DE3151114A1

DE3151114A1 - Disazofarbstoffe fuer polyesterfasern

Info

Publication number: DE3151114A1
Application number: DE19813151114
Authority: DE
Inventors: Kiyoshi Yokohama Kanagawa Himeno; Seiichi Kawasaki Kanagawa Imahori; Shuichi Saitama Maeda
Original assignee: Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1980-12-26
Filing date: 1981-12-23
Publication date: 1982-08-12
Also published as: GB2093056B; DE3151114C2; US4621136A; GB2093056A; CH647254A5

Description

MITSUBISHI CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, TOKYO/JAPAN

Disazofarbstoffe für Polyesterfasern

Die Erfindung betrifft Disazofarbstoffe für Polyesterfasern.

Die Farbstoffe der vorliegenden Erfindung färben PoIyesterfasern in einer brillanten rot-blauen oder blauschattierten Farbe und haben gute Echtheitseigenschaften, 'insbesondere gute Lichtechtheit, eine gute Sublimationsechtheit und Wasserechtheit, sowie eine ausgezeichnete Temperaturstabilität und pH-St£ibilität beim Färben. ' Weiterhin verursachen die erfindungsgemässen Farbstoffe

— 5 —

weniger Verschmutzung der Weisstextur· beim Drucken und haben eine ausgezeichnete Weissätzbarkeit beim Alkalireservierungsoder Ätzdrucken.

Die folgenden Farbstoffe sind in der JA-OS 47 680/74 · (ÜS-PS 4 264 495) beschrieben worden:

N=N'

Dieser Farbstoff: verursacht eine Verunreinigung der Weiss textur beim Drucken und zeigt ei.no ni-chl ausreichende Weissätzbarkeit beim Alkalireservierungs- oder Ätzdrucken.

Farbstoffe der folgenden allgemeinen Formel werden in der JA-OS 41 734/76 (DE-OS 24 38 496) beschrieben:

worin K eine Gruppe von Kupplungskomponenten, R^ ein ■

C₁-C.-Alkyl, Aryl, C.-C₄-Alkoxykarbonyl oder Wasserstoff,

-G-

O I U I I It

R„ Aryl, C -C^Alkoxykarbonyl, CONW₁W₂ oder Cyano, X₁ und Χ« jeweils Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano, CF₃, Nitro, C₁-C₄-AlRyI, C₁-C₄-AIkOXy, Phenyl, C₁-C Alkylkarbonyl, C₁ -C₄-Alkoxykarbonyl, Cj-C^Alkylsu fonyl, Arylsulfonyl, Benzylsulfonyl, COOH, SO₂W₁W₃ oder CONW₁W-, jedoch nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten, und X-. Wasserstoff, Cj-C^Alkyl, C₁-C₄ Chlor, Brom oder Cyano und X₄ Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom bedeuten und worin W₁ und W₂ jeweils H, C₁-C₄-AIkYl oder Hydroxyethyl bedeuten oder einen Rest eines 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen gesättigten, heterozyklischen Rings zusammen bilden können. Die in der vorerwähnten DE-OS 24 38 496 konkret beschriebenen Farbstoffe sind jedoch nur bedingt praktisch anwendbar wegen ihrer nicht-ausreichenden Temperaturstabilität beim Färben.

Die Disazofarbstoffe der vorliegenden Erfindung haben die allgemeine Formel (I)

N=N

(D

worin bedeuten:

31511U

X ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Trifluormethylgruppe oder eine Nitrogruppe,

Y eine Cyanojruppe, eine Niedrigalkoxykarbonylgruppe oder eine Niedrigalkoxyalkoxykarbonylgruppe,

Z ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, ein Bromatom; eine Methylgruppe oder eine Acylaminogruppe,

R ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Niedrigalkoxyalkylgruppe, eine Niedrigalkoxyalkoxyalkylgruppe, eine Aryloxyalkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe, eine Alkenyloxyalkylgruppe, eine Niedrigalkoxykarbonylalkylgruppe, eine Niedrigalkoxyalkoxykarbonylalkylgruppe, eine Niedrigalkoxykarbonyloxyalkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine Aralky]gruppe,

R ein Wasserstoffatom, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Niedrigalkoxyalkylgruppe, eine Niedrigalkoxyalkoxyalkylgruppe, eine Aryloxyalkylgruppe, eine Acyloxyalkylgruppe, eine Alkenyloxyalkylgruppe, eine Niedrigalkoxykarbonylalkylgruppe, eine Niedrigalkoxyalkoxykarbonylalkylgruppe, eine Niedrigalkoxykarbonyloxyalkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine Aralkylgruppe, und

R ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, ein 30 Chloratom oder eine Methoxyg.ruppe,

GIU! I It

wobei R eine Niedrigalky!gruppe bedeuten kann, wenn Y eine Niedrigalkoxykarbonylgruppe, Z eine Acylaminogruppe oder R eine Methylgruppe bedeutet.

In der vorerwähnten allgemeinen Formel (I) sind Beispiele für durch Y dargestellte Niedrigalkoxykarbonylgruppen eine Methoxykarbonylgruppe, eine Ethoxykarbonylgruppe und eine Butoxykarbony!gruppe, etc. und Beispiele für die Niedrigalkoxyalkoxykarbony!gruppe sind eine Methoxyethoxykarbonylgruppe, eine Ethoxyethoxykarbonylgruppe, eine Propoxyethoxykarbonylgruppe und eine Butoxyethoxykarbonylgruppe, etc..

Beispiele, bei.·denen Z eine Acylaminogruppe bedeutet, sind eine Acetylaminogruppe, eine Chloracetylaminogruppe, eine Propionylaminogruppe, eine Methylsulfonylaminogruppe, eine Chlorpropionylaminogruppe, eine Methoxykarbonylaminogruppe und' eine Ethoxykarbonylami*- nogruppe, etc
' - '

Beispiele, in denen R eine Niedrigalkylgruppe bedeutet, sind eine Methylgruppe, eine Kthylgruppe und eine geradkettige oder verzweigte Propyl- und Butylgruppe, etc., und Beispiele für eine Cyanoalkylgruppe sind eine Cyanomethylgruppe und eine Cyanoethylgruppe, etc..

1 2

Beispiele, bei .denen R und R eine Hydroxyalkylgruppe bedeuten können, sind eine Hydroxyethylgruppe, eine Hydroxypropylgruppe, eine Hydroxybutylgruppe und eine Hydroxyhexylgruppe, etc., und Beispiele für eine Niedrigalkoxyalkylgruppe sind eine Methoxyethy!gruppe,

31 511 U

eine Etho'xyethylgruppe und eine Butoxyethylgruppe. Beispiele für eine Niedrigalkoxyalkoxyalkylgruppe sind eine Methoxyethoxyethylgruppe und eine Ethoxyethöxyethylgruppe. Ein Beispiel für eine Aryloxyalkylgruppe ist eine Phenoxyethylgruppe, etc.. Beispiele für Acyloxyalky!gruppen sind eine Acyloxyethylgruppe, eine Propionyloxyethylgruppe und eine Benzoyloxyethylgruppe, etc.. Beispiele für Alkenyloxyalkylgruppen sind eine Allyloxyethylgruppe und eine Krotyloxyethylgruppe, etc.. Beispiele für Niedrigalkoxykarbonylalkylgruppen sind eine Methoxykarbonylraethylgruppe, eine Methoxykarbonylethylgruppe, eine Methoxykarbonylpropylgruppe, eine Ethoxykarbonylmethylgruppe, eine Ethoxykarbonylethylgruppe und eine Butoxykarbonylethylgruppe, etc;.. Beispiele-für Niedrigalkoxyalkoxykarbonylalkylgruppen sind eine Methoxyethoxykarbonylmethylgruppe, eine Methoxyethoxykarbonylethylgruppe, eine Ethoxyethoxykarbonylethylgruppe, eine Methoxyethoxykarbonylpropylgruppe und eine Butoxyethoxykarbonylethylgruppe, etc.. Beispiele für Niedrigalkoxykarbonyloxyalkylgruppen sind eine Methoxykarbonyloxyethylgruppe und eine Ethoxykarbonyloxyethylgruppe, und Beispiele für Alkenylgruppen sind eine Allylgruppe, eine 2-Methylallylgruppe und eine Krotylgruppe, etc., und Beispiele

25 für Aralkylgruppen sind eine Benzylgruppe und eine Phenethylgruppe, etc..

Die Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel (I) können hergestellt werden, indem man Amine der folgenden allgemeinen Formel (II)

- 10 -

οίοι ι ι -τ

(ID

worin X dia vorher angegebene Bedeutung hat, diazotiert und die diazotierten Amine dann mit Aminothiophenen der allgemeinen Formel (III)

(III)

NEL

worin Y die vorher angegebene Bedeutung hat,, kuppelt und dabei Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel (IV) erhält

(IV)

worin X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben_r worauf man dann die gekuppelte Monoazoverbindung mit Anilinen der folgenden allgemeinen Formel (V)

- 11 -

'12 3

worin Z, R , R und R die vorher angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt.

10 '

Beispiele für Fasern, die man unter Verwendung dor crfindungsgemässen Disazofarbstoffe färben kann, sind Polyethylenterephthalatfasern, Polyesterfasern aus einem Polykondensation Terephthalsäure und 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan und gemischte Spinnwaren und Gewebe von Mischgarnen, die unter Verwendung von Naturfasern, wie Baumwolle, Seide oder Wolle, etc., und den vorerwähnten Polyesterfasern hergestellt wurden.

Um die Polyesterfasern unter Verwendung der Farbstoffe der allgemeinen Forme; 1 (I) gemiiss der Erf.i nduncj zu färben, stellt man ein Farbbad oder eine Druckpaste her, indem man den Farbstoff in einem wässrigen Medium unter Verwendung eines Dispergiermittels, wie einem Konden-

25 sat von Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, einem

höheren Alkoholsulfat oder einem höheren Alkylbenzolsulfonsäuresalz, etc., mittels üblicher Methoden dispergiert, denn der Farbstoff ist unlöslich oder schlecht löslich in Wasser, worauf man dann eine Tauchfärbung

30 oder Drucken durchführt. Bei der Tauchfärbung erhält man Farben mit ausgezeichneter Echtheit auf den

- 12 -

O I O I I

Polyesterfasern oder gemischten Spinnwaren, wenn man einen üblichen Färbeprozess, wie ein Hochtemperaturfärben. Färbeverfahren unter Verwendung von Färbebeschleunigern oder ein Thermosol-Färbcverfahren durchführt. Gev7Ünschtenfalls kann man zur Erzielung noch . besserer Ergebnisse eine saure Substanz, wie Ameisensäure, Essigsäure, Phosphorsäure oder Ammoniumsulfat dem Färbebad zusetzen.

Weiterhin kann man die erfindungsgemässen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) zusammen mit der gleichen Art von Farbstoffen oder mit einer anderen Art von Farbstoffen einsetzen. In solchen Fällen werden manchmal gute Ergebnisse, z.B. eine Verbesserung der Färbeeigenschäften, erzielt, indem man zwei oder mehr Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) abmischt.

Es gibt eine Reihe von Ätzdruckverfahren für Polyesterfasern. Bei einem ersten Verfahren führt man eine Klotzfärbung auf einem Stoff aus Polyesterfasern mit einer Dispersion, die einen Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel (I) und eine Reihe von Hilfsstoffen enthält, durch und trocknet bei einer Temperatur im Bereich von 80 bis 150⁰C. Dann bedruckt man den Stoff mit einer Ätzdruckpaste, die Basen, wie K₂CO-. und eine Reihe von Farbhilfsstoffen .enthält und führt anschliessend eine Wärmebehandlung bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 230⁰C durch, um die Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (I) zu fixieren und die Monoazofarbstoffe auf den Flächen, wo die Ätzpaste nicht aufgebracht wurde, zu zersetzen, worauf man dann eine

- 13 -

Nachbehandlung in üblicher Weise vornimmt. Bei dem zweiten Verfahren bedruckt man einen Stoff aus Polyesterfasern mit einer Reservierung«- und Ätzdruckpnntc, trocknet oder trocknet nicht bei einer TcmpoiMlur im Bereich von 80⁰C bis 150⁰C und bedruckt anschlios-· send das Gewebe mit einer Druckpaste, die den Monoazof arbstof f. der allgemeinen Formel (I) sowie verschiedene Färbehilfsmittel enthält und führt dann eine Wärmebehandlung in einem Temperaturbereich von 100 bis 230⁰C durch/ um die Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (I) zu fixieren und die Monoazofarbstoffe auf den Stellen, wo die Reservierungs- und Ätzdruckpaste nicht aufgebracht worden ist, zu entfernen, worauf man dann eine übliche Nachbehandlung durchführt. Bei einem dritten Verfahren bedruckt man einen Stoff aus Polyesterfasern mit den Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel (I) und verschiedenen Hilfsmitteln, trocknet bei einer Temperatur im Bereich von 80 bis 150⁰C, bedruckt den Stoff mit einer Reservierungs- und Ätzdruckpaste, führt eine Wärmebehandlung in einem Temperaturbereich von 100 bis 230⁰C zum Fixieren der Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (I) und zum Zersetzen der Monoazofarbstoffe auf den Flächen, auf denen die Reservierungs- und Ätzdruckpasto aufgebracht worden ist, durch, worauf man dann eine übliche Nachbehandlung vornimmt .

Wenn die vorerwähnten verschiedenen Reservierungsund Ätzdruckverfahren auf Stoffen aus Polyestergeweben angewendet werden, ist es möglich, vielfarbige Muster auszubilden, indem man die nachfolgend noch beschriebenen

- 14 -

JIOI I

alkalibeständigen Farbstoffe den Reservierungs- und Ätzdruckpasten zugibt.

Nachfolgend wird die Erfindung näher in den Beispielen beschrieben.

Beispi cl_1_ 10

—/ CH₀-CH-CH

CH.COOCHj

100 g einer Polyesterfaser wurden in ein Färbebad getaucht, das hergestellt worden war durch Dispergieren von 0,5 g eines Farbstoffes der oben aufgezeigten Formel in 3 1 Wasser, enthaltend 1 g Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat und 2 g eines höheren Alkoholsulfats. Nachdem die Fasern 60 Minuten bei T30°C gefärbt worden waren, wurden sie nachgeseift, gewaschen und getrocknet, wodurch man gefärbte Fasern mit einer brillanten rot-blauen Schattierung erhielt. Die erhaltenen gefärbten Fasern hatten eine gute Lichtechtheit, eine gute Sublimationsbeständigkeit und eine gute Wasserechtheit und der oben erwähnte Farbstoff zeigte eine gute Temperaturstabilität und pH-Stabilität beim Färben.

- 15 -

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

9,3 g Anilin wurden in 100 ml 7-%-iger Salzsäure gelöst. Nachdem man die Lösung auf 2°C gekühlt hatte, wurden 50 ml 2N Natriumnitrit zugegeben. Dabei wurde die Temperatur auf nicht mehr als 5°C ansteigen gelassen. Die erhaltene Lösung mit dem Diazoniumsalz von Anilin wurde zu einer Lösung gegeben, die 12,4 g 2-Amino-3-cyanothiophen in 200 ml Methanol enthielt und eine Temperatur von 2°C hatte und das Gemisch wurde bei dieser Temperatur 2 Stunden gerührt. Nach dem Abfiltrieren der ausgefallenen Monoazoverbindung wurde diese mit Wasser gewaschen und getrocknet. 11,4 g dieser Monoazoverbinduug (2-Amino-3-cyano-5-phenylazothiophen) wurden zu einer Mischung gegeben, die aus 114 ml Essigsäure und 114 ml Phosphorsäure bestand. Dann wurden zu der Mischung langsam Nitrosylschwefelsäure (hergestellt durch Auflösen von 3,5 g Natriumnitrit in 20 g 97-%-iger Schwefelsäure) gegeben und die Mischung wurde bei der vorerwähnten Temperatur 30 Minuten gerührt unter Ausbildung der diazotierten Monoazovcrbinduny.

9,3 g N-AlIy1-N-(ß-cyanoethyl)-anilin wurden in 200 ml Methanol gelöst und die Lösung wurde zu einer Mischung aus 200 g Eis und 100 ml Wasser gegeben. Zu dieser Mischung wurde die zuvor hergestellte Lösung der diazotierten Monoazoverbindung gegeben und das Gemisch wurde 2 Stunden zwischen 0 und 5°C gerührt. Nach dem Abfiltrieren des ausgefallenen Disazofarbstoffs wurde dieser mit Wasser gewaschen und getrockner. Der gebildete

- 16 -

O I ü I I IH

Farbstoff zeigte ein/lmax (Aceton) von 612 nm.

Beispiel.2

■—/ "CH„-CH=CH

■in // W JL^{1 1}J. // W ^. <-. _n. OCOCH₇

Ein Gewebe aus Polyesterfasern wurde mit einer Druckpaste bedruckt, die hergestellt worden war durch feines Dispergieren von 30 g des Farbstoffes der obigen Formel und Zugabe von 24 g Cellucol PBL-600 (hergestellt von Adachi Koryo Co.), 45 g Kiprogum P-20N (hergestellt von Nichiden Chemical Co.) _r 1,5 g Weinsäure, 10,2 g MS-Pulver (hergestellt von Meisei Kagaku Co.), 30 g Meiprinter Y-75 (hergestellt von Meisei Kagaku Co.) und 858,8 ml Wasser. Das Gewebe wurde 6 Minuten mit überhitztem Wasserdampf bei 175°C behandelt und dann erfolg-" te eine Nachbehandlung und eine Nachseifungsbehandlung. Nach dom Spülen und Trocknen erhielL man ein■gefärbtes Gewebe mit einer brillant blauen Farbe und besonders guter Lichtechtheit, Sublimationsechthext und Wasserechtheit. Die Temperaturstabilität und die pH-Stabilitat des oben beschriebenen Farbstoffs beim Färben waren ausgezeichnet.

- 17 -

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde entsprechend Beispiel 1 hergestellt. Er zeigte ein Λ max (Aceton) von 610 nm.

Beispiel 3

Ein Polyestergewebe wurde mit einer Reservierungs- und Ätzdruckpaste aus 60 g Natriumkarbonat, 60 g Color Fine AD (hergestellt von Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.), 600 g einer 25-%-igen wässrigen Lösung von Texprint LB (her- : gestellt von Grünau Co.) und 280 ml Wasser, bedruckt und bei 80 bis 100⁰C getrocknet. Nach dem Trocknen wurde es mit einer Druckpaste überdruckt, die hergestellt worden war durch feines Dispergieren von 30 g eines Farbstoffes der allgemeinen Strukturformel

.COOCH₇

L 4 O

und Zugabe von 24 σ Cellupol PBL-600 (hergestellt von Adachi Koryo Co.), 45_r5 g Kiprogum P-20N (hergestellt von Nichiden Chemical Co.), 1,5 g Weinsäure, 10,2 g MS-Pulver (hergestellt von Meisei Kagako Co.), 30 g Meiprinter Y-75 (hergestellt von Meisei Kagaku Co.) und 858,8 ml Wasser. Durch 6-minütiges Behandeln mit

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überhitztem Wasserdampf bei 175°C wurde die Fixierung durchgeführt und dann erfolgte eine reduktive Nachbehandlung und eine Nachseifungsbehandlung. Nach dem Spülen und Trocknen erhielt man ein trockenes Gewebe mit einer · brillanten blauen Farbe und besonders guter Licht-, Sublimations- und Wasserechtheit. Man erhielt einen ganz ausgezeichneten Weissätzdruck mit scharfer Kontur auf den Flächen, wo die Natriumkarbonat enthaltende Reservierungs- und Ätzdruckpaste aufgedruckt war. Die Temperaturstabilität und die pH-Stabilität des vorerwähnten Färbstoffes waren ausgezeichnet.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde entsprechend Beispiel 1 hergestellt. Er zeigte ein Amax (Aceton) von 619 im.

Beispiel 4

Die in den nachfolgenden Tabellen 1.und 2 beschriebenen Farbstoffe wurden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt. Polyesterfasern wurden unter Verwendung dieser Farbstoffe gefärbt. Λ.max (Aceton) der einzelnen Farbstoffe und die Farbtöne der gefärbten Gewebe werden "in. den Tabellen gezeigt.

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TABELLE 1

Nr.	X	Y	COOCH₃	CN	COOCH₃	L	K	C₂H^CN	κ. ■
1	H	ti	COOC H	H	CH₉-CH=CH₂	CH₂-CH=CH₂
2	11	It	NHCOCH₃	C₂H₄CN	It
3	Il	Il	CH₃	It	C₂H₄OCH₂CH=CH₂
4	Il	It	H	CH₂-CH=CH₂	CH₂-CH=CH₂
5	ir	It	It	Il	CH₂COOCH₃
6	Il	ti	tt	C₂H₄OCOOC₂H₅
7	Il	It	Il	C₂H₄OCH₃
S .	It	Il	CH₂-CH=CH₂	C₂H₄OCOCH₃
Q	M	It	C₂H₄OCOCH₃

λ max

erzielte Färbung (Aceton) (auf Polyesterfasern) ran

brilanntes ches blau	rötli-	582	1
brillantes	blau	631	VO I
tt		604
ti		597

rötliches blau

brillantes blau

rötliches blau

595

608

618

593

592

Nr. X

10' H

12 "

CN

CH₃	CH₀-CH=CH₀	C₂H₄OCOCH₃
It	C₂H₄CN	CH₂-CH=CH₂
Il	CH_nCN	1!

λ max

erzielte Färbung (Aceton) (auf Polyesterfasern) nm

brillantes blau

620

607

597

13 " COOCH

rötliches blau

CN

	19	M	COOCH₃
	20	ti	Il
	21	Il	COOC₂H₅
ι	22	Il	COOCH₃

NHCOCH,

CH₂-CH=CH₂

C₂H₄OCH₂-CH=CH₂ C₂H₄OCH₂-CH=CH₂

brillantes blau

^CH

CH₂-CH=CH₂	C₂H₄OCH₃
C₂H₄CN	^C2^H5
C₂H₅	C₂H₄OCOCH₃
C₂H₄CN	C₂H₅
C₂H₅	C₂H₄OH

CH₂-C(CH₃)=CH₂ rötliches blau

brillantes blau

brillantes rötliches blau

brillantes blau

brillantes rötliches blau

brillantes blau

592	1 NJ O I	CO
590		151114
625 630
598	ί
620	t t f	*■■
585	f	M ; * ⁴ < , * J ^r
600 585
625

27

H COOCH,

24 25

COOCH,

λ max

erzielte Färbung (Aceton)

(auf Polyesterfasern) _nm

J.L

NHCOCH₃	C₂H₅	^G2^H5	brillantes blau	blau	Il	620
H	It	C₂H₄OCH₃	brillantes rötli ches blau	rötliches blau	595
11	Il	C₂H₄COOCH₃	rötliches blau	blau	600
Il	It	CH₂COOCH₃	Il	582
Il	Il	C₂H₄OCOOC₂H₅	·.·	596
Il	Il	C₂H₄OC₄H₉Cn)	606
Il	Il	C₂H₄OCOCH₃	593
Il	M	C₂H₅	615
Il	CH.	CH-	608

C₂H₅-

603

JJ

rötliches blau

blau

Nr. X

35· H COOCH₃

39 " "

40 " COOC.f

41 " COOCH,

42 "

43 " " 44

46 " "

47 " "

(n)

1 ■

λ max

erzielte Färbung (Aceton) (auf Polyesterfasern) _nir.

H	C₂H₄OCH₃	C₂H₄OCH₃
Il	C₂H₄OCOCH₃	C₂H₄OCOCH₃
Il	C₂H₄COOCH₃	C₂H₄COOCH₃
CH₃ ,	C₂H₄CN	C₂H₅
Il	C₂H₅	C₂H₄OCOCH₃
Il	C₂H₄CN	C₂H₅
CA.	^C2^H5 .	H
Il	C₂H₄COOCH₃	C₂H₄COOCH₃
Il	.C₀H-OCOOCH- 2 4 3	C₂H₄OCOOCH₃
NHCOCH₃	C₂H₅	C₂H₅,
NHCOC₂H₅	C₂H₄CN	Il
NHCOC₂H₄CA	- ^C2^H5	Il
NHSO₂CH₃	Il	Il

blau

rötliches blau

blau

rötliches blau

blau '

600

583

585	CO I i
596	to cn to i
604	-P-
596
590
595
592
630
610
628
624

48 H COOCH,

CN

NHCOOCH₃	.■■■^CA:.	^₅
NHCOCH₃	C₂H₄OCH₃	C₂H₄OCH₃
Il	C₂H₄OH	C₂H₄OH
Il	C₂H₄COOCH₃	C₂H₄COOCH₃
H	C₂H₅	C₂H₄OCOCH₃
Il	Il	CH₂COOCH₃
CH₃	C₂H₄COOCH₃	C₂H₄COOCH₃
Il	C₂H₅	C₂H₄OH
NHCOCH₃	It	C₂H₅
H	C₂H₁O=OCH₃	C₂H₄OCOCH₃
Il	C₂H₃	C₂H₄COOC₂H₄OCH₃
Il	ti	C₂H₄OCOOCH₃

λ max

erzielte Färbung (Aceton)

(auf Polyesterfasern) nm

blau

brillantes blau

brillantes rötliches blau

brillantes blau

628 640. 646 618 618 597 615 648 645 604 620 617 626

Nr.	_X
61	H
62	11
63	Il

CN

C₂H₄COOCH₃

C₂H₄OCOCH₃

C₂H₄CCCCH₃

C₂H₄OH

'C₂H₄COOCH₃

λ max

,erzielte Färbung (Aceton)

(auf Polyesterfasern) ^nm ■

rötliches blau

brillantes blau

602

638

604

C₂H₅

628

620

Il	C₂H₄OCH₃
Il	C₂H₄OC₂H₄OCH₃
Il ..	C₂H₄OCCCH₃
C₂H₄OCOCH₃	It
C₂H₅	C₂H₄COOCH₃
C₂H₄OCH₃.	C₂H₄OCH₃

	to cn
631
630
631 · 613	t ■
628
638

	Nr.
	"2
	73
	74
	75
	76
	77
	78
	79
	80
	81
	82
I	83
tvj

CN

NHCOCH,

R.

CH₃	C₀H-OCOOCH₀ 2 4 3	C₂H₄OCOOCH₃	C₂H₄OH-
CS.	H,	C₂H₄COOCH₃	C₂H₄OCOCH₃
(I	^C2^H5	H '
ti	C₂H₄OH
11	C₂Il₄OCOCH₃

Il	C₂H₄OCH₃	C₂H₄OCH₃
If	H	C-H.COOC 2 4
NHSO₂CH₃ ·	C₂H₅	C₂H
NHCOOCH₃	Il	ti
NHCOC H₄Ci,	Il	ti

Br

C.H.OCOCH« 2 4

λ max

.erzielte Färbung (Aceton) (auf Polyesterfasern) nn

brillantes blau

blau

• I .

617

608	31511 - 25 -
625	-P-
633
610
625 635
615
638
640
640

602

CN

86 " COOC₂K₄OCH₃

87	Il	COOC₂H₄	OC₂H₅
88	It		It
89	Ci,	COOCH₃
90	ti	It

COOC₂H₅

CN

It

C₂H₅

CH₂COOCH₃

It	CH₃	C₂H₄COOCH₃
Br	CH₂-CH=CH₂	Il
H	C₂H₄CN	CH₂-CH=CH₂

erzielte Färbung
(auf Polyesterfasern)

Br	C'H. OCOCH- 2 k -3	C₂H₄OCOCH₃	violett
Il	C₂H₄CCH₃	CH₂COOCH₃
H	C.H. OCO¹CH, 2 4 j	C₂H₄OCOCH₃
ti	C₂H₄CCH₃ .	C₂H₄OCH₃
Il	C₂H₄CN	C₂H₄OCOOCH₃

rötliches blau
brillantes blau

rötliches blau

blau

brillantes blau

λ max

(Aceton) nm

587

583

593

596

581

602

638

630

598 597 602 600

Nr.	X
96	C£
97	11
98	II

CN

101 CF₃ COOCH₃

102 " "

103 " CN

104 " " "

105 " "
106

CH

NHCOCH,

C₂H₄CN

C₂H₄OCOCH₃

C₂H₅

C₂H₄OCOCH₃

C₂H₅

CH₂-CH=CH₂

C₂H₄OCOCH₃

C₂H₅

CH₂-CH=CH₂

λ max

■erzielte Färbung (Aceton)

(auf Polyesterfasern) nm

brillantes blau

rötliches blau

brillantes blau

^C2	H₄OCOCH₃	^C2^H5	C₂H₄OCH	11
^C2	H₄CN		CH₂-CH=	2"CH=CH₂
	. Il	C₂HOH	CH₂

612 626 613

650

645 599 610 604 615 613 642 656

Nr.	X
108	CF
109	Il
110	Il

CN

COOCH,

. CN

111 112 " COOCH,

113 114

115 116 117 118 , " 119 ." COOCH,

CN

NHCOCH,

NHCOCH₃,

NHCOCH,

C₂H₅

C₂H₄OCQCH₃

λ nax

•erzielte Färbung (Aceton)

(auf Polyesterfasern) na

brillantes blau

brillantes rötli
ches blau

C₂H₄COOC H₄OCH₃ brillantes blau

C₂H₄OCH₃

C₂H₅

to 120

Il	C₂H₄OCOCH₃
Il	C₂H₄COOCH₃
C₂H₄COOCH₃	C₂H₄COOCH₃
C₂H₄OCH₃	C₂H₄OCH₃
C₂H₄OCOCH₃	C₂H₄OCOCH₃
C₂H₄CN	. ^C2^H5
^C2^H5	C₂H₄OCOCH₃

650 605 632 636 636

650 642

643 628 644 636 616 629

co ι

NO

Nr. X

121 CF₃

122 " 123 124. 125 126. 127 128 129 130 131

COOC₂H₄OC₄H₉(n)

CN

COOCH.

CN

C₂H₅

C₂H₄OCOCH₃

C₂H₅.

■■«	C₂H₅	C₂H₄CN	C₂H₄OCOCH₃
Br	C-H.OCOCH- 2 4 3	C₂H₅	Il
^CH3.	C₂H₅	Il .	C₂H₄OCH₃
H	Il	C₂H₄OCOCH₃
Il	C₂H₅
Il	C₂H₄COOCH₃
Il	C-H.OCOOCH₀ 2 4 3

CH₂COOCH₃

C₂H₄OH

C-H.OCOCH-2 4

erzielte Färbung
(auf Polyesterfasern)

brillantes blau

λ max (Aceton)

nm

620

DIdU	blau	593	1 NJ KD I	CO
V	rötli-	605		15111
brillantes	blau	638
brillantes ches blau		608
brillantes Il		639 636
Il		629
Il		624
Il	645
Il	626

641

Nr. X

133 NO₀ ' CN 134

135

136 " COOCH.

137 " COOC₂H₅

138 " CN

139 "

140 " "

141 "

142 " · "

143 " "

144 "■ "

Z	R¹ ·	R²
H	C₂H₅	CH₂-^TA
It	M	C₂H₄OCH₃
11	Il	C₂H₄OC₂H₄OCH₃
11	ti	C H OCOCH₃

CH,

NHCOCH,

CS,

II	C₂H₄CN	C₂H₄OCOCH₃
C₂Il₄OCOOCH₃	ti
C₂H₄COOCH₃	C.H.OCOOCH, 2 4 3
C₂H₅	C₀H.COOCH₀ 2 4 3
C₂H₄OCH₃	C₂H₅
C₂H₄OCOCH₃	C₂H₄OCH₃
C₂H₄OCOCH₃

,erzielte Färbung
(auf Polyesterfasern)

brillantes blau

λ max (Aceton)

638

642

618

649

627

630

631

656

652

620

O I

COOCH

CH₃	C₂H₅V	C₂H₄OCOCH₃
Il	C₂H₄CN	C₂H₅
Br	C₂H₄OCOCH₃	C₂H₄OCOCH₃

λ max

erzielte Färbung (Aceton) (auf Polvesterfasern) nm

brillantes blau

blau

613 608 615

TABELLE

Nr. χ

1A9 150 151 ι s?

153

	154	Il
I	155	Il
OJ to

148 H COOCH.

CN

°₂V^N .	CH₂-CH=CH₂
C₂H₅	C₂H₄COOCH₃
M	CH₂COOCH
H'	■ C₂H₄COOCH₃
Il	■ C₀H.COOC_nH,OCH, /H -4 J
C₂H₄OCOCH₃	C₂H₄OCOCH₃
C₂H₅	C₂HOH

-CH₂-CH-OCOCH₃

CH_n

erzielte Färbung

(auf Polyesterfasern) nm

λ max (Aceton)

brillantes-blau

603 626 613 605 605 614 637 609

	Nr.	X
	156	H
	157	Il
	158	it
	159	Il
	160	11
	161	Il
	162	Il
	163	11
	164	tt
	165	Il
	166	Il
	167	Il
I
W

CN

COOC₂H₅

H
CH,

NHCOCK,

C₂H₄OCOCH₃

Il	C₂H₄COOCH₃	Il
C₂H₄OH	H	Il
C₂H₄OCOCH₃	C₂H₄OCOCH₃	Il
C₂H₅ .	C₂H₅	CH₃
C₂H₄OCOCH₃	C₂H₄OCOCH₃	OCH
C₂H₄COOCH₃	H	Il
C₂H₄CN	C₂H₄OCOOC₂H₅	Il
C₂H₄CUOCH₃	H	CH₃
C₂H₄OCOCH₃	C₂H₄OCOCH₃	It

λ max

erzeugte Färbung (Aceton) (auf Polyesterfasern) _nm

brillantes blau

621 639

602 601.

621 592 648 624 613 607 601 612

co cn

Nr. χ

168 . Ci,

169 "

170 " 171

172 NO₂

173 "

174 CF₃

175 "

176 H

CN

NHCOCH

C₂H₄OCOCH₃

C₂H₄COOCH₃

NHSO₂CH₃	C	2^Η	11	3
H	C	2^Η	11	OCH₃
CH₃	C	2^Η	Il
C2,		.0COCH 4
H		4^OC2^H4
Il		4^CN

R²

C₂H₄OCOCH₃

C₂H₅

C₂H₄OCOCH₃

^C2^H5

R³

CH

CS,

OCH,

^CH

λ max

erzielte Färbung (Aceton) . (auf Polyesterfasern) nm

brillantes blau

624

613	1	CO \
659	U) *>. I	511
646
643
657
623
607
605

Vergleichsbeispiel 1

Die Farbstoffe der vorliegenden Erfindung und bekannte Farbstoffe (Farbstoffe _r die in der JA-OS 47 680/74 beschrieben sind) wurden untersucht, um die Verschmutzung der Weisstextur beim Drucken und die Weissätzbarkeit beim Alkalireservierungs- und Ätzdrucken fostzu·;tollen.

10 (a)

Ein Polyestergewebe wurde unter Verwendung der in der nachfolgenden Tabelle 3 angegebenen Farbstoffe nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren bedruckt und der Grad der Verschmutzung auf den nicht-gefärbten Stellen (Weisstextur) der durch den nichtfixierten Farbstoff' verursacht wurde, wurde mittels einer Grauskala (5-Grad-Einteilung) bestimmt.

(b) Weissätzdruckbarkeit beim^Alkalireservierungs^

Ein Polyestergewebe wurde unter Verwendung der in der nachfolgenden Tabelle 3 angegebenen Farbstoffe nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren bedruckt und die weissen Stellen wurden mittels einer Grau-Skala (5-gradige Einteilung) bestimmt.

30 Grad 5 ist in beiden Fällen der Verschmutzung der

- 36 -

Weisstextur und der Weissätzbarkeit der beste Wert. Ein Farbstoff- der Werte in der Nähe des Grades 5 aufweist _r hat hohe wirtschaftliche Bedeutung, weil die Verschmutzung der Weisstextur gering und die Weissätzbarkeit besser ist.

TABELLE 3

Vergleichsfarbstoff

erfindungs-

gerr.ässer

Farbstoff

3 4 5 6

CF.

CN

CN COOCH,

CN

^Vn=n'^s-^n=n·

C₂H₅

C₂H₄CN

Verunreinigung der Weisstextur (Grad)

C₂H₅	C₂H₄COOCH₃	4
Il	C₂H₄CN	4
C₂H₄OCOCH₃	C₂H₄OCOCH₃	3
C₂H₄COOCH₃	C₂H₄COOCH₃	4-5
C₂H₅	' C₂H₄COOCH₃	3
C₀H₄OCOCH₃	C₂H₄OCOCH₃	3

Wexssätzbarkeit beim Alkalireservierungs- und Ätzdrucken

4 4 3

4-5 3 3

erfindungsgemässer Farbstoff

CN

NHCOCH

NHSO₂CH₃ · C₂H₄OCH₃

R²	' Verunreini gung der Weisstextur
	(Grad)
C₂H₅	2-3
C₂H₄OCH₃	2-3

V?eissätzbarkeit beim Alkalireservierungsund Ätzdrucken

2-3 2-3

Vergleichsbeispiel 2

Die erfindungsgomässen Farbstoffe und bekannte Farbstoffe (Farbstoffe, die in der JA-OS 41 734/76 beschrieben werden) wurden untersucht, um die Temperaturabhängigkeit festzustellen. Die Temperaturabhängigkeit wurde nach folgender Methode bestimmt:

Die Färbung wurde nach dem in Beispiel 1 beschrieben Verfahren bei 130⁰C χ 60 Minuten und bei 120⁰C χ 60 Minuten durchgeführt. Die Färbedichte bei jedem der gefärbten Gewebe wurde mit dem Auge gemessen und die Temperaturabhängigkeit wurde nach folgender Formel bestimmt:

15 Färbedichte bei

Temperatur- _ 120⁰C χ 60 Minuten _{χ 1Q0} abhängigkeit Färbedichte bei

130°C χ 60 Minuten

(Die Färbetemperatur liegt im allgemeinen bei 130⁰C und die Färbedichte vermindert sich mit einer geringeren Temperatur. Ein sehr guter Farbstoff ist ein solcher, bei dem eine geringere Verringerung der Färbedichte vorliegt und ein besonders guter Farbstoff ist ein solcher, bei dem der Wert der Temperaturabhängigkeit, bestimmt nach der obigen Formel, 100 beträgt.)

- 40 -

Verglcichsbeispiel 2-1

XOOCH.

JTiI

C₁H",

N-

CH,

erf indungsgemässcr Farbstoff

Vergleichsfarbstoff

Teraperaturabhängigkeit

90

40

Vergleichsbeispiel· 2-2

D-N=N

COOC₂H₅

Il /7~Λ /C_nH_-1OCOOCH.

¹N=N// VS-N

⁴C₂H₄OCOOCH₃.

.Temperatur- _ abhängiglceit

erf indungsgemässer Farbstoff

Verglcichsfarbstoff

31511 U

- 41 -

Vergleichsbeispiel 2-3

.C₂H₄OCOCII₃ 'C₂H₄OCOCII₃

Temperaturabhäng i gke i t

erfindungsgemässer Farbstoff

Vergleichsfarbstoff

Vergleichsbeispiel 2-4

D-N=N

COOC₄H₉(Ii)

H₃C

^C2^H5

Temperaturabhängigkeit

erfindungsgemässer Farbstoff

- 42 -

j-j Temperatur-

_____ abhängigkeit

Vergleichs- °_? ^NV ^X> ³⁰

farbstoff
5

Vergleichsbeispiel 2-5 XN

¹⁰ ' ^1Γ~^ΤΓ — /C₇H₄CN

_D-_N=N^\S^X^N=N-/^/ \\K ^l ⁴

_ Temperatur-'⁵ abhängigkeit

erfindungs- // \\ or

gemässer ^ ^x>" ⁸⁵

Farbstoff

Vergleichs- / \

farbstoff ( ₇ ^NSO₂-</ \y ₄₀

31511U

Vergleichsbeispiel 2-6

-C₂H₄OCOCH₃

'J¹OlH]KMO I'Ul"-

nbh<"hni i i|ki> i I

erfindungsgemässer Farbstoff

CF.

90

Vergleichsfarbstoff H₂NSO,.// V

40

Claims

· EITLK & PlßTNM PAT E N TAN WALT H DR. ING. E. HOFFMANN (1930-1976) . Dl PL.-I NG. W. EITLE . DR. RER. NAT. K.HOFFMAN N · Dl PL.-I NG. W. LEH N DIPL.-ING. K. FOCHSLE . DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABELLASTRASSE A ■ D-8000 MD NCH EN 81 · TELEFON (089) 911087 · TELEX 05-29619 (PATHE) 36 091 o/wa MITSUBISHI CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, TOKYO/JAPAN Disazofarbstoffe für Polyesterfasern PATENTANSPRÜCHE

1. Disazofarbstoffe für Polyesterfasern mit der allgemeinen Formel

N=N

worin bedeuten:

—· 2 —

Y eine Cyanogruppe, eine Niedrigalkoxykarbonylgruppe oder eine Niedrigalkoxyalkoxykarbonylgruppe,

Z ein Wasserstoff atom, ein Chloratom,- ein Bromatom, ' eine Methylgruppe oder eine Acylaminogruppe,

R ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe_r eine Cyanoalkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Niedrigalkoxyalkylgruppe_r eine Niedrigalkoxyalkoxyalkylgruppe, eine Aryloxyalkylgruppe,- eine Acyloxyalkylgruppe, eine Alkenyloxyalkylgruppe, eine Niedrigalkoxykarbonylalky!gruppe, eine Niedrigalkoxyalkoxykarbonylalkylgruppe, eine Niedrigalkoxykarbonyloxyalkylgruppe, eine Alkeny!gruppe oder eine Aralkylgruppe,

R ein Wasserstoffatom, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Niedrigalkoxyalkylgruppe, eine Hiedrigalkoxyalkoxyalkylgruppe, eine Aryloxyalkylgtruppe, eine Acyloxyalkylgruppe, eine Alkenyloxyslk/lg^ppe, eine Niedrigalkoxykärbonylalkylgruppe, eine Niedrigalkoxyalkoxy-

25· karbonylalkylgruppe, eine Niedrigalkoxykarbonyloxyalkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine Aralkylgruppe, und

R ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, ein Chloratom oder eine Methoxygruppe.

wobei R eine Niedrigalkylgruppe bedeuten kann, wenn Y eine Niedrigalkoxykarbonylgruppe, Z eine Acylaminogruppe oder R eine Methylgruppe bedeutet. 5 ·

2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1_r dadurch, g e k e η η zeichnet, dass X ein Wasserstoffatöm bedeutet.