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DE3115542C2 - - Google Patents

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Publication number
DE3115542C2
DE3115542C2 DE3115542A DE3115542A DE3115542C2 DE 3115542 C2 DE3115542 C2 DE 3115542C2 DE 3115542 A DE3115542 A DE 3115542A DE 3115542 A DE3115542 A DE 3115542A DE 3115542 C2 DE3115542 C2 DE 3115542C2
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DE
Germany
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weight
alkyl
coating dispersion
dispersion according
silane
Prior art date
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DE3115542A
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English (en)
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DE3115542A1 (de
Inventor
Subhash Vishnu Gangal
Allan Harold Parkersburg W.Va. Us Olson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE3115542A1 publication Critical patent/DE3115542A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3115542C2 publication Critical patent/DE3115542C2/de
Granted legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/24Coatings containing organic materials
    • C03C25/26Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/28Macromolecular compounds or prepolymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/30Polyolefins
    • C03C25/305Polyfluoroolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C08L33/16Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms

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Description

Die Erfindung betrifft eine Überzugsdispersion auf der Basis von Tetrafluoräthylenpolymeren sowie deren Verwendung zum Überziehen von Glasgewebe.
Gewebe bzw. Produkte, die aus Glasfasern hergestellt sind, sind geeignet für Filterzwecke zur Abtrennung von Teilchen aus einem Gasstrom. Im allgemeinen ist das Glasgewebe mit einem Tetrafluoräthylen-polymer-Überzug überzogen, gewöhn­ lich mit Polytetrafluoräthylen (PTFE), um die Flexibilitäts­ lebensdauer, d.h. die Beständigkeit gegen Bruch bei wieder­ holten Biegen des Gewebes, zu erhöhen. Ein derartiger Über­ zug ist besonders nützlich, wenn das Glasgewebe als ein Filterbeutel zum Herausfiltrieren teilchenförmiger fester Verunreinigungen wie Ruß bzw. Kohlenstoffruß oder Flug­ asche verwendet wird, die in Abgasen bzw. Rauchgasen ent­ halten sein können. Aufgrund des Durchtritts heißer Ab- bzw. Rauchgas durch das Glasgewebe und aufgrund des Rückspülens oder pulsierenden Spülens während der Reini­ gung wird das Gewebe einer Biegebeanspruchung unterzogen, die die Glasfasern dieses Gewebe schwächt und schließlich zum Bruch führt.
Der Tetrafluoräthylen-polymer-Überzug erhöht die Flexi­ bilitätslebensdauer des Glasgewebes und die Beständig­ keit des überzogenen Glasgewebes gegenüber dem Angriff durch Säuren, die in heißen Abgasen oder Rauchabgasen ent­ halten sind, konnte verbessert werden. Viele heiße Ab­ gase bzw. Rauchgase enthalten Oxide des Schwefels und Wasserdampf, die zu einer sauren Umgebung kombiniert werden. Glasgewebe, das mit Tetrafluoräthylen-polymer­ Überzügen überzogen ist, unterlag bisher dem Angriff durch Säuren in Ab- bzw. Rauchgas, wodurch das Gewebe geschwächt und die Flexibilitätslebensdauer des Gewebes verkürzt wurden.
Aus der US-Patentschrift 38 38 082 ist eine Überzugszusammen­ setzung auf der Basis von PTFE bekannt, die eine polyhydroly­ sierbare Siliciumverbindung enthält. Diese Überzugszusammen­ setzungen sind für die voriegenden Zwecke noch nicht zufrie­ denstellend. Sie enthalten keine Polysiloxanverbindungen.
Es besteht daher ein Bedürfnis nach einer Tetrafluoräthylen­ polymer-Überzugszusammensetzung, die eine größere Beständig­ keit gegenüber dem Angriff von Säuren verleiht als Tetrafluor­ äthylen-polymer-Überzugszusammensetzungen, die bisher verfüg­ bar waren.
Es wurde nunmehr gefunden, daß Tetrafluoräthylen-polymer- Überzugsdispersionen erhalten werden können, die eine Be­ ständigkeit gegen den Angriff von Glasgewebe, das mit den Dispersionen überzogen ist, durch Säuren verleihen, wenn man in der Überzugsdispersion ein wasser­ lösliches, polyhydrolysierbares Silan, einen fluorierten Acrylat-wasserabstoßenden-Zusatz und ein Siloxan ver­ wendet.
Die Erfindung betrifft eine Überzugsdispersion, bestehend aus
  • a) Wasser,
  • b) 5-65 Gew.-% eines filmbildenden Tetrafluoräthylen­ polymeren, wobei sich das Gewicht auf das Gewicht von Wasser und Polymeren bezieht,
  • c) 2-60 Gew.-% eines polyhydrolysierbaren Silans der Formel R₁Si OR)₃worin R Alkyl mit 1 bis 6, vorzugsweise mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R₁ Phenyl oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 6, vorzugsweise mit 1 bis 3 Kohlen­ stoffatomen ist, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen, quaternärem Ammonium, oder -NR′R′′, worin R′ und R′′ jeweils H, niedrig-Alkyl, niedrig- Alkoxyalkyl oder Hydroxy-niedrig-alkyl oder Aminoalkyl oder substituiertes Aminoalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff­ atomen bedeuten, und sich das Gewicht auf das Gewicht des Tetrafluoräthylenpolymeren bezieht, und
  • d) 1-20 Gew.-% eines Polymeren eines fluorierten Esters einer Acrylsäure, wobei sich das Gewicht auf das Tetrafluor­ äthylenpolymere bezieht,
dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich
  • e) 1-20 Gew.-% eines Kohlenwasserstoffsiloxans, wobei das Gewicht auf dem Gewicht des Tetrafluoräthylenpolymeren basiert, enthält.
Das Tetrafluoräthylenpolymere in den erfindungsgemäßen Zu­ sammensetzungen kann aus dem Homopolymeren, Polytetrafluor­ äthylen, bestehen, oder kann ein Copolymeres von Tetrafluor­ äthylen mit einem geringeren Anteil, z. B. bis zu 35 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Copolymeren, eines anderen copolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Monomeren sein. Beispielsweise kann das Homopolymere kleine Mengen an comonomerem Modifiziermittel enthalten, wobei das Homo­ polymere weiterhin seinen nicht-schmelz-verarbeitbaren Charakter beibehält, wie bis zu 2 Gew.-% an Polymerein­ heiten, die sich von der Copolymerisation mit Tetrafluor­ äthylen von Perfluoralkyl- oder Oxyperfluoralkyl-trifluor­ äthylen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Hexafluorpropylen, wie in der US-PS 31 42 665 beschrieben, oder von Perfluor-(alkyl­ vinyläther) ableiten. Größere Mengen dieser Comonomeren oder anderer Comonomeren machen das resultierende Copolymere schmelz-verarbeitbar. Beispiele für derartige Copolymere umfassen Copolymere von Tetrafluoräthylen mit Monomeren, wie Hexafluorpropylen, wie in der US-PS 29 46 763 beschrieben, höhere Perfluoralkene, wie solche, die 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, Perfluor-(alkylvinyläther), wie Perfluoräthyl- oder Perfluorpropyl-vinyläther, beschrieben in der US-PS 31 32 123, Perfluor-(2- methylen-4-methyl-1,3-dioxolan), beschrieben in der US-PS 33 08 107 und die hochfluorierten Monomeren, worin ein einziges Wasserstoffatom vorhanden ist, das den Fluorkohlenstoffcharakter des Copolymeren nicht verändert, derartige Monomere sind beispielsweise 2-Hydro­ perfluoralken, enthaltend 1 bis 3 Kohlenstoffatome, wie 2-Hydropentafluorpropen, die omega-Hydroperfluoralkene mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und die omega-Hydroperfluor- (alkylvinyläther), worin die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlen­ stoffatomen enthält. Die Tetrafluoräthylenpolymeren können vom Nicht-Schmelz-verarbeitbaren-Typ sein mit einem extrem hohen Molekulargewicht, wie es sich durch eine spezifische Schmelzviskosität von 1 × 10 ⁹ dPa · s oder mehr, gemessen bei 380°C bei einer Scherbeanspruchung von 0,45 bar äußert, oder kann vom Schmelz-ver­ arbeitbaren-Typ sein, mit einer Schmelzviskosität von 1 × 10³ bis 1 × 10⁶ dPa · s unter den gleichen Bedingungen. Vorzugsweise ist das Polymere Polytetrafluor­ äthylen.
Die Polymeren werden vorzugsweise hergestellt nach der wäßrigen Dispersionsmethode zur Herstellung von Tetrafluor­ äthylenpolymeren, bei der ausreichend ionisches Dispergier­ mittel in dem Polymerisationsgemisch vorhanden ist, um die Polymerteilchen in Dispersion zu halten. Die Tetrafluor­ äthylenpolymer-Dispersion kann verwendet werden, wie sie hergestellt wurde, oder erneut in Wasser dispergiert, unter Verwendung eines geeigneten Dispergiermittels. Ein geeig­ netes Dispergiermittel in einer Menge von bis zu etwa 6%, bezogen auf das Polymere, kann vorhanden sein.
Das wasserlösliche polyhydrolysierbare Silan ist vorzugsweise eines, worin R₁ Aminoalkyl oder substituiertes Aminoalkyl ist. Beispiele für diese Aminoalkylgruppen sind -CH₂-CH₂-CH₂-NH₂, -CH₂-(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH₂, -CH₂-(CH₂)₃N(CH₃)₃ und dgl. Der Aus­ druck niedrig-Alkyl bedeutet hier Alkyl mit 1-6 Kohlen­ stoffatomen. Beispiele für Silane umfassen γ-Aminopropyl­ triäthoxysilan; (N,N-Dimethyl-3-aminopropyl-trimethoxysilan; N-Trimethoxy-silylpropyl-N,N,N-trimethyl-ammoniumchlorid; 3-(N-Styrylmethyl-2-aminoäthyl)-aminopropyl-trimethoxy­ silan-hydrochlorid. Vorzugsweise ist das Silan in einer Menge von 3-12% anwesend.
Das Siloxan ist vorzugsweise eines mit der Formel
worin R′ und R′′ jeweils unabhängig eine Kohlenwasserstoff­ gruppe mit 1-20 Kohlenstoffatomen sind und einer der Reste R′ und R′′ Wasserstoff sein kann, n eine ganze Zahl von etwa 5 bis 5000, vorzugsweise von 10 bis 2000 und be­ sonders bevorzugt von 10 bis 100 ist, und R niedrig-(d. h. 1-4 Kohlenstoffatome)-Alkyl oder Phenyl ist und worin das Polysiloxan ein Homopolymeres oder ein Copolymeres mit einem anderen Polysiloxan mit unterschiedlichen Kohlen­ wasserstoffsubstituenten R′ und R′′ sein kann. Besonders be­ vorzugt sind R′ und R′′ jeweils unabhängig Alkyl mit 1-10 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6-10 Kohlenstoffatomen, Alk­ aryl mit 7-11 Kohlenstoffatomen oder Aralkyl mit 7-11 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise ist das Siloxan in einer Menge von 3-12% vorhanden.
Die Polymeren eines fluorierten Esters der Acryxlsäure, die hier verwendet werden, sind wasserabstoßende Zusätze und werden gewöhnlich als fluorierte Acrylatpolymere (ein­ schließlich Methacrylat) bezeichnet. Derartige Polymere um­ fassen "Zepel" fluorierte-wasserabstoßende-Polymere. Die Fluorierung der Estergruppe liegt im allgemeinen in der Form einer Perfluoralkylgruppe mit 3-12 Kohlenstoffatomen vor. Die Polymere können Homopolymere oder Copolymere sein, einschließlich segmentierter Copolymerer, mit anderen co­ polymerisierbaren Monomeren, wobei die wiederkehrende Ester­ einheit, die die wasserabstoßende Fähigkeit an das Poly­ mere verleiht, im allgemeinen dargestellt wird durch die Formel
worin J die Bedeutung von H oder CH₃ hat, s eine ganze Zahl von 1 bis 12 ist und Q eine organische Gruppe ist, die eine Perfluoralkylgruppe mit 3-12 Kohlenstoffatomen enthält. Beispiele für Monomere mit dieser wiederkehrenden Einheit, die sich durch Polymerisation (oder Copolymerisation) er­ gibt sind im folgenden aufgeführt:
CH₂=CHCOOCH₂CH₂(CF₂)₂CF₃.
CH₂=CHCOOCH₂CH₂(CF₂)₄CF₃,
CH₂=CHCOOCH₂CH₂(CF₂)₈CF₃,
CH₂=CHCOO(CH₂)₁₁(CF₂)₇CF₃,
CH₂=C(CH₃)COOCH₂CH₂N(CH₃)SO₂(CF₂)₇CF₃,
CH₂=CHCOOCH₂CH₂N)CH₂CH₂CH₃)SO₂(CF₂)₇CF₃,
und
CH₂=C(CH₃COOCH₂CH₂(CF₂)₅CF₃.
Diese wasserabstoßenden Zusätze sind in einigen organischen Lösungsmitteln löslich und im allgemeinen erhältlich als eine wäßrige Dispersion, die zweckmäßig zu der wäßrigen Dispersion von PTFE unter Bildung einer Codispersion ge­ fügt werden kann. Vorzugsweise ist das fluorierte Acrylat­ polymere in einer Menge von 3-12% vorhanden.
Zur Herstellung der Überzugsdispersionen gemäß der Erfin­ dung werden das Silan, das Siloxan und das fluorierte Acrylatpolymere im allgemeinen zu einer wäßrigen Dispersion des Tetrafluoräthylpolymeren gefügt. Weder die Temperatur, noch der Druck sind während der Herstellung kritisch.
Das Glasgewebe, auf das die Überzugsdispersionen gemäß der Erfindung aufgetragen werden, kann hergestellt werden aus jeglichem Glas, wie Soda-Kalk-Siliciumdioxid, Aluminosi­ licat oder Borsilicat, ist jedoch gewöhnlich das Glas, aus dem handelsübliches Glasgarn bzw. handelsübliche Glasfasern hergestellt sind. Typischerweise weist das Glasgewebe an seiner Oberfläche eine Schlichtung bzw. Verleimung auf, wie Stärke. Vorzugsweise jedoch kann das Glasgewebe von der Schlichtung bzw. Verleimung gereinigt werden, wie durch üb­ liche Erwärmungsvorgänge vor der Überzugsbildung, wie durch Leiten eines Bandes aus Glasgewebe durch einen Ofen, der auf etwa 700°C erwärmt ist, um die Schlichtung bzw. Ver­ leimung abzubrennen oder durch ansatzweise Erhitzen in einem Ofen.
Um das Glasgewebe zu überziehen, wird die Überzugsdispersion auf einen Feststoffgehalt von 5-30 Gew.-% falls nötig ein­ gestellt, und das Gewebe wird zweckmäßig in die Dispersion getaucht, und anschließend wird überschüssige Flüssigkeit entfernt durch Leiten durch Walzen oder Blätter bzw. Ab­ streichklingen. Alternativ kann die Dispersion auf eine oder beide Seiten des Gewebes geprüht werden. Das überzo­ gene Gewebe wird anschließend auf 100 bis 340°C zur Härtung und Trocknung des Überzugs erwärmt. Die Menge des Überzugs auf dem gehärteten und getrockneten Gewebe kann 3-20% des Gesamtgewichts und vorzugsweise 6-15% betragen.
Falls gewünscht, kann das überzogene Glasgewebe mit einer Dispersion des wasserabstoßenden fluorierten Acrylat­ polymeren deck-überzogen werden.
Beispiele
"PTFE-Dispersion" bedeutet eine wäßrige Dispersion von Poly­ tetrafluoräthylen, enthaltend nach Angabe 60% Feststoffe und stabilisiert mit Octaphenoxypolyäthylenoxid-Dispersions­ mittel, mit einem Durchschnitt von 10 Äthylenoxideinheiten und neutralisiert mit Ammoniumhydroxid.
"Silan" bedeutet ein γ-Aminopropyl-triäthoxysilan (H₂NCH₂CH₂CH₂Si[OCH2
CH3
]3
).
"Siloxan" bedeutet 35% Methylphenylsiloxan-Polymeremulsion.
"Wasserabstoßendes Mittel" bedeutet fluorierte Acrylat- Copolymerdispersion.
"Dispersion A" bedeutet ein Copolymeres von Tetrafluoräthylen/ Hexafluorpropylen (89,5/10,5), enthaltend 55% Feststoffe und stabilisiert mit Octaphenoxy-polyäthylenoxid-Dispersions­ mittel mit einem Durchschnitt von 10 Äthylenoxideinheiten und neutralisiert mit Ammoniumhydroxid.
"Dispersion B" bedeutet ein Copolymeres von Tetrafluoräthylen/ Perfluorpropylvinyläther (97/3), enthaltend 55% Feststoffe und stabilisiert mit Octaphenoxy-polyäthylenoxid-Dispersions­ mittel mit einem Durchschnitt von 10 Äthylenoxideinheiten und neutralisiert mit Ammoniumhydroxid.
Die Überzugsdispersionen wurden hergestellt durch Zusatz von Wasser zu der PTFE-Dispersion und anschließenden Zusatz der anderen Bestandteile. Die Mengen der Bestandteile der Über­ zugsdispersion sind in jedem Beispiel aufgeführt, sowie die prozentuale Aufnahme des getrockneten Überzuges auf dem Glas­ gewebe.
Stücke von 15,2 × 15,2 cm aus Glasgewebe wurden in die Über­ zugsdispersion eingetaucht und teilweise durch Walzen trocken­ gewunden. Das Gewebe wurde anschließend 10 min bei 250°C gehärtet, falls nicht anders angegeben. Die prozentuale Aufnahme wurde Wiegen des Gewebes nach der Wärmereini­ gung und erneut nach der Härtung und Trocknung bestimmt.
Die Proben wurden auf die Flexibilitätslebensdauer in der Krümmrichtung unter Anwendung eines MIT-Flextesters, Modell 2 untersucht. Streifen von 1,27 cm Breite wurden verwendet, und die Gewebespannung wurde mittels eines Gewichts von 1,8 oder 2,25 kg erzeugt. Vor der Unter­ suchung wurden die Proben wie nachstehend gezeigt konditio­ niert. Fünf oder sechs Streifen wurden unter den Bedin­ gungen untersucht, die im folgenden aufgeführt sind, falls nicht anders angegeben:
Bedingungen
Die hergestellten Proben wurden 24 h bei 72°C und 50% rela­ tiver Feuchtigkeit mindestens 24 h vor der Untersuchung kon­ ditioniert.
Säurebehandlung. Die Proben wurden 4 h bei 232 oder 260°C in einem Umluftofen erwärmt (falls sie keiner vorhergehenden längeren Erwärmung unterzogen wurden). Die Proben wurden anschließend 5 min in 0,1N-Schwefelsäure, die bei 80°C gehalten war, getaucht. Die Proben wurden aus der Säure entnommen und 5 Min bei 232°C getrocknet. Das Eintauchen in diese Säure wurde insgesamt viermal wieder­ holt. Das Gewebe wurde dann 1 h bei 232 oder 260°C erwärmt und vor der Untersuchung bei 22,2°C und 50% relativer Feuchtigkeit belassen.
Beispiel 1
Stücke eines Burlington-484-Gewebes von 15,2 × 15,2 cm wurden wärmegereinigt durch Einbringen in einen Umluft­ ofen bei 350°C während 10 min. Die Proben wurden in die Überzugsdisperionen, die nachstehend aufgeführt sind, ge­ taucht, trockengewunden und gehärtet und getrocknet 10 min bei 250°C. 6 Gewebeproben wurden mit jeder Formulierung überzogen. 3 Proben wurden so getestet, wie sie hergestellt wurden und 3 nach der Säurebehandlung. 6 Streifen von 1,27 cm wurden von jedem Stück untersucht, was insgeamt 18 Streifen pro Zusammensetzung pro Konditionierverfahren ergab, wobei man sich eines Gewichts von 2,25 kg be­ diente.
Die Ergebnisse dieser Untersuchungen wurden unter Anwendung des Student-t-Tests analysiert, um den statischen Weg für die relative Bedeutung aufzustellen. Die Ergebnisse zeigten, daß die Zusammensetzung, die Silan, Siloxan und wasserabstoßende Mittel enthielt, eine wesentlich bessere Biegeflexibilität-Lebensdauer auch nach der Säurebehandlung aufwies, als die beiden anderen Zusammensetzungen. Die Sicher­ heitsbreite ist größer als 99%.
Beispiel 2
Die gleiche Verfahrensweise und das gleiche Gewebe wie im Bei­ spiel 1 wurden verwendet. Überzugszusammensetzungs-Formulierun­ gen und Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen aufgeführt.
Biegungsflexibilitäts-Lebensdauer (2,25 kg/Gew.)
Die Vergleichsversuche A, B, C und D zeigten keine so gute Flexibilitäts-Lebensdauer nach der Säurebehandlung wie die Probe 1, bei der es sich um eine erfindungsgemäße Probe handelt.
Beispiel 3
Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde durchgeführt, wobei­ jedoch das verwendete Gewebe ein Clark-Schwebel-Style 6758 war, bei dem die Schlichtung durch Wärmereinigung entfernt worden war. Die Überzugszusammensetzungs-Formulierungen und die Er­ gebnisse sind in den folgenden Tabellen aufgeführt.
Die Dispersionen A und B sind schmelz-verarbeitbare Polymere. Das überzogene Gewebe wurde 10 min bei den nachstehend be­ zeichneten Temperaturen gehärtet und auf die Biegereflexibili­ täts-Lebensdauer unter Anwendung eines Gewichts von 1,8 kg untersucht.
Die Formulierungen 1 und 3 werden unter der Schmelztemperatur der Polymeren in den Dispersionen A und B gehärtet und weisen so eine geringe Biegereflexibilitäts-Lebensdauer auf. Die Formu­ lierungen 1 und 3 zeigen eine gute Säurebeständigkeit nach der Säurebehandlung, selbst wenn die ursprünglichen Werte niedrig sind. Die Formulierungen 2, 4, 5 und 6 zeigen den Vorteil der Verwendung von PTFE, zusammen mit den schmelz­ verarbeitenden Polymeren, da die erhaltenen Biegeflexibilitäts- Lebensdauer mehrfach verbessert wird.
Beispiel 4
Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde durchgeführt, wo­ bei jedoch das verwendete Gewebe Clark-Schwebel-Style 6758 war, in dem die Schlichtung durch Wärmereinigung entfernt worden war und wobei nach dem Tauchen der Überzugsdispersion, dem Trockenwringen und der Härtungstrocknung 10 min bei 250°C das überzogene Gewebe in eine zweite Dispersion getaucht wurde, die nur das wasserabstoßende Mittel enthielt, und anschließend trockengewunden und während 10 min bei 250°C gehärtet wurde.
Die Formulierungen der Überzugszusammensetzung und die Er­ gebnisse sind in den folgenden Tabellen aufgeführt.
1. Überzugszusammensetzung (g)
2. Überzugszusammensetzung (g)
Biegeflexibilitäts-Lebensdauer
Die Formulierung 1 erhielt keinen zweiten Überzug des wasser­ abstoßenden Mittels, und ihre Biegeflexibiltäts-Lebensdauer im hergestellten Zustand ist die geringste der vier untersuch­ ten. Die Formulierung 2, worin der zweite Überzug am meisten wasserabstoßendes Mittel der Formulierungen 2 bis 4 enthielt, zeigten die beste Biegeflexiblitäts-Lebensdauer nach der Säure­ behandlung.

Claims (8)

1. Überzugsdispersion, bestehend aus
  • a) Wasser,
  • b) 5-65 Gew.-% eines filmbildenden Tetrafluoräthylen­ polymeren, wobei sich das Gewicht auf das Gewicht von Wasser und Polymeren bezieht,
  • c) 2-60 Gew.-% eines polyhydrolysierbaren Silans der Formel R₁Si OR)₃worin R Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatome und R₁ Phenyl oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlen­ stoffatomen ist, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen, quaternären Ammonium, oder -NR′R′′, worin R′ und R′′ jeweils H, niedrig-Alkyl, niedrig- Alkoxyalkyl oder Hydroxy-niedrig-alkyl oder Aminoalkyl oder substituiertes Aminoalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff­ atomen bedeuten, und sich das Gewicht auf das Gewicht des Tetrafluoräthylenpolymeren bezieht, und
  • d) 1-20 Gew.-% eines Polymeren eines fluorierten Esters einer Acrylsäure, wobei sich das Gewicht auf das Ge­ wicht des Tetrafluoräthylenpolymeren bezieht,
dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich
  • e) 1-20 Gew.-% eines Kohlenwasserstoffsiloxans, wobei das Gewicht auf dem Gewicht des Tetrafluoräthylen­ polymeren basiert, enthält.
2. Überzugsdispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß das Tetrafluoräthylenpolymere Polytetrafluoräthy­ len ist.
3. Überzugsdispersion nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Silan die Formel R₁Si(OR)₃ hat, worin R -CH₃ oder -C₂H₅ ist und R₁ substituiertes C₁-C₃-Alkyl ist, wobei sich der Substituent in der γ-Stellung befin­ det und eine Amino- oder Amino-substituierte-Gruppe ist.
4. Überzugsdispersion nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Silan γ-Aminopropyl-triäthoxysilan ist.
5. Überzugsdispersion nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Silan γ-Aminopropyl-trimethoxysilan ist.
6. Überzugsdispersion nach Anspruch 3, dadurch gekennzeich­ net, daß das Siloxan ein Alkyl- oder Alkyl/Phenyl-siloxan ist.
7. Verwendung der Überzugsdispersion nach den Ansprüchen 1 bis 6 zum Überziehen von Glasgewebe.
DE19813115542 1980-04-18 1981-04-16 Ueberzugsdispersion und damit ueberzogene glasgewebe Granted DE3115542A1 (de)

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