DE3107367A1 - METHOD FOR COLORING MIXED MATERIALS MADE OF POLYESTER AND KERATINE FIBERS - Google Patents
METHOD FOR COLORING MIXED MATERIALS MADE OF POLYESTER AND KERATINE FIBERSInfo
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Abstract
Description
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT HOE 81/F Okk Dr.KL/crHOECHST AKTIENGESELLSCHAFT HOE 81 / F Okk Dr.KL / cr
Verfahren zum Kolorieren von Mischmaterialien aus PoIyester- und Keratinfasern Process for coloring mixed materials made of polyester and keratin fibers
Mischmaterialien aus Polyester- und Keratinfasern, insbesondere Wolle, haben in der Färberei eine große Bedeutung für Oberbekleidung erlangt. In der Druckerei spielen sie? hingegen nur eine untergeordnete Rolle, da die übertragung der bisher bekannten Druckverfahren auf diese Materialien noch nicht befriedigen.Mixed materials made from polyester and keratin fibers, in particular Wool, have become very important for outerwear in dyeing. In the print shop play it? however, only a subordinate role, since the transfer of the previously known printing process these materials are not yet satisfactory.
Aus der DE-OS 28 00 600 ist ein Verfahren zum Bedrucken von Keratin-Polyester-Faserflächengebilden bekannt, bei dem das Material mit einer Mischung aus einem Dispersionsfarbstoff und einem ReaktivfarbsLoff bedruckt wird, wobei die Druckpasten Glycerin und/oder Harnstoff enthalten können. Die Fixierung der Drucke erfordert ein Zweistufenverfahren, bei dem das bedruckte Material zunächst mit Niedertemperaturdampf und anschließend mit Hochtemperaturdampf bei im wesentlichen AtmoSphärendruck behandelt wird.From DE-OS 28 00 600 a method for printing keratin-polyester fiber sheet-like structures is known which the material is printed with a mixture of a disperse dye and a reactive dye, wherein the printing pastes may contain glycerine and / or urea. The fixation of the prints requires a two-step process, in which the printed material is first used with low-temperature steam and then with high-temperature steam is treated at essentially atmospheric pressure.
Es wurde nun gefunden, daß die zweistufige Fix.ierbehandlung durch eine übliche Hochtemperaturfixierung ersetzt werden kann, wenn die Zubereitungen als Hilfsmittel ein Salz der Ameisensäure enthalten.It has now been found that the two-stage fixing treatment can be replaced by a customary high-temperature fixing can, if the preparations contain a salt of formic acid as an auxiliary.
Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zum Kolorieren von Mischmaterialien aus Polyester- und Keratinfasern durch Klotzen oder Bedrucken mit Zubereitungen, die Dispersions- und Reaktivfarbstoffe sowie Glycerin und/oder Harnstoff enthalten und eine anschließende Hochtemperaturfixierung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Fixierung in Gegenwart eines Alkalisalzes der Ameisensäure erfolgt.The invention therefore relates to a method for coloring mixed materials made of polyester and keratin fibers by padding or printing with preparations, the disperse and reactive dyes and glycerine and / or Contain urea and a subsequent high-temperature fixation, which is characterized in that the Fixation takes place in the presence of an alkali salt of formic acid.
Im folgenden werden bevorzugte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens näher erläutert:In the following preferred embodiments of the invention Procedure explained in more detail:
Die erfindungsgemäß zu kolorierenden Mischmaterialien enthalten zwischen etwa 9 0 und 50 Gew.-% synthetische lineare Polyester und im übrigen Keratinfasern wie Schaf-, Angora-, Mohair-, Lama- oder Alpakawolle . Andere Fasern können in untergeordnetem Ausmaß enthalten sein.The mixed materials to be colored according to the invention contain between about 9 0 and 50% by weight synthetic linear polyester and otherwise keratin fibers such as sheep, Angora, mohair, llama or alpaca wool. Other fibers may be included to a lesser extent.
Als Dispersionsfarbstoffe kommen die für das Färben von Fasermaterialien aus linearen Polyestern hinlänglich bekannten Produkte in Betracht, beispielsweise solche aus der Reihe der Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe. Bevorzugt werden die Dispersionsfarbstoffe als Zubereitungen mit nicht-ionischen Tensiden eingesetzt, wie sie beispielsweise aus der EP-OS 13 576 bekannt sind. Diese elektrolytarmen Einstellungen sind vor allem beim Einsatz synthetischer Verdickungsmittel vorteilhaft.The disperse dyes are those that are well known for dyeing fiber materials made from linear polyesters Products into consideration, for example those from the series of the azo or anthraquinone dyes. Preferred the disperse dyes are used as preparations with non-ionic surfactants, such as those used, for example from EP-OS 13 576 are known. These low-electrolyte settings are particularly synthetic when used Thickening agent beneficial.
Als Reaktivfarbstoffe kommen solche organischen Farbstoffe in Betracht, die mindestens eine mit der Keratinfaser reaktionsfähige Gruppe, eine Vorstufe hierfür oder einen mit der Keratinfaser reaktionsfähigen Substiruenten enthalten. Als Grundkörper dieser organischen Farbstoffe eignen sich besonders solche aus der Reihe der Anthrachinon-, Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe, wobei die Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe metallfrei oder metallhaltig sein können.Such organic dyes are used as reactive dyes into consideration, the at least one reactive group with the keratin fiber, a precursor for this or a Contain substances reactive with the keratin fiber. Those from the series of the anthraquinone, Azo and phthalocyanine dyes, the azo and Phthalocyanine dyes can be metal-free or metal-containing.
Als Verdickungsmittel für die Klotzflotten und Druckpasten können die üblichen Alginat-, Stärkeether- oder Johannisbrotkernmehlether-Verdickungen sowie Schwe.rben ζ inemul s ionen eingesetzt werden. Die Auswaschbarkeit der Klotzfärbungen und Drucke wird jedoch verbessert, wenn man als Verdickungsmittel Carboxygruppen enthaltende Polymerisationsprodukte einsetzt. Solche Verbindungen sind beispielsweise aus der DE-AS 25 51 432 bekannt. Von diesen synthetischen Verdickungsmittel·! werden in Druckfarben im allgemeinen 0,5 - 5, vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-% eingesetzt. Der Zusatz konventioneller Verdickungs- oder Bxndemittel ist möglich, aber nicht erforderlich.The usual alginate, starch ether or locust bean gum ether thickeners can be used as thickeners for the padding liquors and printing pastes and pigments emulsions can be used. The washability of the block colorations and prints, however, are improved if the thickening agents used are polymerization products containing carboxy groups begins. Such connections are known from DE-AS 25 51 432, for example. Of these synthetic ones Thickener ·! are generally used in printing inks 0.5-5, preferably 1 to 2 wt .-%. The addition Conventional thickeners or binders are possible, but not required.
-y-9-y-9
Beim Arbeiten mit konventionellen Verdickungsmitteln bzw. mit Emulsionsverdickungen können die Salze der Ameisensäure der Klotzflotte bzw. Druckfarbe zugegeben werden. Beim Drucken mit synthetischen Verdickungsmitteln ist es zweckmäßig, den Druckpasten nur die Farbstoffe und das Glycerin bzw. Harnstoff zuzusetzen und die Ware mit 2 bis 10 g/l Salz der Ameisensäure zu klotzen und zu trocknen. Bei dieser Arbeitsweise kommt man mit geringen Mengen an Verdickungsmitteln aus, weil die Viskosität der Druckpaste nicht durch das Salz der Ameisensäure verringert wird. Wenn man diese zweistufige Arbeitsweise vermeiden will, erhöht man zweckmäßig die Einwaage an Verdickungsmittel um etwa 20 - 40 Gew.-%. Das Salz der Ameisensäure wird in diesem Falle zweckmäßig als wäßrige Lösung eingesetzt, beispielsweise im Gewichtsverhältnis 1:9 mit Wasser verdünnt. Als Alkalisalz der Ameisensäure wird Natriumformiat bevorzugt.When working with conventional thickeners or with emulsion thickeners, the salts of formic acid the padding liquor or printing ink are added. When printing with synthetic thickeners it is expedient to add only the dyes and the glycerol or urea to the printing pastes and the goods with 2 to To pad and dry 10 g / l salt of formic acid. In this way of working, you arrive with small amounts Thickeners because the viscosity of the printing paste is not reduced by the salt of the formic acid will. If you want to avoid this two-step procedure, it is advisable to increase the weight of the thickener by about 20-40% by weight. In this case, the formic acid salt is expediently used as an aqueous solution. for example diluted with water in a weight ratio of 1: 9. Sodium formate is used as the alkali salt of formic acid preferred.
Aus der DE-PS 24 05 057 ist es bekannt, Alkalisalze der Ameisensäure als Hilfsmittel beim Klotzen oder Bedrucken von Mischmateriaiien aus Cellulose- und Polyesterfasern einzusetzen. Hierfür sind jedoch relativ große Mengen an Formiat erforderlich (in den Beispielen dieser PS 2 bzw. 3 Gew.-%). Beim erfindungsgemäßen Verfahren genügen geringere Mengen im Bereich von etwa 0,2 bis 1 Gew.-%.From DE-PS 24 05 057 it is known to use alkali salts of formic acid as an aid in padding or printing of mixed materials made of cellulose and polyester fibers. However, relatively large quantities are required for this of formate required (in the examples of this PS 2 or 3% by weight). Sufficient in the method according to the invention minor amounts in the range of about 0.2 to 1% by weight.
Glycerin und/oder Harnstoff werden in den üblichen Mengen von etwa 0,5 bis 5 Gew.-% den Klotzflotten oder Druckpasten zugesetzt.Glycerine and / or urea are added to the padding liquors or printing pastes in the usual amounts of about 0.5 to 5% by weight added.
Die Fixierung der Drucke oder Färbungen erfolgt mit überhitztem Dampf oder Heißluft bei Temperaturen von etwa 160 bis 2100C. Die Dampfbehandlung dauert etwa 5 bis 15 Min. und die Heißluftbehandlung etwa 40 bis 180 Sekunden.The printing or dyeing is fixed with superheated steam or hot air at temperatures of about 160 to 210 ° C. The steam treatment lasts about 5 to 15 minutes and the hot air treatment about 40 to 180 seconds.
Die Fertigstellung der fixierten Drucke oder Färbungen erfolgt in üblicher Weise durch Spülen, Seifen mit einemThe fixed prints or dyeings are finished in the usual way by rinsing, soaking with a
- y-C- - yC-
nicht-ionischen Hilfsmittel, beispielsweise einem Fettsäure-Polyglykolester in neutralem Medium, nochmaliges Spülen und Trocknen.non-ionic auxiliaries, for example a fatty acid polyglycol ester in a neutral medium, rinsing and drying again.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozentangaben auf das Gewicht.In the following examples, parts and percentages relate to weight.
Sofern die eingesetzten Farbstoffe nicht durch die Colour Index-Nr.(gemäß der 3. Auflage) definiert sind, wurden sie durch einen Buchstaben gekennzeichnet, der die in der Tabelle wiedergegebene Formel bezeichnet.If the dyes used are not defined by the Color Index No. (according to the 3rd edition), they were identified by a letter that denotes the formula given in the table.
-/-Io- / - Io
Man bedruckt ein chloriertes Mischgewebe aus 85 % Polyesterfasern und 15 % Wolle im Rouleauxdruck mit einer Druckpaste, die wie folgt hergestellt wird: 5A chlorinated mixed fabric made of 85% polyester fibers and 15% wool is printed with a roller blind Printing paste prepared as follows: 5
Eine Mischung ausA mix of
40 Teilendes gemäß Beispiel 1 der EP-OS 13 576 nichtionisch formierten roten Dispersionsfarbstoffs
der Formel A und
40 Teilen der flüssigen Handelsform von C.I.1775740 partial end according to Example 1 of EP-OS 13 576 nonionically formed red disperse dye of the formula A and
40 parts of the liquid commercial form of CI17757
(Reactive Orange 16) wird mit(Reactive Orange 16) comes with
420 Teilen kaltem Wasser verdünnt. Diese Lösung wird in 500 Teile einer Stammverdickung eingerührt, die 657 Teile Wasser,420 parts of cold water diluted. This solution is found in 500 parts of a stem thickening stirred in, the 657 parts of water,
5 Teile eines handelsüblichen Sequestrierungsmittels, 18 Teile eines hochviskosen Natriumalginats,
15 Teile eines Stärkeethers,
IO Teile Natrium-m-nitrobenzolsulfonat
5 Teile eines Kondensationsproduktes von Polyethylenglykol
mit dem mittleren Molgewicht 2000 und5 parts of a commercially available sequestering agent, 18 parts of a highly viscous sodium alginate, 15 parts of a starch ether,
10 parts of sodium m-nitrobenzenesulfonate 5 parts of a condensation product of polyethylene glycol with an average molecular weight of 2000 and
Stearinsäure,
80 Teile Glycerin,Stearic acid,
80 parts of glycerine,
60 Teile einer 10%igen Lösung von Natriumformiat und 150 Teile Schwerbenzin (Siedebereich 160 bis 2200G) enthält.Contains 60 parts of a 10% strength solution of sodium formate and 150 parts of heavy gasoline (boiling range 160 to 220 0 G).
Die Ware wird getrocknet und 7 Min. bei 175°C mit überhitztem Dampf fixiert. Anschließend wird kalt gespült und mit 1 g/l eines Hilfsmittels auf Fettsäurepolyglykolester-Basis bei 40, 60 und 800C nachbehandelt, gespült und getrocknet. Man erhält ein brillantes Scharlach mit guten Wasser-, Wasch- und Schweißechtheiten.The goods are dried and fixed for 7 minutes at 175 ° C. with superheated steam. It is then rinsed with cold water and aftertreated with 1 g / l of an auxiliary based on fatty acid polyglycol ester at 40, 60 and 80 ° C., rinsed and dried. A brilliant scarlet with good water, wash and perspiration fastness properties is obtained.
Beispiel 2
Man bedruckt eine chlorierte Maschenware aus 70 % Polyesterfasern und 30 % Wolle mit einer Druckpaste, die
wie folgt hergestellt wird: Example 2
A chlorinated knitwear made of 70% polyester fibers and 30% wool is printed with a printing paste that is produced as follows:
5 0 Teile des gemäß Beispiel 1 der EP-OS 13 576 nichtionisch formierten blauen Dispersionsfarbstoffs B und50 parts of the according to Example 1 of EP-OS 13 576 nonionically formed blue disperse dye Federation
25 Teile des pulverförmigen blauen Reaktivfarbstoffs F werden mit25 parts of the powdery blue reactive dye F be with
425 Teilen Wasser von 30 bis 400C verdünnt bzw. gelöst.425 parts of water from 30 to 40 0 C diluted or dissolved.
Diese Mischung wird in
500 Teile einer Stammverdickung eingerührt, die wie inThis mixture is in
500 parts of a stem thickening, which as in
Beispiel 1 angegeben hergestellt wird, mit der 1C Abweichung, daß jedoch anstelle der 150 TeileExample 1 is produced, with the 1C deviation, but that instead of 150 parts
Schwerbenzin eine Mischung aus 120 Teilen eines Umsetzungsprodukts aus 1 Mol n-Butanol mit 35 Mol
1,2-Propylenoxid (gemäß DE-OS 29 12 497) eingesetzt
wird.
15Heavy gasoline a mixture of 120 parts of a reaction product of 1 mole of n-butanol with 35 moles of 1,2-propylene oxide (according to DE-OS 29 12 497) is used.
15th
Nach dem Trocknen fixiert man 10 Min. bei 1700C und behandelt wie in Beispiel 1 angegeben nach.After drying, it is fixed for 10 minutes at 170 ° C. and treated as indicated in Example 1.
Man erhält einen blauen Druck mit guten Wasser-, Wasch- und Schweißechtheiten.A blue print is obtained with good water, washing and and perspiration fastness.
Man bedruckt ein Mischgewebe aus 90 % Polyesterfasern und 10 % Wolle im Rouleauxdruck mit einer Druckpaste, die wie folgt hergestellt wird:A mixed fabric of 90% polyester fibers and 10% wool is printed in roller printing with a printing paste that is made as follows:
Eine Mischung ausA mix of
40 Teilen des gemäß Beispiel 1 der EP-OS 13 576 nichtionisch formierten roten Dispersionsfarbstoffs C und40 parts of the red disperse dye C, which was nonionically formed according to Example 1 of EP-OS 13 576 and
40 Teilen der flüssigen Handelsform von CI. 17 75740 parts of the liquid commercial form of CI. 17 757
(Reactive Orange 16) werden mit(Reactive Orange 16) are with
150 Teilen kaltem Wasser verdünnt. Diese Lösung wird in 700 Teile einer Verdickung, bestehend aus einer Mischung aus 60 % einer 3%igen Lösung eines Ammonium-Diluted 150 parts of cold water. This solution will thicken in 700 parts of a mixture from 60% of a 3% solution of an ammonium
polyacrylats vom Molgewicht 600 000 und 40 % einer 2%igen Lösung eines Copolymerisats aus Propylen und Maleinsäureanhydrid (Molver-polyacrylate with a molecular weight of 600,000 and 40% of a 2% solution of a copolymer of propylene and maleic anhydride (molar
-X-S?-X-S?
hältnis 1:1) vom Molgewicht 1 500 000 eingerührt. Anschließend gibt man noch 40 Teile Glycerin undratio 1: 1) with a molecular weight of 1,500,000. Then you give 40 parts of glycerin and
30 Teile einer 10%igen Lösung von Natriumformiat zu. 530 parts of a 10% solution of sodium formate. 5
Nach dem Trocknen fixiert man 8 Minuten bei 1800C und behandelt wie in Beispiel 1 angegeben nach.After drying, the mixture is fixed at 180 ° C. for 8 minutes and treated as indicated in Example 1.
Man erhält ein Orange mit guten Wasser-, Wasch- und Schweißechtheiten.An orange with good fastness to water, washing and perspiration is obtained.
Man klotzt mit einer Flottenaufnahme von 90 % ein chloriertes Mischgewebe aus 80 % Polyesterfasern und 20 % Wolle mit einer 0,5%igen Lösung von Natriumformiat und trocknet. Dann bedruckt man im Rouleauxdruck mit einer Druckpaste, die wie folgt hergestellt wird:A chlorinated blended fabric made of 80% polyester fibers and padded with a liquor pick-up of 90% 20% wool with a 0.5% solution of sodium formate and dry. Then you print with the roller print a printing paste that is produced as follows:
Eine Mischung ausA mix of
45 Teilen des gemäß Beispiel 1 der EP-OS 13 576 nichtionisch formierten Farbstoffs der Formel D, I5 Teilen des ebenso nicht-ionisch formierten Farbstoffs CI. Disperse Blue 56 (CI. 63 285) und45 parts of the nonionically formed dye of the formula D according to Example 1 of EP-OS 13 576, I5 parts of the dye, which is also non-ionically formed CI. Disperse Blue 56 (CI. 63 285) and
25 Teilen der flüssigen Handelsform des blauen Reaktivfarbstoffs F (22,4 % Farbstoffgehalt) werden mit 365 Teilen kaltem Wasser verdünnt. Diese Lösung wird in 500 Teile einer 3%igen Lösung eines Natrium- oder Ammoniumpolyacrylats vom Molgewicht 3 000 eingetragen.Anschließend gibt man noch 50 Teile Glycerin zu.25 parts of the liquid commercial form of the blue reactive dye F (22.4% dye content) are diluted with 365 parts of cold water. This solution is found in 500 parts of a 3% solution of a sodium or ammonium polyacrylate with a molecular weight of 3,000 Then 50 parts of glycerine are added.
Die bedruckte Ware wird getrocknet und wie in Beispiel 1 angegeben fertiggestellt. Man erhält ein tiefes Marineblau mit guten Wasser-, Wasch- und Schweißechtheiten. The printed goods are dried and finished as indicated in Example 1. You get a deep one Navy blue with good water, wash and perspiration fastness properties.
- VA - VA
Man verfährt wie in Beispiel 2 angegeben, verwendet jedoch e.ine Mischung ausThe procedure is as indicated in Example 2, but using a mixture of
70 Teilen des gemäß Beispiel 1 der EP-OS 13 576 nichtionisch formierten roten Dispersionsfarbstoffs E und70 parts of the red disperse dye E, which was nonionically formed according to Example 1 of EP-OS 13 576 and
40 Teilen einer flüssigen Einstellung des roten Reaktivfarbstoffs G (Farbstoffgehalt: 17 %) , verdünnt
mit
390 Teilen Wasser.
1040 parts of a liquid formulation of the red reactive dye G (dye content: 17%), diluted with
390 parts of water.
10
Man erhält ein brillantes Rot mit guten Wasser-, Wasch- und Schweißechtheiten.A brilliant red with good fastness to water, washing and perspiration is obtained.
-/-ΊΟ- - / -ΊΟ-
In den Beispielen eingesetzte Dispersionsfarbstoffe A bis E:Disperse dyes A used in the examples to E:
CH-CH-
= N= N
OHOH
C0-NH-<i )>-OCHC0-NH- <i)> - OCH
N=N-X V-NN = N- X VN
l2 ^3 l 2 ^ 3
^CH2-CH2-CO-OCH3 ^ CH 2 -CH 2 -CO-OCH 3
'NO,'NO,
C) Mischung aus gleichen Teilen der Farbstoffe ,ClC) Mixture of equal parts of the dyes, Cl
= N-/ W= N- / W
'CH2-CH2-OR'CH 2 -CH 2 -OR
R=H bzw. -CO-CH,R = H or -CO-CH,
D) O2ND) O 2 N
OCH3 OCH 3
r7 r 7
C2H5 C 2 H 5
OCH-OCH-
NH,NH,
O-CH2 CH2OCO O-CH 2 CH 2 OCO
- yf-41. ο- yf-41. ο
OHOH
In den Beispielen eingesetzte Reaktivfarbstoffe F und GReactive dyes F and G used in the examples
F) HO3SO-F) HO 3 SO-
'u-'u-
;N ; N
Ή.Ή.
=Ν= Ν
H2C HO^SH 2 C HO ^ S
HO NH-CO-CH-HO NH-CO-CH-
SO3HSO 3 H
H2C-OSO3HH 2 C-OSO 3 H
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