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DE3208187A1 - Neue (di)thiophosphor- und phosphonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung im pflanzenschutz, sowie neue chlormethyl-1,2,4-thiadiazin-1,1-dioxide als vorprodukte und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Neue (di)thiophosphor- und phosphonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung im pflanzenschutz, sowie neue chlormethyl-1,2,4-thiadiazin-1,1-dioxide als vorprodukte und verfahren zu deren herstellung

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Publication number
DE3208187A1
DE3208187A1 DE19823208187 DE3208187A DE3208187A1 DE 3208187 A1 DE3208187 A1 DE 3208187A1 DE 19823208187 DE19823208187 DE 19823208187 DE 3208187 A DE3208187 A DE 3208187A DE 3208187 A1 DE3208187 A1 DE 3208187A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
compounds
preparation
novel
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19823208187
Other languages
English (en)
Inventor
Werner Dr Knauf
Burkhard Dr Sachse
Gerhard Dr Staehler
Anna Dr Waltersdorfer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE19823208187 priority Critical patent/DE3208187A1/de
Publication of DE3208187A1 publication Critical patent/DE3208187A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/15—Six-membered rings
    • C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
    • C07D285/18—1,2,4-Thiadiazines; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6536—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6544—Six-membered rings

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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Description

  • Neue (Di)thiophosphor- urid phosphonsäure-Derivate,
  • Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung im Pflanzenschutz, sowie neue Chlormethyl-1,2,4-thiadiazin-1,1-dioxide als Vorprodukte und Verfahren zu deren Herstellung Vorliegende Erfindung betrifft neue (Di)thiophosphor-und -phosphonsäure-Derivate der Formel (I), worin X = 0 oder S R und R2 = (C1-C4)-Alkyl mit gleicher oder verschiedener Bedeutung, R1 = (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy oder (C1-C4)-Alkylamino, wobei im Falle X = O, R1 auch (C1-C4)-Alkylthio sein kann, bedeuten Gegenstand vorliegender Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindungen der Formel II, worin R, R1 und X die Bedeutungen wie in Formel I besitzen + und M ein Alkålimetallkation, insbesondere ein Natrium-oder Kalium-ion,oder ein Ammoniumion bedeutet, mit einer Verbindung der Formel III, worin R2 die Bedeutung wie in Formel I besitzt, umsetzt.
  • Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln wie bspw. niederen aliphatischen Alkoholen, Ketonen wie Aceton, Nitrilen wie Acetonitril, Aromaten wie Toluol, Benzol oder Wasser bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels, vorzugsweise zwischen 40 und 1000C.
  • Die Verbindungen der Formel I werden als zähe nicht destillierbare Öle oder als Kristallisate erhalten und können durch Umkristallisation oder Chromatographie nach üblichen Methoden gereinigt werden.
  • Verbindungen der Formel III sind neu und sind auch Gegenstand vorliegender Erfindung. Sie lassen sich erfindungsgemäß aus Chloracetamidinen der Formel IV, worin R2 die obengenannte Bedeutung besitzt, durch Umsetzung mit. Vinylsulfonsäurehalogeniden der Formel V, worin CH2 = CH - SO2Hal .(V) Hal ein Halogenatom, vorzugsweise Fluor, bedeutet, in Gegenwart einer Base herstellen.
  • Die Verbindungen der Formel IV werden zweckmäßig als Hydrohalogenide beispielsweise Hydrochloride eingesetzt. Die bei der Umsetzung verwendeten Basensind beispielsweise Alkali-(C1-C4)-alkanolate vorzugsweise Natriummethylat, die in Form ihrer alkoholischen Lösungen zugegeben werden, oder organische Basen wie Pyridin und Triäthylamin, Die Reaktionstemperatur kann im Bereich von 00C bis 1000C variieren, sie liegt bevorzugt zwischen 200C und 800C.
  • Die Verbindungen der Formel III werden als Kristallisate oder als zähe nicht destillierbare Öle erhalten.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I haben eine ausgezeichnete Wirkung gegen saugende und beißende Insekten, gegen Akariden und gegen Nematoden. Daneben sind sie auch gegen Vorratsschädlinge sowie gegen Arten aus der Gruppe der Hygieneschädlinge wirksam. Bei der Anwendung gegen pflanzenschädigende Insekten, Milben und Nematoden zeichnen sich die Verbindungen der Formel I außer durch Kontakt- und Fraßgiftwirkung auch durch gute Pflanzenverträglichkeit und durch systemische Eigenschaften aus.
  • So können verschiedene Spinnmilbenarten, wie die Obstbaumspinnmilbe (Panonychus ulmi), die Citrusspinnmilbe (Panonychus citri) und die Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) gut bekämpft werden.
  • Unter den Schadinsekten mit saugenden und beißenden Mundwerkzeugen, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen bekämpft werden können seien genannt: Käfer, wie der Mexikanische Bohnenkäfer (Epilachna varivestis), Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata), Erdfloh-Arten (Phyllotetra spp.), Erdbeerstengelstecher (Coenorrhinus germanicus), Erdbeerblütenstecher (Anthonomus rubi), Baumwollkapselkäfer (Anthonomus grandis), Drahtwürmer (Agriotes spec.); Schmetterlinge und deren Larven, wie der ägyptische und der altweltliche Baumwollkapselwurm (Earias insulana bzw. Heliothis armigera), Tabakknopsenwurm (Heliothis virescens), Wickler, insbesondere Apfelwickler (Carpocapsa pomonella), Eichwickler (Tortrix viridana), Fruchtschalenwickler (Adoxophyesreticulana), Knospenwickler (Hedya nubiferana), Traubenwickler (Eupoecilia ambiguella), Maiszünsler (Ostrinia nubilalis), Erdraupen (Agrotis spec.), Frostspanner (Operophthera brumata), Nonne (Lymantria monacha).
  • Außerdem Fliegen, wie die Rübenfliege (Pegmoya beta), Mittelmeerfruchtfliege (Ceratitis capitata) und Schaben, wie die Deutsche Schabe (Blatta germanica) und die orientalische Schabe (Blatta orientalis) sowie Blattläuse, wie die Schwarze Bohnenlaus (Doralis fabae), Grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) und Baumwollblattlaus (Aphis gossypii) und Wanzen, z.B. Baumwollwanzen (Oncopeltus fasciatus und Dysdercus spp.).
  • Die Verbindungen der Formel I sind gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien normal sensibler und resistenter Arten wirksam.
  • weiterhin haben die Verbindungen der Formel I eine Wirkung gegen pflanzenschädigende Nematoden, beispielsweise gegen solche der Gattungen Meloidogyne, Heterodera, Ditylenchus und Aphelenchaides.
  • Weiterhin zeigen die beanspruchten Verbindungen der Formel I eine sehr gute fungizide, teilweise systemische Wirkung gegen phytopathogene Pilze. Die Verbindungen erfassen z.B. Phytophthora infestans, Plasmopara viticola, Pythium ultimum, Venturia inaequalis, Cercospora beticola, Echte Mehltaupilze, Piricularia oryzae und Rostpilze. Eine ausgezeichnete fungizide Wirkung weisen die Verbindungen gegen Rhizoctonia solani auf.
  • Gegenstand der Erfindung sind auch insektizide, akarizide, nematozide und fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen der Formel I neben den üblichen Formulierungshilfsmitteln und Inertstoffen sowie die Verwendung der Verbindungen zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, von Schadinsekten, pflanzenschädigenden Nematoden und Akariden.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I, im allgemeinen zu 1 - 95 Gew.-%. Sie können als Spritzpulver, emulgierbare Konzentrate, versprühbare Lösungen, Stäubemittel oder Granulare in den üblichen Zubereitungen angewendet werden.
  • Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B.
  • polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder auch oleylmethyltaurinsaures Natrium enthalten.
  • Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B.
  • Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwandt werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Cadodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolygykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxethylen-sorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylen-sorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.
  • Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Poryphillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B.
  • Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite, oder von granuliertem Inertmaterial.
  • Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden.
  • In Spritzpulvern variiert die Wirkstoffkonzentration z.B. zwischen etwa 10 % und 80 %, der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentation gleichfalls etwa 10 ffi bis 80 % betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 - 20 % an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 - 20 %.
  • Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
  • Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate ggf. in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser.
  • Die spritzfertigen Suspensionen enthalten vorzugsweise 0,05 bis 2, insbesondere 0,1 bis 1 % Wirkstoff. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
  • Nachstehende Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern: A) Herstellungsbeispiel Beispiel 1 3-(O,O-Dimethvl-dithiophosPhorYlmethYl)-4-methyl-1,2,4-thiadiazin-1,1-oxid 20 g 3-Chlormethyl-4-methyl-1,2,4-thiadiazin-1,1-dioxyd und 18 g Ammoniumsalz der O,O-Dimethyldithiophosphorsäure werden in 200 ml Methanol gelöst. Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren während 10 Min.
  • zum Sieden erhitzt. Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird in 200 ml Methylenchlorid aufgenommen und mit 100 ml Wasser durchgerührt. Nach Abtrennen und Trocknen der organischen Phase mit Natriumsulfat wird das Methylenchlorid abdestilliert. Zurück bleiben 30 g eines farblosen Öles, welches bei Raumtemperatur erstarrt. Durch Umlösen aus Cyclohexan werden 20 g 3-(O,O-Dimethyldithiophosphorylmethyl) -4-methyl-1 ,2,4-thiaidazin-1 , 1-dioxyd mit einem Schmelzpunkt von 154 - 1550C erhalten.
  • Beispiele 2 bis 21 In analoger Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden die in folgender Tabelle zusammengefaßten Verbindungen der Beispiele 2 bis 21 hergestellt.
  • Die in der Tabelle angegebenen Reste R, R1, R2 und X beziehen sich auf Formel I.
    Bsp. R R1 R2 X Physikalische
    Nr. Daten
    2 C2H5 C2H5O CH3 O Fp. 66 - 67 °
    3 C2H5- C2H5O CH3 s Fp. 94 - 95
    4 C2H5 C2H5 CH3 s Fp. 108 - 109
    5 n-C3H7 n-C3H7 CH3 S nD40 = 1,5638
    6 i-C3H7 n-C3H7 CH3 S nD40 = 1,5604
    7 C2H5 n-C3H7S CH3 O nD40 = 1,5538
    8 C2H5 CH3NH CH3 O nD40 = 1,5385
    9 CH3 i-C3H7NH CH3 O nD40 = 1,5374
    10 C2H5 C2H50 C2H5 ° nD40 = 1,5139
    11 C2H5 C2H5O CH3 S nD40 = 1,5429
    12 C2H5 C2H5 CH3 S
    13 C2H5 C2H5 n-C3H7 O nD21 = 1,5178
    14 C2H5 C2H5O CH3 S nD21 = 1,5473
    15 C2H5 C2H5 CH3 S nD40 = 1,5585
    16 C2H5 C2H5O i-C3H7 O nD40 = 1,5015
    17 C2H5 C2H5O CH3 S
    18 C2H5 C2H5 CH3 S
    19 CH3 i-C3H7 CH3 O
    20 C2H5 C2H50 n-C4H9 S
    21 C2H5 C2H5 CH3 S nD40 = 1,5274
  • Die Verbindungen gemäß den Beispielen12, 17, 18, 19 und 20 liegen in Form hochviskoser Harze vor. Für diese Verbindungen wurden folgende Analysedaten ermittelt:
    Vbg Analysedaten
    Bsp. Nr. gef. (% N) ber. (% N)
    12 7,7 8,1
    17 7,8 7,5
    18 7,9 7,8
    19 11,5 11,8
    20 7,5 7,2
    Beispiel 22 3-Chlormethyl-4-methyl-1,2,4-thiadiazin-1,1-dioxid 72,0 g Chloracetmethylamidin-hydrochlorid werden mit methanol. Natriummethylat (hergestellt aus 11,5 g Natrium und 200 g Methanol) versetzt. Nach halbstündigem Rühren werden 55,0 g Vinylsulfofluorid hinzugegeben, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 600C steigt. Das Gemisch wird unter Rühren bei 45 - 500C im Laufe einer halben Stunde mit methanol.
  • Natriummethylat (aus 11,5 g Natrium und 100 ml Methanol) versetzt. Man läßt das Gemisch 12 Stunden bei Raumtemperatur stehen, saugt von ausgefallenem Salz und engt das Filtrat ein. Hierbei kristallisiert das Produkt aus, welches aus wenig Aceton umgelöst wird. Man erhält 67,0 g der Titelverbindung vom Fp. 140 - 1410C.
  • Weitere Verbindungen der Formel III mit R2 = C2H5, n-C3H7, i-C3H7 und n-C4Hg werden analog der in Beispiel 22 beschriebenen Verfahrensweise hergestellt. Sie werden in Form hochviskoser Öle erhalten.
  • B) Formulierungsbeispiele Beispiel A Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen' Wirkstoff der Formel I 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen Nonylphenolpolyglykolether (10 AeO)+) als Emulgator +) = Anzahl Ethylenoxideinheiten im Polyglykoletherrest Beispiel B Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile Wirkstoff der Formel I 64 Gew.-Teile Koalinhaltigen Quarz als Inertstoff und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
  • Beispiel C Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile Wirkstoff der Formel I und 90 Gewe-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert Beispiel D Ein Granulat wird erhalten durch Granulierung eines Gemisches aus 2 - 15 Gew.-Teilen Wirkstoff der Formel I und 98 - 85 Gew.-Teilen inertem und gegebenenfalls Bindemittel enthaltendem Granulatträgermaterial, z.B.
  • Attapulgit, Bimsgranulat Quarzsand.
  • C. Biologische Beispiele Beispiel I In einem gleichmäpig und stark mit Rhizoctonia solani verseuchten Boden wurdedie in Tabelle I angegebenen Verbindungen gleichmäßig eingemischt und verteilt. Der so behandelte Boden wurde in Plastiktöpfe abgefüllt und jeder Topf anschließend mit 10 Bohnensamen besät. 8 - 10 Tage nach der Aussaat erfolgte die Auswertung der Versuche, indem die Zahl der aufgelaufenen, gesunden Pflanzen ermittelt und der Wirkungsgrad der beanspruchten Verbindung errechnet wurde. Als Kontrollen dienten Töpfe mit infizierter, unbehandelter Erde.
  • Tabelle I
    Verbindung Wirkungsgrad in % bei mg Wirkstoff/kg Boden
    gem. Beispiel 200 100 50 25 (mg/kg)
    11 100 100 100 100 (%)
    12 100 100 100 100-97 (%)
    15 100 100 100 100 (%)
    17 100 100 100 100 (%)
    18 100 100 100 100 (%)
    20 100 100 100 100-97 (%)
    unbehandelter
    infizierter 0 (%)
    Boden
    Beispiel II Mit Kundebohnenblattlaus (Aphis craccivora) stark besetzte Ackerbohnen (Vicia faba) wurden mit wäßrigen Verdünnungen von Spritzpulverkonzentraten mit 0,0125 Gew.-% Wirkstoffgehalt bis zum Stadium des beginnenden Abtropfens besprüht. Nach 3 Tagen betrug die Mortalität jeweils 100 % bei den Präparaten mit den Wirkstoffen der Beispiele 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16w 17, 18, 20, 21.
  • Beispiel III Mit Obstbaumspinnmilbe (Panonychus ulmi, resistenter Stamm) stark besetzte Pflanzen (Apfelbäumchen) wurden mit der wäßrigen Suspension eines Spritzpulverkonzentrates, die 0,0125 Gew.-% des Wirkstoffs aus Beispiel 2 enthielt, bis zum Stadium beginnenden Abtropfens gespritzt und bei ca. 22 OC im Gewächshaus aufgestellt.
  • Die akarizide Wirksamkeit wurde acht Tage nach der Behandlung ermittelt und ergab für die Verbindungen aus den Beispielen 3, 4, 6, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, und 21 100 % Mortalität.
  • Beispiel IV Versuchsdurchführung: analog Beispiel III Versuchstier: Tetranychus urticae (Bohnenspinnmilbe) Versuchspflanze: Phaseolus vulgaris (Buschbohne) Die nach 8 Tagen ermittelte Wirksamkeit erbrachte für die Verbindungen aus den Beispielen 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, und 21 100 % Mortalität.
  • Beispiel V Wurzelballen von getopften Ackerbohnen (Vicia faba) wurden mit Folie umgeben und nach Infektion mit Kundebohnenblattläusen (Aphis craccivora) erfolgte eine Behandlung durch gleichmäßige Verteilung von 1 mg des jeweiligen Wirkstoffes im Wurzelbereich, 8 Tage nach der Behandlung konnte für die in den Beispielen 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 18 und 20 genannten Verbindungen jeweils 100 % Mortalität festgestellt werden.
  • Beispiel VI Versuchsdurchführung: analog Beispiel v Versuchstier: Tetranychus urticae (Bohnenspinnmilbe) Versuchspflanze: Phaseolus vulgaris (Buschbohne) Die nach 8 Tagen ermittelte Wirksamkeit erbrachte für die Verbindungen 1, 2, 3, 4, 5,.6, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 und 20 jeweils 100 % Mortalität.
  • SeisPiel VII Eine staubförmige Formulierung wurde mit Erde gemischt, die mit Meloidogyne incognita verseucht war. Anschließend erfolgte das Abfüllen in Töpfe und die Bepflanzung dieser mit Tomaten. Nach einer Standzeit von 4 Wochen im Gewächshaus wurden die Wertzahlen nach folgendem Schema ermittelt: Gallen/Pflanze Wertzahl 0 1 1-2 2 3-5 3 6 -10 4 . .
  • . .
  • . .
  • über 150 9 In folgender Tabelle ist die Wirksamkeit der folgenden Präparate dargestellt: Präparat gemäp Wirkstoffmenge/ Wertzahl Beispiel Flächeneinheit 3 20 kg/ha 1 4 " 1 11 " 1 12 " 1 15 II 1 18 " 1 21 11 1 Beispiel VIII Auf die Innenseite des Deckels und des Bodens einer Petrischale wurde mittels einer Pipette 1 ml aus Beispiel 7 als Wirkstoff in Aceton mit einer Konzentration von 0,025 Gew.-% gleichmäßig aufgetragen und bis zur vollständigen Verdunstung des Lösungsmittels die Schalen offen belassen. Danach wurden je 10 Stubenfliegen (Musca domestica) in die Petrischalen gesetzt, die Schalen mit dem Deckel verschlossen und nach 3 Stunden eine 100 % Abtötung der Versuchstiere festgestellt.
  • Als ebenso wirksam erwiesen sich die Verbindungen gemäp Beispiel 10, 12 und 19.
  • Beispiel IX Blätter der Bohne (Phaseolus vulgaris) wurden mit einer wäßrigen Emulsion der Verbindung aus Beispiel 4 in einer Konzentration von 0,05 Gew.-% (bezogen auf Wirkstoff) behandelt und zu gleich behandelten Larven des Mexikanischen Bohnenkäfers (Epilachna varivestis) in Beobachtungskäfige gestellt. Eine Auswertung nach 48 Stunden ergab eine 100 % Abtötung der Versuchstiere.
  • Vergleichsweise ebenso wirksam erwiesen sich die Verbindungen aus Beispiel 5, 7, 8, 12, 15 und 18.

Claims (10)

  1. Patentansprüche: 1. Verbindungen der Formel I, worin X = 0 oder S R und R2 = (C1-C4)-Alkyl mit gleicher oder verschiedener Bedeutung, R1 = (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy oder (C1-C4)-Alkylamino, wobei im Falle X = O, R1 auch beudeuten.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel II, worin R, R1+und X die Bedeutungen wie in Formel I besitzen und M ein Alkali- oder ein Ammoniumion bedeutet, mit einer Verbindung der Formel III, worin R2 die Bedeutung wie in Formel I besitzt, umsetzt.
  3. 3. Insektizide, akarizide und nematozide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I.
  4. 4. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I.
  5. 5. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Ansprüchen 1, 3 und 4 zur Schädlingsbekämpfung im Pflanzenschutz.
  6. 6. Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten, Akariden und Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die befallenen Pflanzen eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I aufbringt.
  7. 7. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die von ihnen befallenen Flächen, Pflanzen oder Substrate mit einer fungizid wirksamen Menge an Wirkstoffen der Formel I in Kontakt bringt.
  8. 8. Verbindungen der Formel III, worin K2 = (C1-C4)-Alkyl bedeutet.
  9. 9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel III, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel III, worin R2 die Bedeutung wie in Formel III besitzt mit Vinylsulfonsäurehalogeniden der Formel V, CH2=CH-SO2Hal (V) worin Hal ein Halogenatom bedeutet, in Gegenwart einer Base umsetzt.
  10. 10. Verwendung von Verbindungen der Formel III zur Herstellung von Pestiziden und Fungiziden.
DE19823208187 1982-03-06 1982-03-06 Neue (di)thiophosphor- und phosphonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung im pflanzenschutz, sowie neue chlormethyl-1,2,4-thiadiazin-1,1-dioxide als vorprodukte und verfahren zu deren herstellung Withdrawn DE3208187A1 (de)

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