DE3115542C2

DE3115542C2 -

Info

Publication number: DE3115542C2
Application number: DE3115542A
Authority: DE
Inventors: Subhash Vishnu Gangal; Allan Harold Parkersburg W.Va. Us Olson
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1980-04-18
Filing date: 1981-04-16
Publication date: 1992-02-27
Also published as: FR2480772A1; JPS6142946B2; CA1171572A; JPS56166269A; GB2074181B; BE888486A; IT8121284A0; DE3115542A1; FR2480772B1; IT1211025B; GB2074181A; NL8101917A

Description

Die Erfindung betrifft eine Überzugsdispersion auf der Basis von Tetrafluoräthylenpolymeren sowie deren Verwendung zum Überziehen von Glasgewebe.The invention relates to a coating dispersion based of tetrafluoroethylene polymers and their use for Covering of glass fabric.

Gewebe bzw. Produkte, die aus Glasfasern hergestellt sind, sind geeignet für Filterzwecke zur Abtrennung von Teilchen aus einem Gasstrom. Im allgemeinen ist das Glasgewebe mit einem Tetrafluoräthylen-polymer-Überzug überzogen, gewöhn lich mit Polytetrafluoräthylen (PTFE), um die Flexibilitäts lebensdauer, d.h. die Beständigkeit gegen Bruch bei wieder holten Biegen des Gewebes, zu erhöhen. Ein derartiger Über zug ist besonders nützlich, wenn das Glasgewebe als ein Filterbeutel zum Herausfiltrieren teilchenförmiger fester Verunreinigungen wie Ruß bzw. Kohlenstoffruß oder Flug asche verwendet wird, die in Abgasen bzw. Rauchgasen ent halten sein können. Aufgrund des Durchtritts heißer Ab- bzw. Rauchgas durch das Glasgewebe und aufgrund des Rückspülens oder pulsierenden Spülens während der Reini gung wird das Gewebe einer Biegebeanspruchung unterzogen, die die Glasfasern dieses Gewebe schwächt und schließlich zum Bruch führt.Fabrics or products made from glass fibers are suitable for filtering purposes to separate particles from a gas stream. In general, the glass fabric is with coated with a tetrafluoroethylene polymer coating, usually Lich with polytetrafluoroethylene (PTFE) to increase flexibility lifetime, i.e. the resistance to breakage at again caught bending the fabric to increase. Such an over train is particularly useful when the glass cloth as a Filter bags for filtering out particulate solids Contaminants such as soot or carbon black or flight ash is used that ent in exhaust gases or flue gases can be hold. Due to the passage of hot or flue gas through the glass fabric and due to the Backwashing or pulsating rinsing during cleaning the fabric is subjected to a bending stress, which weakens the glass fibers of this tissue and eventually leads to breakage.

Der Tetrafluoräthylen-polymer-Überzug erhöht die Flexi bilitätslebensdauer des Glasgewebes und die Beständig keit des überzogenen Glasgewebes gegenüber dem Angriff durch Säuren, die in heißen Abgasen oder Rauchabgasen ent halten sind, konnte verbessert werden. Viele heiße Ab gase bzw. Rauchgase enthalten Oxide des Schwefels und Wasserdampf, die zu einer sauren Umgebung kombiniert werden. Glasgewebe, das mit Tetrafluoräthylen-polymer Überzügen überzogen ist, unterlag bisher dem Angriff durch Säuren in Ab- bzw. Rauchgas, wodurch das Gewebe geschwächt und die Flexibilitätslebensdauer des Gewebes verkürzt wurden. The tetrafluoroethylene polymer coating increases the flexi life of the glass fabric and the durability of the coated glass fabric compared to the attack by acids that are present in hot exhaust gases or smoke gases could be improved. Many hot ab Gases and flue gases contain oxides of sulfur and Water vapor that combines into an acidic environment will. Glass fabric made with tetrafluoroethylene polymer Overlays have been subject to attack so far by acids in exhaust or flue gas, which causes the tissue weakened and the flexibility lifespan of the tissue were shortened.

Aus der US-Patentschrift 38 38 082 ist eine Überzugszusammen setzung auf der Basis von PTFE bekannt, die eine polyhydroly sierbare Siliciumverbindung enthält. Diese Überzugszusammen setzungen sind für die voriegenden Zwecke noch nicht zufrie denstellend. Sie enthalten keine Polysiloxanverbindungen.From the US patent 38 38 082 is a coating together known based on PTFE, which is a polyhydroly Containable silicon compound contains. This coating together Settlements are not yet satisfied for the above purposes presenting. They do not contain polysiloxane compounds.

Es besteht daher ein Bedürfnis nach einer Tetrafluoräthylen polymer-Überzugszusammensetzung, die eine größere Beständig keit gegenüber dem Angriff von Säuren verleiht als Tetrafluor äthylen-polymer-Überzugszusammensetzungen, die bisher verfüg bar waren.There is therefore a need for a tetrafluoroethylene polymer coating composition that is more resistant against acid attack gives as tetrafluor ethylene polymer coating compositions that are available were cash.

Es wurde nunmehr gefunden, daß Tetrafluoräthylen-polymer- Überzugsdispersionen erhalten werden können, die eine Be ständigkeit gegen den Angriff von Glasgewebe, das mit den Dispersionen überzogen ist, durch Säuren verleihen, wenn man in der Überzugsdispersion ein wasser lösliches, polyhydrolysierbares Silan, einen fluorierten Acrylat-wasserabstoßenden-Zusatz und ein Siloxan ver wendet.It has now been found that tetrafluoroethylene polymer Coating dispersions can be obtained, the Be resistance against the attack of glass fabric, which with the Dispersions are coated by acids confer if you have a water in the coating dispersion soluble, polyhydrolyzable silane, a fluorinated Acrylate water repellent additive and a siloxane ver turns.

Die Erfindung betrifft eine Überzugsdispersion, bestehend ausThe invention relates to a coating dispersion, consisting of out

a) water,
b) 5-65% by weight of a film-forming tetrafluoroethylene polymer, with the weight on the weight sourced from water and polymers,
c) 2-60 wt .-% of a polyhydrolyzable silane formula R₁Si OR) ₃worin R alkyl with 1 to 6, preferably with 1 to 3 carbon atoms and R₁ Phenyl or substituted alkyl with 1 to 6, preferably with 1 to 3 carbons is atoms, the substituents selected are made of halogen, quaternary ammonium, or -NR′R ′ ′, wherein R 'and R' 'each H, lower alkyl, low Alkoxyalkyl or hydroxy-lower alkyl or aminoalkyl or substituted aminoalkyl of 1 to 6 carbon atoms mean, and weight on weight of the tetrafluoroethylene polymer, and
d) 1-20% by weight of a polymer of a fluorinated ester an acrylic acid, with the weight on the tetrafluoro refers to ethylene polymers,

dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlichcharacterized in that they additionally

e) 1-20 wt .-% of a hydrocarbon siloxane, which Weight by weight of the tetrafluoroethylene polymer based, contains.

Das Tetrafluoräthylenpolymere in den erfindungsgemäßen Zu sammensetzungen kann aus dem Homopolymeren, Polytetrafluor äthylen, bestehen, oder kann ein Copolymeres von Tetrafluor äthylen mit einem geringeren Anteil, z. B. bis zu 35 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Copolymeren, eines anderen copolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Monomeren sein. Beispielsweise kann das Homopolymere kleine Mengen an comonomerem Modifiziermittel enthalten, wobei das Homo polymere weiterhin seinen nicht-schmelz-verarbeitbaren Charakter beibehält, wie bis zu 2 Gew.-% an Polymerein heiten, die sich von der Copolymerisation mit Tetrafluor äthylen von Perfluoralkyl- oder Oxyperfluoralkyl-trifluor äthylen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Hexafluorpropylen, wie in der US-PS 31 42 665 beschrieben, oder von Perfluor-(alkyl vinyläther) ableiten. Größere Mengen dieser Comonomeren oder anderer Comonomeren machen das resultierende Copolymere schmelz-verarbeitbar. Beispiele für derartige Copolymere umfassen Copolymere von Tetrafluoräthylen mit Monomeren, wie Hexafluorpropylen, wie in der US-PS 29 46 763 beschrieben, höhere Perfluoralkene, wie solche, die 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, Perfluor-(alkylvinyläther), wie Perfluoräthyl- oder Perfluorpropyl-vinyläther, beschrieben in der US-PS 31 32 123, Perfluor-(2- methylen-4-methyl-1,3-dioxolan), beschrieben in der US-PS 33 08 107 und die hochfluorierten Monomeren, worin ein einziges Wasserstoffatom vorhanden ist, das den Fluorkohlenstoffcharakter des Copolymeren nicht verändert, derartige Monomere sind beispielsweise 2-Hydro perfluoralken, enthaltend 1 bis 3 Kohlenstoffatome, wie 2-Hydropentafluorpropen, die omega-Hydroperfluoralkene mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und die omega-Hydroperfluor- (alkylvinyläther), worin die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlen stoffatomen enthält. Die Tetrafluoräthylenpolymeren können vom Nicht-Schmelz-verarbeitbaren-Typ sein mit einem extrem hohen Molekulargewicht, wie es sich durch eine spezifische Schmelzviskosität von 1 × 10 ⁹ dPa · s oder mehr, gemessen bei 380°C bei einer Scherbeanspruchung von 0,45 bar äußert, oder kann vom Schmelz-ver arbeitbaren-Typ sein, mit einer Schmelzviskosität von 1 × 10³ bis 1 × 10⁶ dPa · s unter den gleichen Bedingungen. Vorzugsweise ist das Polymere Polytetrafluor äthylen.The tetrafluoroethylene polymer in the Zu according to the invention Compositions can be made from the homopolymer, polytetrafluor ethylene, exist, or can be a copolymer of tetrafluoro ethylene with a lower proportion, e.g. B. up to 35% by weight, based on the weight of the copolymer, another copolymerizable, ethylenically unsaturated monomers be. For example, the homopolymer can contain small amounts of contain more comonomer modifier, the Homo polymers continue to be non-melt processable Retains character, such as up to 2% by weight of polymer units resulting from the copolymerization with tetrafluor ethylene of perfluoroalkyl or oxyperfluoroalkyl trifluor ethylene with 3 to 10 carbon atoms and preferably Hexafluoropropylene, as in US Pat. No. 3,142,665 described, or of perfluoro (alkyl vinyl ether). Larger amounts of these comonomers or other comonomers make the resulting copolymer melt-processable. Examples of such copolymers include copolymers of tetrafluoroethylene with monomers such as Hexafluoropropylene, such as in U.S. Patent 2,946,763 described higher perfluoroalkenes, such as those that 4 to 10 Contain carbon atoms, perfluoro (alkyl vinyl ether), such as Perfluoroethyl- or Perfluorpropyl-vinyl ether described in US Pat. No. 3,132,123, perfluoro (2- methylene-4-methyl-1,3-dioxolane), described in US Pat 33 08 107 and the highly fluorinated Monomers in which there is a single hydrogen atom is that the fluorocarbon character of the copolymer is not changed, such monomers are, for example, 2-hydro perfluoroalkene containing 1 to 3 carbon atoms, such as 2-hydropentafluoropropene, the omega-hydroperfluoroalkenes with 3 to 10 carbon atoms and the omega hydroperfluoro (alkyl vinyl ether), wherein the alkyl group has 1 to 5 carbons contains atoms. The tetrafluoroethylene polymers can be of the non-melt processable type with a extremely high molecular weight, as evidenced by a specific melt viscosity of 1 × 10 ⁹ dPa · s or more, measured at 380 ° C under a shear stress of 0.45 bar expresses, or can from the melting ver be workable-type, with a melt viscosity of 1 × 10³ to 1 × 10⁶ dPa · s among the same Conditions. The polymer is preferably polytetrafluoro ethylene.

Die Polymeren werden vorzugsweise hergestellt nach der wäßrigen Dispersionsmethode zur Herstellung von Tetrafluor äthylenpolymeren, bei der ausreichend ionisches Dispergier mittel in dem Polymerisationsgemisch vorhanden ist, um die Polymerteilchen in Dispersion zu halten. Die Tetrafluor äthylenpolymer-Dispersion kann verwendet werden, wie sie hergestellt wurde, oder erneut in Wasser dispergiert, unter Verwendung eines geeigneten Dispergiermittels. Ein geeig netes Dispergiermittel in einer Menge von bis zu etwa 6%, bezogen auf das Polymere, kann vorhanden sein. The polymers are preferably produced according to the aqueous dispersion method for the production of tetrafluor ethylene polymers in which sufficient ionic dispersant is present in the polymerization mixture in order to to keep the polymer particles in dispersion. The tetrafluor Ethylene polymer dispersion can be used as it is was prepared, or redispersed in water, under Use a suitable dispersant. A suitable Nice dispersant in an amount of up to about 6%, based on the polymer, can be present.

Das wasserlösliche polyhydrolysierbare Silan ist vorzugsweise eines, worin R₁ Aminoalkyl oder substituiertes Aminoalkyl ist. Beispiele für diese Aminoalkylgruppen sind -CH₂-CH₂-CH₂-NH₂, -CH₂-(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH₂, -CH₂-(CH₂)₃N(CH₃)₃ und dgl. Der Aus druck niedrig-Alkyl bedeutet hier Alkyl mit 1-6 Kohlen stoffatomen. Beispiele für Silane umfassen γ-Aminopropyl triäthoxysilan; (N,N-Dimethyl-3-aminopropyl-trimethoxysilan; N-Trimethoxy-silylpropyl-N,N,N-trimethyl-ammoniumchlorid; 3-(N-Styrylmethyl-2-aminoäthyl)-aminopropyl-trimethoxy silan-hydrochlorid. Vorzugsweise ist das Silan in einer Menge von 3-12% anwesend.The water soluble polyhydrolyzable silane is preferred one wherein R₁ is aminoalkyl or substituted aminoalkyl. Examples of these aminoalkyl groups are -CH₂-CH₂-CH₂-NH₂, -CH₂- (CH₂) ₂NH (CH₂) ₂NH₂, -CH₂- (CH₂) ₃N (CH₃) ₃ and the like low alkyl pressure here means alkyl with 1-6 carbons atoms of matter. Examples of silanes include γ-aminopropyl triethoxysilane; (N, N-dimethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane; N-trimethoxysilylpropyl-N, N, N-trimethyl-ammonium chloride; 3- (N-styrylmethyl-2-aminoethyl) aminopropyl trimethoxy silane hydrochloride. The silane is preferably in an amount of 3-12% is present.

Das Siloxan ist vorzugsweise eines mit der FormelThe siloxane is preferably one having the formula

worin R′ und R′′ jeweils unabhängig eine Kohlenwasserstoff gruppe mit 1-20 Kohlenstoffatomen sind und einer der Reste R′ und R′′ Wasserstoff sein kann, n eine ganze Zahl von etwa 5 bis 5000, vorzugsweise von 10 bis 2000 und be sonders bevorzugt von 10 bis 100 ist, und R niedrig-(d. h. 1-4 Kohlenstoffatome)-Alkyl oder Phenyl ist und worin das Polysiloxan ein Homopolymeres oder ein Copolymeres mit einem anderen Polysiloxan mit unterschiedlichen Kohlen wasserstoffsubstituenten R′ und R′′ sein kann. Besonders be vorzugt sind R′ und R′′ jeweils unabhängig Alkyl mit 1-10 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6-10 Kohlenstoffatomen, Alk aryl mit 7-11 Kohlenstoffatomen oder Aralkyl mit 7-11 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise ist das Siloxan in einer Menge von 3-12% vorhanden.wherein R 'and R' 'are each independently a hydrocarbon are groups with 1-20 carbon atoms and one of the Radicals R ′ and R ′ ′ can be hydrogen, n is an integer from about 5 to 5000, preferably from 10 to 2000 and be is particularly preferably from 10 to 100, and R is low (i.e. 1-4 carbon atoms) alkyl or phenyl and wherein the polysiloxane is a homopolymer or a copolymer another polysiloxane with different coals can be hydrogen substituents R 'and R' '. Especially be R 'and R' 'are each independently alkyl with 1-10 Carbon atoms, aryl with 6-10 carbon atoms, alk aryl with 7-11 carbon atoms or aralkyl with 7-11 Carbon atoms. Preferably the siloxane is in one Amount of 3-12% available.

Die Polymeren eines fluorierten Esters der Acryxlsäure, die hier verwendet werden, sind wasserabstoßende Zusätze und werden gewöhnlich als fluorierte Acrylatpolymere (ein schließlich Methacrylat) bezeichnet. Derartige Polymere um fassen "Zepel" fluorierte-wasserabstoßende-Polymere. Die Fluorierung der Estergruppe liegt im allgemeinen in der Form einer Perfluoralkylgruppe mit 3-12 Kohlenstoffatomen vor. Die Polymere können Homopolymere oder Copolymere sein, einschließlich segmentierter Copolymerer, mit anderen co polymerisierbaren Monomeren, wobei die wiederkehrende Ester einheit, die die wasserabstoßende Fähigkeit an das Poly mere verleiht, im allgemeinen dargestellt wird durch die FormelThe polymers of a fluorinated ester of acrylic acid, the used here are water repellent additives and are commonly referred to as fluorinated acrylate polymers (a finally called methacrylate). Such polymers around include "Zepel" fluorinated water-repellent polymers. The fluorination of the ester group is generally in the Form of a perfluoroalkyl group with 3-12 carbon atoms in front. The polymers can be homopolymers or copolymers, including segmented copolymers, with other co polymerizable monomers, the recurring ester unit that gives the poly imparts mere, generally represented by the formula

worin J die Bedeutung von H oder CH₃ hat, s eine ganze Zahl von 1 bis 12 ist und Q eine organische Gruppe ist, die eine Perfluoralkylgruppe mit 3-12 Kohlenstoffatomen enthält. Beispiele für Monomere mit dieser wiederkehrenden Einheit, die sich durch Polymerisation (oder Copolymerisation) er gibt sind im folgenden aufgeführt:where J has the meaning of H or CH₃, s is an integer is from 1 to 12 and Q is an organic group which is a Perfluoroalkyl group containing 3-12 carbon atoms. Examples of monomers with this repeating unit, resulting from polymerization (or copolymerization) are listed below:

CH₂=CHCOOCH₂CH₂(CF₂)₂CF₃.
CH₂=CHCOOCH₂CH₂(CF₂)₄CF₃,
CH₂=CHCOOCH₂CH₂(CF₂)₈CF₃,
CH₂=CHCOO(CH₂)₁₁(CF₂)₇CF₃,
CH₂=C(CH₃)COOCH₂CH₂N(CH₃)SO₂(CF₂)₇CF₃,
CH₂=CHCOOCH₂CH₂N)CH₂CH₂CH₃)SO₂(CF₂)₇CF₃,
und
CH₂=C(CH₃COOCH₂CH₂(CF₂)₅CF₃.CH₂ = CHCOOCH₂CH₂ (CF₂) ₂CF₃.
CH₂ = CHCOOCH₂CH₂ (CF₂) ₄CF₃,
CH₂ = CHCOOCH₂CH₂ (CF₂) ₈CF₃,
CH₂ = CHCOO (CH₂) ₁₁ (CF₂) ₇CF₃,
CH₂ = C (CH₃) COOCH₂CH₂N (CH₃) SO₂ (CF₂) ₇CF₃,
CH₂ = CHCOOCH₂CH₂N) CH₂CH₂CH₃) SO₂ (CF₂) ₇CF₃,
and
CH₂ = C (CH₃COOCH₂CH₂ (CF₂) ₅CF₃.

Diese wasserabstoßenden Zusätze sind in einigen organischen Lösungsmitteln löslich und im allgemeinen erhältlich als eine wäßrige Dispersion, die zweckmäßig zu der wäßrigen Dispersion von PTFE unter Bildung einer Codispersion ge fügt werden kann. Vorzugsweise ist das fluorierte Acrylat polymere in einer Menge von 3-12% vorhanden.These water repellent additives are organic in some Solvents soluble and generally available as an aqueous dispersion that is appropriate to the aqueous Dispersion of PTFE to form a codispersion can be added. Preferably the fluorinated acrylate polymers present in an amount of 3-12%.

Zur Herstellung der Überzugsdispersionen gemäß der Erfin dung werden das Silan, das Siloxan und das fluorierte Acrylatpolymere im allgemeinen zu einer wäßrigen Dispersion des Tetrafluoräthylpolymeren gefügt. Weder die Temperatur, noch der Druck sind während der Herstellung kritisch.For the preparation of the coating dispersions according to the Erfin the silane, the siloxane and the fluorinated Acrylate polymers generally form an aqueous dispersion of the tetrafluoroethyl polymer added. Neither the temperature, nor are the pressures critical during manufacture.

Das Glasgewebe, auf das die Überzugsdispersionen gemäß der Erfindung aufgetragen werden, kann hergestellt werden aus jeglichem Glas, wie Soda-Kalk-Siliciumdioxid, Aluminosi licat oder Borsilicat, ist jedoch gewöhnlich das Glas, aus dem handelsübliches Glasgarn bzw. handelsübliche Glasfasern hergestellt sind. Typischerweise weist das Glasgewebe an seiner Oberfläche eine Schlichtung bzw. Verleimung auf, wie Stärke. Vorzugsweise jedoch kann das Glasgewebe von der Schlichtung bzw. Verleimung gereinigt werden, wie durch üb liche Erwärmungsvorgänge vor der Überzugsbildung, wie durch Leiten eines Bandes aus Glasgewebe durch einen Ofen, der auf etwa 700°C erwärmt ist, um die Schlichtung bzw. Ver leimung abzubrennen oder durch ansatzweise Erhitzen in einem Ofen.The glass fabric on which the coating dispersions are based of the invention can be made from any glass, such as soda-lime-silica, aluminosi licat or borosilicate, however, the glass is usually made of the commercially available glass yarn or commercially available glass fibers are made. Typically, the glass fabric instructs its surface a sizing or gluing on how Strength. Preferably, however, the glass fabric from the Arbitration or gluing can be cleaned as usual heating processes prior to coating formation, as by Passing a ribbon of glass fabric through an oven that is heated to about 700 ° C to the arbitration or Ver to burn off the glue or by heating it in an oven.

Um das Glasgewebe zu überziehen, wird die Überzugsdispersion auf einen Feststoffgehalt von 5-30 Gew.-% falls nötig ein gestellt, und das Gewebe wird zweckmäßig in die Dispersion getaucht, und anschließend wird überschüssige Flüssigkeit entfernt durch Leiten durch Walzen oder Blätter bzw. Ab streichklingen. Alternativ kann die Dispersion auf eine oder beide Seiten des Gewebes geprüht werden. Das überzo gene Gewebe wird anschließend auf 100 bis 340°C zur Härtung und Trocknung des Überzugs erwärmt. Die Menge des Überzugs auf dem gehärteten und getrockneten Gewebe kann 3-20% des Gesamtgewichts und vorzugsweise 6-15% betragen.To coat the glass fabric, the coating dispersion to a solids content of 5-30% by weight if necessary put, and the fabric is conveniently in the dispersion dipped, and then excess liquid removed by passing through rollers or sheets or Ab spreading blades. Alternatively, the dispersion can be adjusted to a or both sides of the fabric can be checked. The exaggerated gene tissue is then at 100 to 340 ° C for curing and drying of the coating is heated. The amount of the coating on the hardened and dried fabric 3-20% of the total weight and preferably 6-15%.

Falls gewünscht, kann das überzogene Glasgewebe mit einer Dispersion des wasserabstoßenden fluorierten Acrylat polymeren deck-überzogen werden.If desired, the coated glass fabric can be covered with a Dispersion of the water-repellent fluorinated acrylate polymer-covered.

Examples

"PTFE-Dispersion" bedeutet eine wäßrige Dispersion von Poly tetrafluoräthylen, enthaltend nach Angabe 60% Feststoffe und stabilisiert mit Octaphenoxypolyäthylenoxid-Dispersions mittel, mit einem Durchschnitt von 10 Äthylenoxideinheiten und neutralisiert mit Ammoniumhydroxid.
"Silan" bedeutet ein γ-Aminopropyl-triäthoxysilan (H₂NCH₂CH₂CH₂Si[OCH₂ "PTFE dispersion" means an aqueous dispersion of poly tetrafluoroethylene containing 60% solids and stabilized with octaphenoxypolyethylene oxide dispersions, with an average of 10 ethylene oxide units and neutralized with ammonium hydroxide.
"Silane" means a γ-aminopropyl-triethoxysilane (H₂NCH₂CH₂CH₂Si [OCH ₂

CH₃ CH ₃

]₃ ] ₃

).
"Siloxan" bedeutet 35% Methylphenylsiloxan-Polymeremulsion.
"Wasserabstoßendes Mittel" bedeutet fluorierte Acrylat- Copolymerdispersion.
"Dispersion A" bedeutet ein Copolymeres von Tetrafluoräthylen/ Hexafluorpropylen (89,5/10,5), enthaltend 55% Feststoffe und stabilisiert mit Octaphenoxy-polyäthylenoxid-Dispersions mittel mit einem Durchschnitt von 10 Äthylenoxideinheiten und neutralisiert mit Ammoniumhydroxid.
"Dispersion B" bedeutet ein Copolymeres von Tetrafluoräthylen/ Perfluorpropylvinyläther (97/3), enthaltend 55% Feststoffe und stabilisiert mit Octaphenoxy-polyäthylenoxid-Dispersions mittel mit einem Durchschnitt von 10 Äthylenoxideinheiten und neutralisiert mit Ammoniumhydroxid.).
"Siloxane" means 35% methylphenylsiloxane polymer emulsion.
"Water repellent" means fluorinated acrylate copolymer dispersion.
"Dispersion A" means a copolymer of tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene (89.5 / 10.5) containing 55% solids and stabilized with octaphenoxy-polyethylene oxide dispersants with an average of 10 ethylene oxide units and neutralized with ammonium hydroxide.
"Dispersion B" means a copolymer of tetrafluoroethylene / perfluoropropyl vinyl ether (97/3) containing 55% solids and stabilized with octaphenoxy-polyethylene oxide dispersants with an average of 10 ethylene oxide units and neutralized with ammonium hydroxide.

Die Überzugsdispersionen wurden hergestellt durch Zusatz von Wasser zu der PTFE-Dispersion und anschließenden Zusatz der anderen Bestandteile. Die Mengen der Bestandteile der Über zugsdispersion sind in jedem Beispiel aufgeführt, sowie die prozentuale Aufnahme des getrockneten Überzuges auf dem Glas gewebe.The coating dispersions were prepared by adding Add water to the PTFE dispersion and then add the other ingredients. The amounts of the constituents of the over tensile dispersion are listed in each example, as well as the Percentage absorption of the dried coating on the glass tissue.

Stücke von 15,2 × 15,2 cm aus Glasgewebe wurden in die Über zugsdispersion eingetaucht und teilweise durch Walzen trocken gewunden. Das Gewebe wurde anschließend 10 min bei 250°C gehärtet, falls nicht anders angegeben. Die prozentuale Aufnahme wurde Wiegen des Gewebes nach der Wärmereini gung und erneut nach der Härtung und Trocknung bestimmt.Pieces of 15.2 x 15.2 cm from glass fabric were placed in the over tensile dispersion immersed and partially dry by rolling convoluted. The fabric was then at 250 ° C for 10 min hardened unless otherwise stated. The percentage Recording was done after weighing the tissue and determined again after curing and drying.

Die Proben wurden auf die Flexibilitätslebensdauer in der Krümmrichtung unter Anwendung eines MIT-Flextesters, Modell 2 untersucht. Streifen von 1,27 cm Breite wurden verwendet, und die Gewebespannung wurde mittels eines Gewichts von 1,8 oder 2,25 kg erzeugt. Vor der Unter suchung wurden die Proben wie nachstehend gezeigt konditio niert. Fünf oder sechs Streifen wurden unter den Bedin gungen untersucht, die im folgenden aufgeführt sind, falls nicht anders angegeben:The samples were tested for flexibility in the Direction of curvature using an MIT flex tester, Model 2 examined. 1.27 cm strips Widths were used and the fabric tension was measured using weighing 1.8 or 2.25 kg. Before the sub The samples were conditional as shown below kidney. Five or six strips were placed under the bedin conditions that are listed below if not stated otherwise:

conditions

Die hergestellten Proben wurden 24 h bei 72°C und 50% rela tiver Feuchtigkeit mindestens 24 h vor der Untersuchung kon ditioniert.The samples prepared were 24 h at 72 ° C and 50% rela moisture at least 24 hours before the examination ditioned.

Säurebehandlung. Die Proben wurden 4 h bei 232 oder 260°C in einem Umluftofen erwärmt (falls sie keiner vorhergehenden längeren Erwärmung unterzogen wurden). Die Proben wurden anschließend 5 min in 0,1N-Schwefelsäure, die bei 80°C gehalten war, getaucht. Die Proben wurden aus der Säure entnommen und 5 Min bei 232°C getrocknet. Das Eintauchen in diese Säure wurde insgesamt viermal wieder holt. Das Gewebe wurde dann 1 h bei 232 oder 260°C erwärmt und vor der Untersuchung bei 22,2°C und 50% relativer Feuchtigkeit belassen.Acid treatment. The samples were at 4 h 232 or 260 ° C in a convection oven (if they have not been subjected to previous prolonged heating). The samples were then placed in 0.1N sulfuric acid for 5 min. which was kept at 80 ° C, immersed. The samples were made the acid removed and dried for 5 min at 232 ° C. The immersion in this acid was repeated a total of four times get. The tissue was then held at 232 or 1 h Heated to 260 ° C and at 22.2 ° C before the examination and leave 50% relative humidity.

Example 1

Stücke eines Burlington-484-Gewebes von 15,2 × 15,2 cm wurden wärmegereinigt durch Einbringen in einen Umluft ofen bei 350°C während 10 min. Die Proben wurden in die Überzugsdisperionen, die nachstehend aufgeführt sind, ge taucht, trockengewunden und gehärtet und getrocknet 10 min bei 250°C. 6 Gewebeproben wurden mit jeder Formulierung überzogen. 3 Proben wurden so getestet, wie sie hergestellt wurden und 3 nach der Säurebehandlung. 6 Streifen von 1,27 cm wurden von jedem Stück untersucht, was insgeamt 18 Streifen pro Zusammensetzung pro Konditionierverfahren ergab, wobei man sich eines Gewichts von 2,25 kg be diente.Pieces of Burlington 484 fabric measuring 15.2 x 15.2 cm were heat cleaned by placing them in a recirculating air oven at 350 ° C for 10 min. The samples were in the Coating dispersions listed below ge dips, dry-wound and hardened and dried 10 min at 250 ° C. 6 tissue samples were made with each formulation overdrawn. 3 samples were tested as they were made were and 3 after the acid treatment. 6 strips of 1.27 cm of each piece was examined, totaling 18 strips per composition per conditioning process resulted, being a weight of 2.25 kg served.

Die Ergebnisse dieser Untersuchungen wurden unter Anwendung des Student-t-Tests analysiert, um den statischen Weg für die relative Bedeutung aufzustellen. Die Ergebnisse zeigten, daß die Zusammensetzung, die Silan, Siloxan und wasserabstoßende Mittel enthielt, eine wesentlich bessere Biegeflexibilität-Lebensdauer auch nach der Säurebehandlung aufwies, als die beiden anderen Zusammensetzungen. Die Sicher heitsbreite ist größer als 99%.The results of these studies were applied of the Student's t-test analyzed to the static way for the relative importance. The results showed that the composition, the silane, siloxane and contained water-repellent, a much better one Bending flexibility service life even after acid treatment than the other two compositions. The sure one width is greater than 99%.

Example 2

Die gleiche Verfahrensweise und das gleiche Gewebe wie im Bei spiel 1 wurden verwendet. Überzugszusammensetzungs-Formulierun gen und Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen aufgeführt. The same procedure and the same fabric as in the case game 1 were used. Coating Composition Formulations The following tables list the results and results.

Biegungsflexibilitäts-Lebensdauer (2,25 kg/Gew.) Bending flexibility lifetime (2.25 kg / wt.)

Die Vergleichsversuche A, B, C und D zeigten keine so gute Flexibilitäts-Lebensdauer nach der Säurebehandlung wie die Probe 1, bei der es sich um eine erfindungsgemäße Probe handelt. Comparative experiments A, B, C and D did not show as good Flexibility lifespan after acid treatment like that Sample 1, which is a sample according to the invention acts.

Example 3

Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde durchgeführt, wobei jedoch das verwendete Gewebe ein Clark-Schwebel-Style 6758 war, bei dem die Schlichtung durch Wärmereinigung entfernt worden war. Die Überzugszusammensetzungs-Formulierungen und die Er gebnisse sind in den folgenden Tabellen aufgeführt.The procedure of Example 1 was carried out with however the fabric used was a Clark Schwebel Style 6758, where the arbitration has been removed by heat cleaning was. The coating composition formulations and the Er results are shown in the following tables.

Die Dispersionen A und B sind schmelz-verarbeitbare Polymere. Das überzogene Gewebe wurde 10 min bei den nachstehend be zeichneten Temperaturen gehärtet und auf die Biegereflexibili täts-Lebensdauer unter Anwendung eines Gewichts von 1,8 kg untersucht. Dispersions A and B are melt-processable polymers. The coated fabric was subjected to 10 min recorded temperatures hardened and on the flexural flexibility lifespan using a weight of 1.8 kg examined.

Die Formulierungen 1 und 3 werden unter der Schmelztemperatur der Polymeren in den Dispersionen A und B gehärtet und weisen so eine geringe Biegereflexibilitäts-Lebensdauer auf. Die Formu lierungen 1 und 3 zeigen eine gute Säurebeständigkeit nach der Säurebehandlung, selbst wenn die ursprünglichen Werte niedrig sind. Die Formulierungen 2, 4, 5 und 6 zeigen den Vorteil der Verwendung von PTFE, zusammen mit den schmelz verarbeitenden Polymeren, da die erhaltenen Biegeflexibilitäts- Lebensdauer mehrfach verbessert wird.Formulations 1 and 3 are below the melting temperature of the polymers in dispersions A and B hardened and have such a short flex life. The Formu Lations 1 and 3 show good acid resistance the acid treatment even if the original values are low. Formulations 2, 4, 5 and 6 show that Advantage of using PTFE together with the enamel processing polymers, since the bending flexibility Lifetime is improved several times.

Example 4

Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde durchgeführt, wo bei jedoch das verwendete Gewebe Clark-Schwebel-Style 6758 war, in dem die Schlichtung durch Wärmereinigung entfernt worden war und wobei nach dem Tauchen der Überzugsdispersion, dem Trockenwringen und der Härtungstrocknung 10 min bei 250°C das überzogene Gewebe in eine zweite Dispersion getaucht wurde, die nur das wasserabstoßende Mittel enthielt, und anschließend trockengewunden und während 10 min bei 250°C gehärtet wurde. The procedure of Example 1 was carried out where but the fabric used was Clark Schwebel Style 6758, in which the arbitration has been removed by heat cleaning was and after dipping the coating dispersion, the Dry wring and hardening drying at 250 ° C for 10 min the coated fabric is dipped in a second dispersion containing only the water repellent and then wound dry and at 250 ° C for 10 min was hardened.

Die Formulierungen der Überzugszusammensetzung und die Er gebnisse sind in den folgenden Tabellen aufgeführt.The formulation of the coating composition and the Er results are shown in the following tables.

1. Überzugszusammensetzung (g) 1. Coating composition (g)

2. Überzugszusammensetzung (g) 2. Coating composition (g)

Biegeflexibilitäts-Lebensdauer Flexural flexibility life

Die Formulierung 1 erhielt keinen zweiten Überzug des wasser abstoßenden Mittels, und ihre Biegeflexibiltäts-Lebensdauer im hergestellten Zustand ist die geringste der vier untersuch ten. Die Formulierung 2, worin der zweite Überzug am meisten wasserabstoßendes Mittel der Formulierungen 2 bis 4 enthielt, zeigten die beste Biegeflexiblitäts-Lebensdauer nach der Säure behandlung.Formulation 1 did not receive a second coating of the water repellent, and their flexing flexibility life the smallest of the four is in the manufactured state Formulation 2, wherein the second coating is the most contained water repellent of formulations 2 to 4, showed the best flex flexibility after acid treatment.

Claims

1. Coating dispersion consisting of

a) water,
b) 5-65% by weight of a film-forming tetrafluoroethylene polymer, the weight based on the weight of water and polymers,
c) 2-60% by weight of a polyhydrolyzable silane of the formula R₁Si OR) ₃worin R is alkyl having 1 to 6 carbon atoms and R₁ is phenyl or substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms, the substituents being selected from halogen, quaternary ammonium, or -NR'R '', wherein R 'and R''each represent H, lower alkyl, lower alkoxyalkyl or hydroxy lower alkyl or aminoalkyl or substituted aminoalkyl having 1 to 6 carbon atoms, and the weight is based on that Weight of the tetrafluoroethylene polymer, and
d) 1-20% by weight of a polymer of a fluorinated ester of an acrylic acid, the weight based on the weight of the tetrafluoroethylene polymer,

characterized in that they additionally

e) 1-20% by weight of a hydrocarbon siloxane, the weight being based on the weight of the tetrafluoroethylene polymer.

2. Coating dispersion according to claim 1, characterized net that the tetrafluoroethylene polymer Polytetrafluoräthy len is.

3. Coating dispersion according to claim 2, characterized in that that the silane has the formula R₁Si (OR) ₃, wherein R -CH₃ or -C₂H₅ and R₁ substituted C₁-C₃ alkyl where the substituent is in the γ position det and is an amino or amino substituted group.

4. Coating dispersion according to claim 3, characterized in that that the silane is γ-aminopropyl-triethoxysilane.

5. coating dispersion according to claim 3, characterized in that the silane is γ-aminopropyl-trimethoxysilane.

6. Coating dispersion according to claim 3, characterized net that the siloxane is an alkyl or alkyl / phenyl siloxane is.

7. Use of the coating dispersion according to the claims 1 to 6 for covering glass fabric.