln, jedoch sind die gebildeten Knoten

noch nicht miteinander verbunden.

3 Wurzelknotenbildung über die gesamte Länge

der kleinen Seitenwurzeln, wobei einige Knoten bereits miteinander verbunden sind.

4 Wurzel knotenbi 1 dung auch an der Hauptwurzel, wobei außerdem viele Knoten in den

■··■··■ 5-: 3.-82

- 43 -

Seitenwurzeln miteinander verbunden sind.

5 Sehr große Anzahl an Wurzel knoten, wobei

die Knoten an der Hauptwurzel und an den Seitenwurzeln miteinander verbunden sind (entsprechend dem Kontrol 1 versuch, bei dem keine Behandlung stattgefunden hatte).

Der Wurzelknotenindex wurde nach folgender Gleichung berechnet:

Wurzelknotenindex (%) =

σ (Bewertungszahl x Anzahl der Wurzeln ■ mit derselben Bewertungszahl) (Gesamtzahl der geprüften Pflanzen) χ 5

χ 100

Die Versuche wurden jeweils dreifach für einen bestimmten Wert der Konzentration an aktiver zu prüfender Verbindung durchgeführt; so konnte der durchschnittliche Wurzelknotenindex berechnet werden, die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittlicher prozentualer Wurzelknotenindex) sind in der folgenden Tabelle 9 zusammengestellt.

	Tabelle 9	U)
	Wurzelknotenindex	aktiver 1
Testverbindungen	Aufgebrachte Menge an Verbindung (kg/10 Ar) 3	9
Verbindung Nr. 1	0	8
2	0	11
6	0	14
7	0	9
11	0	8
15	0	21
18	2

1 Vergleichsverbi ndung

Keine Behandlung (Kontrolle) 12 27 20 15

98

Meissner & Bolte Patentanwälte

Claims (8)

1. Patentansprüche:

   in welcher R, eine niedere Alkylgruppe mit 3 oder

   mehr Kohlenstoffatomen und R«, R₃ und R., die jeweils

   gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils eine niedere Alkylgruppe bedeuten.
2. 2. Verbindungen nach Anspruch

   1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R eine Alkylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen R„ , Rg oder R., die gleich oder verschieden voneinan-

   1 und

   "5V3". 82

   der sein können, jeweils., eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.
3. 3. Verbindungen nach Anspruch

   k 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R, n-Propyl , Isopropyl, η-Butyl oder Isobutyl, R₂ Methyl, Äthyl oder n-Propyl und R, und R. jeweils Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl oder η-Butyl bedeuten.
4. 4. Verbindungen nach Anspruch

   1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R, n-Propyl oder Isopropyl, R₂ Methyl oder Äthyl, R₃ Methyl oder Äthyl und R. Äthyl bedeuten.
5. 5. Verbindungen nach Anspruch

   1, nämlich

   Thiopyrophosphorsäure-PjP-diäthyl-P'-n-propyl-

   P'-dimethyl amid, Thiopyrophosphorsäure-P.P-diäthyl-P'-n-propyl-

   P'-methyl athy1 amid,

   Thiopyrophosphorsä'ure-P.P-diäthyl-P'-n-propyl-

   P'-di äthylamid und

   Thiopyrophosphorsäure-P,P-diäthyl-P'-isopropyl-P'-diäthylamid.
6. 6. Verfahren zur Herstellung der

   Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amidophosphorylhaiogenid der allgemeinen Formel

   R₁O.

   ^R2>"J!

   R₅-^ 0

   • *· " 5.3.82

   in welcher R,, R« und R, die bereits angegebene Bedeutung haben und Hau ein Halogenatom wie Chlor oder Brom bedeutet, mit einem Alkalimetall sal ζ oder Ammoniumsalz eines Thiophosphorsäureesters der allgemeinen Formel

   (R., O)₅P-SH

   ^{4 2}II (HD

   in welcher R- die bereits angegebene Bedeutung hat, in einem inerten organischen Lösungsmittel bei einer Temperatur von 0 bis 120⁰C umsetzt.
7. 7. Pestizide mit insektizider,

   mitizider und/oder nematozider Wirkung, dadurch gekennzeichnet, daß dieselben als aktiven Bestandteil eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 in Verbindung mit einem mit der aktiven Substanz verträglichen Trägermaterial enthalten.
8. 8. Verfahren zur Bekämpfung von

   Schädingen wie Insekten, Milben und/oder Fadenwürmern (Nematoden) an den von ihnen befallenen Stellen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schädlingen und/oder die befallenen Stellen mit einer ausreichenden Menge einer Verbindung der Formel .1 gemäß Anspruch 1 behandelt.

   Meissner & BoIte

   Patentanwälte