DE3039224A1

DE3039224A1 - Verfahren zum elektrostatischen vervielfaeltigen

Info

Publication number: DE3039224A1
Application number: DE19803039224
Authority: DE
Inventors: Shigeo Osaka Daimon; Kazuo Itami Hyogo Okamura; Nobuyuki Takatsuki Osaka Tomihashi
Original assignee: Daikin Industries Ltd; Daikin Kogyo Co Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1979-10-18
Filing date: 1980-10-17
Publication date: 1981-04-30
Also published as: US4339518A; GB2063159A; GB2063159B

Description

T 52 4/2
/■ni:>clö'.-"-■ s Tj^lkit* Κο^γο Cc₅ Li'-:'^

Die Frf.tr;c:'i.rug betrifft ein sjcraco V-^r fahren sum elsküroeta·= tischen V^rviclfälri^^n (Kcp-lcrf-i.·: hz\i. Drucken)η sis be« trifft: ir,f.l^i-G-cdsxc: ei.a elcktrof-tatlsclics Vcrvielfältigüng vi-rrfeln-'v-iT. (Kopier·- ly:vr„ Druckvei-fohren) _P bei dam eras sl«k tr or tp;-i;;chi- Vcr-J ;v,lf^]i:Ägmig3-i:ch-^li«e oder -Mktri&e L-.it Umkehr biedern aus o^octß dielektrischen Toner berg£Ki"ollt W:id iintur ?viXv?endv_it;-_, diener Schabion?? oder Matrize durch yiöd-iiholii-'c dor elcktiro&taticcheii Vervielfältigung durch

'der BiIfIa < ^it Girier. Toner _f Über tragen der Tonarbiiuer anf das ?λι h?.:h aol.^nds; Hv.t:vrial und Fixi-srciri der übortra^pr^cn Bilder dr-.roi.-f eine groß·^ Msahl von Vervielfältigungen (Kopien b£v_t Ab"f5.ga$ Uary'estcllt wird.

Γη den letzten J ab rc-, η vurdei? .in dcijr Elaktrophotographie bewftrkensKf'ΐte Fortschrit'je. gemacht und üs xvardön viele Υύν-fahren vorgsschlagGn oder in der Pra.:d.G ar;gev;i?nd:it_o In großem Um.i:&T.i£C; -^3rdc;r- c-Tigi^endat &iv. direktes Verfahren _s day allgemein als Electj-ofax-Vorfahren bezeichnet v;ird_? bai dem ein yhotoleitfähirer Träger direkt clektrifliiert, bild· mäßij; bolichtöt xrau. mit ciiieni Toner entwickelt" und das To« ncrbild Ca"^ 2ixi^x:t vcird_i α ca·? ic ■:. ;uy inO.iirc-ktes Veirf abren^

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das als xorogrsphir.che-s oder Norraalpapicr«Kopierver fahren bezeichnet wird j bsi dsm ein. photoieitfähiger, licht eropfinülieber Körper elektrifiziert_s bildmäßig belichtet und mit Gine^i Toner etitvji ekelt und das auf dem photole.itfähiger^ liclitexftpfiiidüchei'i Körper erzeugte Tonerbild dann auf das zu bedruckende Material übertragen und darauf fixiert wird« Es ist auch ein elektrostatogisphisches Verfahren bekannt_p bei dem ein elektrisches Signal direkt auf ein elektrosta« tographicch£s Papier aif gegeben wird_? das aus e5.neia elektrisch leitend gernachten Träger und einer dielektrischen Schicht bestehtj, unter Bildung eines latenten elektrostatischen Bilde.« und anschließend durch Entwickeln des latenten Bildes mit einem Toner ein Tonerbild erzeugt und fixiert wird*

Diese clektrophctographisehen Verfahren eignen sich für die Herstellung einer verhältnismäßig geringen Anzahl von Vervielfältigungen (Kopien bzw. Abzügen)_? nicht jedoch für die Herstellung einer großen Anzahl von Vervielfältigungen (Kopien bzw. Abzügen) in einer hohen Geschwindigkeit von dem Original.

Vor kuraem wurde eine elektrophotographische Kopiervorrichtung, als Hochgeschwindigkeits-Norroalpapier-Kopiervorrichtung bezeichnetj, die mit einer Geschwindigkeit von 40 bis 70 Kopien pro Minute vervielfältigen kann_? entwickelt, dabei treten jedoch Probleme in bezug auf die Zuverlässigkeit und die Kosten der Vorrichtung auf_? die noch gelöst werden müssen.

Hauptziel dar vorliegenden Erfindung ist es daher _f ein Ver-

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fahren ::um elektrostatischer» Vervielfältigen (KopierGn. bzw* DrtickiVä?) £ii eritwicl't-lrij d?;& für die Herste].] im g einer V5.e3.i;c-hl von. Vervislfältigtrn&sn (Kopien bzv»'_c Abzügen) in einer hohtn Gaschv?ir;dlgkcit geeignet irt. Ziel der Erfindung ist es ferner j ein Verfahren fcura clel'troütai:i&c}i'?.n Vervielfältigen (Kopieren bzw* Drucken) anzugeben* mit dessen Hilfe eine Vielzahl von Vervielfältigungen (Kopien bzw, Abzügen) unter Anwendung einfacher Verfahrensschritte billig hergestellt werden kann.

Die obengenannten χνού weitere: Ziele, Mcrkraale und Vorte5.1® der Erfindung gehen auc der nachfolgenden Beschreibung hervor *

Gegenstand .der Erfindung ist ein Verfahren zum elektrostatischen Vervielfältigen (Kopieren bzw» Drucken)_P das die folgenden Stufen uvaf&ßti

(1) Erzeugung eines Uiukehrblldes aus einem dielektrischen Toner auf ein cm elektrisch, leitenden Träger oder einem photoleitfähigen Träger und Fixieren des Umkehrbildea zur Herstellung einer elektrostatischen Vervielfältig gung-*Schablone bzw» -Matrize und

(2) Wiederholung der elektrostatischen Vervielfältigung.?- Arbeitsgänge durch (a) Elektrifizieren des dielektrischen Tonerbildes auf der Schablone bzw. Matrize, (b) Entwickeln desselben mit einem Toner,(c) Übertragen des dabei erhaltenen Tonerbildes auf das zu bedruckende Materj-al und (d) Fixieren des übertragenen Tonerbildes darauf v?obei ein dielektrischer Toner mit einem spezifischen Volmnenwiderstand von nicht weniger als 10 Xi-«cm

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und eitler kritischen Oberflächenspannung von nicht mehr eJr, 30 dya/cia iicich dem Fixieren verwendet wirdc

Bei äcor Durchführung ac* erfir-diuigsgemäßen elektrostatischer Vervi·?IfKltignagrverfahrene wird zuerst eine elektrostatische Vervielfältigungsschablone, odetr »Matrize hergestellte; auf de-j/ ein Umkehrbild eines dielektrischen Toners fixiert wird j uad unter Verwendung der Schablone bzw* Matrize wird durch wiedarholtftG Durchführen d?r Elektrifizierung dse diel ektv/i sehen Tonerbilde^₅ der Entwicklung mit ei.nem Toner_s der Übertragung des Tonerbildec und der Fixi.crung eine Vielzahl von Vervielfältigungen (Kopien bzw« Abzügen) hergestellt und bei diepora Verfahren iet zur Herstellung von Vervielfältigungen (Kopien bsWe Abzügen) daher nur bei der Hareteilung der Schablone bzw* Matrize eine Belichtung zur Erzeugung eines dera Original entsprechenden latenten elektrostatischen Bildes.glicht jedoch in der elektrostatischen Ver~ vielfältigungsstufe erforderliche. Zur Durchführung des erfindungsgerrißßen Verfahrens ist somit zur Erzeugung eines latenten elektrostatischen Bildes eine Bsi icht ung_f \<rie sie für die Herstellung jedsr Kopie nach den konventionellen Xerog3rphis" und Electrofax-Verfahren durchgeführt wird_f nicht erforderlich und darüber hinaus können Verfahrensstufen j wie z.B. die Entfernung der elektrostatischen La·« dung und die Reinigung des 1 icht erap find liehen Körpers«, wie sie in der Xerographie erforderlich sindj, weggelassen werden. Aus diesen Gründen eignet sich das erfindungsgernäße Verfahren sehr gut füx' die Herstellung von mehr als 500 Vervielfältigungen (Kopien bzw» Abzügen) in einer hohen Ge-

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εο!"ι·.γ:1.ΓιrM r.l.-;.·:) {;„ Auch kann cine Vorrichtung ?ur Durchführung cleri esry■J:_t-irhmroi-j.y..-'u^l ₁'A η V^r!-:■■ irrons ν-^eLi facht verdrn und es körcscn i'-\l)/j:Ciicba Vorviolftüi ti^.w-^-n (Kopien bzvi. Abzüge) auf billigem WtCu hörgfif-telJ t vrcrd'.ru

Die Erfindung viro nsenfolgorid unt^r Bs&iig";h^nü auf die bciillegcTide Zileimung näher erläutert„ Dabßi »cigerij

Fig. 1 u?id 2 scli^sVritischo·- Sclmitt^nsichtoii von Aus führ ungs·-

Ιοχΐοη b£V7_t -MitriKßiij;. vtig yie in dem &rfindungsg£ ciäßen Verfahreii verjandot werden₉ imd

Fig* 3 bis 6 ßcl;.ematiacbö Schr?ittansichten einer Ausfüh™

rungsform aincr elektrostatischen Vsrvielfältigungs» stufe in dr^m &rf:b.idungsgetoäßen Verfahren,,

Bei der Darchführuug äüa crfindungsgem&.ßGn Vorfahrenri wird zuerst unter Anwendung der bekannten Elektrophotographie eine elcktrost.vtiychs Vervielfältigungs-Schablone oder -Matrize hergestellt. Die Fig* 1 und 2 zeigen schamatische SchnittansichteB von Aus führ ungs formen von. elektrostatischer! Vervielfältiguugö-Schablcmen bsw. -Matrizen (roaster sheets). Die in Fig. 1 gezeigte elektrostatische Vervielfältigungs-Schablona la wird hergestellt durch Erzeugung eines ümkehrbildcs 3 aus einem dielektrischen Toner auf einem elektrisch leitenden Träger 7z. und Fixieren dessel" ben darauf, beispielsweise durch Xerographie. Die in Fig. 2 dargestellte elektrostatische VervieIfaltigungs-Schablone

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Ib V7ird hergestellt durch Erzeugung eines Urakehrbildes aus einem dielektrischen Toner auf einer photoleitfühigen Schicht 4 eines photo le it fähig en Trägers 5_S der aus einem elektrisch leitenden Träger 2b und der darauf aufgebrachten photoleitfähigen Schicht 4 besteilt_s und Fixieren des UinlcGlrrbildss beispielsweise unter Anwendung des Electrofax-Verfahrensc

Die auf diese Waise hergestellte elektrostatische Vervielf al tigutigs---Schablone bsv?« -Matrize wird zur Herstellung zahlreicher Vervielfältigungen (Blatt Kopien bzw, Abzügen) verwändetβ Die Fig. 3 bis 6 zeigen schematische Schnittansichten einer Ausführungsfortn der Stufen der Durchführung der elektrostatischer! Vervielfältigung (Kopieren bzw« Drucken) in der richtigen Reihenfolge* Wie aus der Fig. 3 ersichtlich^ wird das dielektrische Tonerbild 3 auf der Schablone bzw«, Matrize la zuerst mittels einer Coronaentladmigsvorrichtung 6 elektrifiziert» Die Bezugsziffer 7 bezeichnet die elektrostatische ladung« Dann wird ein iüicher Toner, wie er in der konventionellen Elektrophotographie verwendet wird_f auf das elektrifizierte dielektrische Tonerbild 3 aufgebracht, so daß ein Tonerbild 8 entsteht, wie es in Fig. 4 gezeigt ist« Wie aus Fig. 5 ersichtlich^ wird ein Material 9, das bedrucl<twerden soll, wie z_cB» ein unbeschichtetes Papier (Norma.lpa.pier),auf das Tonerbild S aufgelegt und von der Rückseite des Materials9her mittels der Coronaentladungsvorrichtung 6 elektrifiziert _v wodurch das Tonerbild 8 auf das Material 9 übertragen wird» Das übertragene Tonerbild 8 wird auf dem Material 9 fixiert, wobei man eine Kopie

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BAD ORfGlNAL

bzw, einen Absvug mit r-inem d£m Original entsprechen den Bild Bö erhält _}. ν»ie rajs der Fig, 6 ersichtliche

Im Falle dor Durchführrr?^ der elektrostatischen Vervielfältigung unter VczvcikIuup; der elektrostatischen Verviel·=· fäl! igimgs-Schablone b:;v7o -Hatrise Ib wird das dielektrisch-"'. Tonerbild 3 durch Coronaentladung der Schablone Ib elektrifiziert j danach v?ird die gecatritc Oberfläche der Schablone; Ib belicHi.-?-t_f -wodurch dia elektrostatische Ladung d&G Eiisnuiiicu in.it d^ia dielektrischen Tonerbild 3 auf~ geladcami Teile der photöleitfähigen Schicht gelöscht wird. Die übrigen Verfabrßiissch.ritte außer der Elektrifizierung sind die gleichen w:1g bei der elektrostatischen Vervielfältigung unter Verwendung der Schablone bsw. Matrize Ia₀ Obgleich die Belichtimg der gesamten Obarflache in der elektrostatischen Vervielfältigungsstufe (Kopierstufe) erforderlich iat böi Vorvrendung do.r Schablone bsw. Matrize lb_f kann-sie auch durchgeführt werden durch Belicht\mg der gesagten. Oberflächa der Schablone bzw„ Matrize Ib zu einem anderen Zeitpunkt als die bildrnäßige Belichtung zur Erzeugung eines dem Original entsprechenden latentem elektrostatischen Bildes, die für jede Her» stellung einer Kopie durchgeführt wird wie bei den Xerographie- und Electrofax-Verfahren* Daher kann die Belichtung innerhalb einer sehr kurzen Zeitspanne durchgeführt werden und der Effekt der vorliegenden Erfindung, d.h. die Hochgeschwindigkeits-ReproduktionjWird dadurch nicht beeinträchtigt.

Beispiele für elektrisch leitende Träger 2a, die zur Her-

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or/g/m_al

stellung der elektrostatischen VcrvIelfäiti£imgr-~Schal>J ο-ne baue, -liafcriso la verwendet werden_? sind Kötsllplat'-i-ni_? -folien oder -bögßn_f beispielirxcciisc aus Alv^iniunu Eisen und Nickel. Kehr sch! el it en-Film·« oder -'Pai^ierct., wie X₁B« FiIr.¹ c oder PapiorOj auf die die obeagonarmt&n Metalle ßuf- £cd':mpft vicrdcn i?ind_f u}id laminate von Filmen oder Papieren is it dem obexigeiiatini.e.ii Kctallfolien oder -bögcaij sowie banc-hichtetc; Papier® mit elektrisch leitenden Harzen_s. \:-ie= PoIyviny IbKIiEyltrimetb.3?l£KTjo;i5-tiiaehlorid_F NatritiDpolyacrylat, KatrLürapolyiaethylevjsxiifoi.iat_? Poly(ii_?N~diraethyl»3_f 5« ms thy 1 eiip ipsr id iniumchlor 5. d ) ixrtd Po Iy ( 2 »-ma thaci^l oy 1 g;~/ äthyl trims thy liunaoniuffichlor id) * Als elektrisch leitender Träger 2b des bsi der Herstellung der elektrostatischen Vervielfältigungs-Schablone bs^^T» »Matrize Ib verwendeten photoleitfähigon Trägers 5 können die gleichen Materialien viie sie oben für die elektrisch leitenden Materialien 2a angegeben worden sind_? verwendet v.^Terden_s und auf einen solchen elektrisch leitenden Träger 2b wird zur Herstellung eines photoleitfähigen Trägers 5 eine photoleitfähige Schicht 4 aufgebracht_f wie sie in dem konventionellen Electrofax-Verfahren venvendet wird«. Die photoleitfähige Schicht 4 enthält ein Pulver aus einem photoleitfähigen Material_f wie z.B. Zinkoxid, Cadmiumsulfid, Cadrniumselenidj Cad" miumtellurid oder KupferphthalOC)^nin _f und e5.n Harz als Bindemittel^ wie z.B. Styrolhomopolymere und -copolymere, Acrylharze, Silikonharze oder Vinylacetatharze»

In dem erfindungsgemäßen Verfa.hren wird auf die gleiche Weise wie bei dein bekannten Elelctrophotogriphie-Verfahren auf der elektrostatischen Vervielfältigungs-Schablone bzw«,

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BAO ORIGiNAL

-Η-ΐ-Π^ο jo oder Ib ein U^iöhrbild 3 erzeugt. Deshalb muß der ;:.υτ V^sct^IΛnr>g der Sihr-,hlof,o b;v\~_t Matrj-e verv?Crndiäte Toner el χ-". Kj rcnrcijyftun hab-m_f v^Tio sie für solche erforderlich sind j die bei Ci^r hra^-mitan Elcktrophotographie vctrv?end-~t \ccrui:ij hu ispieü f:\--zlnrz. c±na gute Stabilität bei der Eleki rif Isicrimg durch Reibung;, ein gutes Fließver~ KiOgGn₅. gute AntiagfiloraerationsCii^enschafttti und eine gute Fixiere Labilität« Darüber¹ hinaus tütiß fror Herstellung von zahlreichen Verviclfäitiginigen (Kopioii baw_o Abzügen) mit einem scharfen Bild von der Schablone bzw* KatrisSj auf der ein Bild aus einem solchen Toner fixiert ist, der To™ ner außerdem die Eigenschaften aufvyeissn, die für ein Trägcrbcschichtungsmittel erforderlich sind_? dar- in der bekannten Electrophotographic verwendet wird, beispielsxveise gute Aufladungse-igenschafteiij eine gute Abriebsbaständigkeit und gute Eigenschaften in bezug auf die Verhinderung der Sedimentation (Absetzen ) eines Toners.

Daher wird ein dielektrischer Toner mit guten Reibungsaufladungseigenschaften und einer niedrigen Oberflächenener« gie als Toner zur Erzeugung des Urnlcehrbildes 3 bevorzugt verwendet. Besonders bevorzugt ist insbesondere ein solcher dielektrischer Toner, dessen spezifischer Voluraenwiderstand nicht weniger als lO'lO-ocm beträgt und dessen kritische Oberflächensparrnung nach dem Fixieren nicht mehr als 30 dyn/em beträgt. Wenn der spezifische Volumenwiderstand weniger als 10 " ic «cm beträgt_f v/erden die Reibungsaufladungseigenschaften schlecht und wenn die kritische Oberflächenspannung mehr als 30 dyn/cra beträgt, werden die Eigenschaften in bezug auf die Verhinderung der Sedimenta-

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tion eines Toners j der in der nachfolgenden elektrostatischen Vex vie If älfcigungs stufe (Kopieristufc) verwendet wird,· schlecht und als Folge davon ist es kaum Möglich, zahl« ■

reiche Vervielfältigungen (Kopien oder Abzüge) herzustellen. Geeignete Materialien für einen solchen dielektri- - sehen Toner sind ein thermoplastisches Silikonharz und ein Fluor enthaltendes Harz mit einer niedrigen Oberflacnenenergie« Der aus diesen Materialien hergestellte dielektrische Toner kann allein oder im Geniisch mit anderen Harzen verwendet werden.

Es wurde gefunden, daß dann, wenn ein dielektrischer Toner zur Erzeugung des Umkehrbildes 3 ein spezielles Fluor enthaltendes Harz in einer Menge von mindestens 0,5 Gew.-%, [ berechnet als Fluor, enthält, er eine elektrostatische Vervielfältigungs-Schablone bzw. -Matrize la oder Ib ergibtj. die für die Herstellung einer großen Anzahl von Vervielfältigungen (Kopien oder Abzügen) ausreichend haltbar und sehr gut geeignet ist für die Verwendung in dem erfindungsgemäßen Verfahren. Da das Fluor enthaltende Harz ausgezeichnete Reibungsaufladungseigenschaften_f eine niedrige Oberflächeneneigj-e und ausgezeichnete Schmiereigenschaften aufweist, hat ein solcher dielektrischer Toner, der das Fluor enthaltende Harz enthält, eine gute Stabilität bei der Elektrifizierung durch Reibung, ein gutes Fließvermögen, gute Antiagglomerationseigen» schaften, eine gute Fixierstabilität, eine gute Beständigkeit gegen Abrieb sowie gute Eigenschaften in bezug auf die Verhinderung der Sedimentation eines Toners. Wenn ein sicher dielektrischer Toner bei der Herstellung der

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"copy

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clektrootctischen Vervielfältigung:?-· Schab] one b;-;vj_t "Uatri'.'.e verwendet v.^Ti;:d_? ist die erlv-ilfcena Schablone bsv·?. " Matrize sclu: gut geeignet f.ür die Verwendung zur lie r ntall\mg von Eahlxoicb.cn Vervielfältigungen (Kopien oder Abzügen) O

Erfindung^gemäß verwendbar ist ein Fluor enthaltendes Harz mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von nicht weniger als 40 C_f insbesondere nicht weniger air; 60 Cj und einer Scbael^viskosität bsi einer Temperatur von nicht mehr als 220 Cj. in ε be sondere nicht mehr als

ο 4

180 C_f von weniger air. etwa 5" χ-10' Poise_c Typische. Baispiele für solche Fluor .enthaltend!?. Harze sind Polymere mit einer PerfluorsIkylgruppe und Polymere^ die ein Fluorolefin als Struktur einheit enthalten^ wie zJ3c Hornopoly« mere einec fluorierten Monomeren der nachfolgend angegebenen allgemeinen Formel (I) oder Copolymere desselben mit nicht-fluorierten Monoraeren^ insbesondere solche mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 500 000:

R¹

CH₂-C I

I 9 3

COO-R-R

worin R Wasserstoff _t eine Methyl-, Äthyl- oder Propyl™ gruppe,

R die Gruppe -(CIl₉)^- _f worin t- eine ganze Zahl von 1 bis 3 darsteilt_? die Gruppe

-Ό™

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^*¹ BAD ORIGINAL COPT ι _

4 5
worin R und R unabhängig voneinander Wasserstoff_s eine

Methyl-j Äthyl- oder Propylgruppe: darstellen^ mit der Haß' ß R und R"
die Gruppe

4 5
gäbej daß R und R nicht gleichzeitig für Wasserstoff

-CH₀CHCH..-

Z ι Z

worin R eine Hydroxyl» oder Acetoxylgruppe darstellt^ oder die Gruppe

worin R eine Methyl-, Äthyl™ oder Propylgruppe darotelltj und

R die Gruppe ™(CF„) CF„* worin m die Zahl 0 oder eine fcc Zahl von 1 bis 18 darstellt_f, die Gruppe

worin η die Zahl 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 18 darstellt, die Gruppe -(CF₉) H, worin q eine ganze Zahl von 2 bis darstellt, oder die Gruppe -CF₂CFHCF₃ bedeuten,

sov/ie Polymere eines oder mehrerer f 3.uorierter Monomeren

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oder Copolymere ei.ncs oder iacbrcrcr fluorierter Μοχιον^α-ran mit -niebt-fIuorierten Mono'J^r^·* dar &13.gc:nsra&ri Forme I

8 ΤΠ

I 1

C ~ C Il

K⁹ R¹¹

worin RjE xind κ"" unabhängig voneinander Wasserstoff

worin RjE xind κ unabhängig
oder Fluor und

R¹¹ Fluor j Chlor, -CF₃ oder -0(CF₂^CF₃ bedeuten, worin r eine ganse Zahl von 2 bis 5 darstellt, mit dar .Maßgabe _P daß R , R und R nicht gleichseitig Wasserstoff bedeuten, vjetin R " für Chlor steht«

Diese Fluor enthalteudGii Harze können allein oder in Form einer Mischung verwendet werden_β

Beispiele für nicht«fItjorierte Monoraere, die rait dem obsvi» genannten fluorierten Monomeren copoljTaerisfert werden sollen, sind (1) Acrylsäure, Methac/cylsäure und ihre Ester_y V7ie Methyl-, Äthyl«·_? Butyl-, Isobutyl-s Propyl-^ 2-Äthyl·« hexyl", Hexyl-·, Decyl-, ß-Hydroxyäthyl" und Glycidylester_p (2) Vinylester mit Fettsäuren, wie Essigsäure, Propionsäure, Caprylsäure, Laurinsäure und Stearinsäure, (3) Styrolverbindungen, v/ie Styrol, a-Mcithylstyrol und p-Mothylstyrol, (4) halogcnierte Vinyl- oder Viixylidenvcrbindimgen, v?ie Vinylchlorid, Vinylbromid und Vinylidenchlorid, (5) Allylester von Fettsäuren, wie Allylhöptanoat, Allylcaprylat und Altyücaproat, (6) Vinylalky!ketone., v/ie Vinylrae-

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thy lice ton und Vinyläthylketon, (7) Acrylamide, wie N-Me-* thy!acrylamid und N-Methylolmethacrylatüid, (8) Diene₅ wie 2,3-Dichlor-I,3-butadien und Isopren,(9) äthylenisch ungesättigte Verbindungen, wie Äthylen, Propylen und Isobutylen, und (10) Maleinsäureanhydrid und Phthalsäureanhydrid. Es ist zweckmäßig, daß das Copolymere des fluorierten Monomeren und des nicht-fluorierten Monomeren mindesten: 40 Gew.-% Einheiten des fluorierten Monomaren enthält«

Vom Standpunkt der Oberflächeneigenschaften des Toners, wie £.B₀ der niedrigen Oberflächenenergie und der Schmiereigenschaften_?und der Verarbeitbarkeit aus brachtet sind als Fluor enthaltendes Harz dia Homopolymeren und Copolymer en des fluorierten Monomeren (I) bevorzugt»

Die Fluor enthaltenden Harze können allein oder im Gemisch mit bekannten Tonern für die Elektrophotographie verwendet werden« Vom Standpunkt der Wirtschaftlichkeit und der Leichtigkeit der Formgebung aus betrachtet werden die Fluor enthaltenden Harze in der Regel als dielektrischer Toner in Form einer Mischung mit einem oder mehreren Harzen verwendet, die als Toner in der konventionellen Elektrophotographie eingesetzt werden, wie Polystyrol, Polymethylstyrol, Styrolcopolymere, mit Kolophonium (Rosin) modifizierte Phenolharze, mit Öl modifizierte Epoxyharze, Polyurethan, Celluloseharze, Polyäther und Buty!polymethacrylat. Der Gehalt an den Fluor enthaltenden Harzen muß mindestens 0,5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 1 Gew,-%, berechnet als Fluor, betragen. Wenn der Fluorgehalt in dem dielektrischen Toner weniger als 0,5 Gew.-% beträgt,

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weist das Fluor enthaltende Harz kf-ine. ausreichenden Eigenschaften.j. beispielsweise keine ausreichend guten Reibungs auf ladungssig-anschaftonj keina c-.us reich end niedrige Oberflüchc.nep.e.rgiG und kcine ausgezeichneten Cchruiereigeri" schäften auf und es wird schwierig_? zahlreiche Vervielfältigungen (Kopien bzw» Abr.-i.ige) mit einem scharfen Bild herzustellen _e Obgleich die·, obere Grenze des Fluorgohaltes keinen spezielliva Beschränkungen unterliegt, ist in der Regel ein Fluorgehalt von nicht mehr als 70 Gew.-/O bevorzugt»

Der aus dam Fluor enthaltenden Harz hergestellte dielektrische Toner wird auf die gleiche Weise hergestellt wie ein konventioneller Toner für die Eiektrophotographie, beispielsweise durch Durchkneten des Fluor enthaltenden Harzes oder einer Mischung aus dem Fluor enthaltenden Harz und einem konventionellen Tonerharz und Pulverisieren desselben (derselben). Die Teilchengröße des Toners beträgt in der Regel 2 bis 30 um. Erforderlichenfalls können beim Durchkneten ein Zusatz, wie z.B. ein Färbemittel, d.h. ein Pigment oder Farbstoff,für den Toner, beispielsweise Ruß oder ein Kigrosin-Farbstoff, oder verschiedene Kon~ trollmittel, wie z.B. ein Mittel zur Kontrolle (Steuerung) der Ladung und ein Antischleiermittel, zugegeben werden.

Der dielektrische Toner kann bei der Herstellung der elektrostatischen Vervielfältigungsschablone bzw. -Matrize in Form eines trockenen Entwicklers, in dem der Toner allein oder im Gemisch mit einem festen Träger verwendet wird, oder in Form eines nassen Entwicklers, in dem der Toner in

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einem flüssigen Träger dispergiert "ist,' verwendet werden.

Ein UiTäkehrbild 3 aus dem -dielektrischen Toner kann, auf einem elektrisch leitenden Träger 2a erzeugt werden untsr- ■-.· Bildung einer elektrostatischen Vervielfältigungs-.Schablone bzw. -Matrize la durch Elektrifizierung«,' bildmäßige Belichtung, Entwicklung^ Übertragung und Fixierung auf die gleiche Weise wie in der Xerographie,, .oder es"kann auf einem phö. t ο leit fähigenTräger 5 erzeugt werden unter Bildung einer elektrostatischen Vervielfältigun.gSirSchab-lone bzw* -Matrize Ib durch Elektr if izierüngj - bildmäßige Belichtung, Entwicklung und "Fixierung auf die gleiche Weise wie bei' dem Electrofax·«Verfahren.,,

Unter Verwendung der auf diese Weise erhaltenen elektrostatischen Vervielfältigungs-Schablone bzw*:: -Matrize,-.la... oder Ib wird die Vervielfältigung (Reproduktion) in de'r nachfolgenden, elektrostatischen Kopierstufe (Vervielfältigungsstufe) durchgeführt j in der die einzelnen Verfall-" rensstufen, die Elektrifizierung des dielektrischen. Tonerbildes, die Entwicklung, die Übertragung. _;und die Fixierung wie bei der konventionellen Elektrophotographie durchgeführt werden. In der elektrostatischen Vervielfäl~ tigungsstufe (Kopierstufe) werden übliche Toner, wie sie in der konventionellen Elektrophotographie eingesetzt werden, verwendet, beispielsweise ein Gemisch aus einem Harz_$ wie Polystyrol, Polymethylstyrol, Styrο!copolymere, mit Kolophonium (Rosin) modifizierte Phenolharze, mit Öl modifizierte Epoxyharze oder Acrylharze, und einem Färbemittel, wie Ruß oder einemNigrosin-Farbstoff. Solche To-

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ner können in Form eines trockenen Entwicklers oder in Form eines naß en Entwicklers verwendet v/erden.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird in den folgenden Beispielen näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Alle darin angegebenen Prozentsätze und Teile beziehen sich, itfenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.

Beispiel 1

In eine Schwingmiihle wurden 20 Teile eines Homopolyrneren (Schmelzpunkt 80 C, Schmelzviskosität 1 χ 10 . Poise bei 100 C) eines Monomeren der folgenden Formel

CF,

I₅CH₂CH OCOCH=CH₂

und 100 Teile eines Styrolharzes (Handelsname "Piccolastic D125", hergestellt von der Firma Esso Standard Petroleum Kabushiki Kaisha) eingeführt, um sie zu pulverisieren. Die Mischung wurde dann mittels einer Heizwalze ausreichend durchgeknetet und durch Abkühlen erstarren gelassen. Das erstarrte Material wurde dann mittels einer Hammermühle grob pulverisiert und mittels einer Strahlmühle feinpulverisiert unter Bildung von Tonerteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchgröße von etwa 10 um. Der Gehalt an dem Fluor enthaltenden Harz in den Tonerteilchen betrug 10,6 %, berechnet als Fluor. Der spezifische Volumenwider-

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stand der Tonerteilchen betrug etwa 10 Ch »cm und die kritische Oberflächenspannung der Tonerteilchen nach dem Fixieren betrug etwa 15 dyn/cm.

Durch Mischen von 3 Teilen der auf diese Weise erhaltenen Tonerteilchen und 100 Teilen eines Stahlträgers mit einer Teilchengröße von 100 um wurde ein Entwickler hergestellt,

Unter Verwendung des so hergestellten Entwicklers wurde eine elektrostatische Vervielfältigungs-Schablone bzw. -Matrize hergestellt durch Erzeugung eines Umkehrbildes auf einer lOOum dicken Aluminiumfolie, die mit einer anorganischen Säure oberflächenbehandelt worden war, und thermisches Fixiert
graphie-Verfahren.

thermisches Fixieren des Bildes bei 160 C nach dem Xero~

Die elektrostatische Vervielfältigungs-Schablone bzw. -Matrize wurde einer Coronaentladung unterworfen, um den Bildanteil zu elektrifizieren, dann wurde das Bild mit einem üblichen Entwickler für die Xerographie, bestehend aus 3 Teilen Tonerteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 15 um, hergestellt aus einem Gemisch aus 100 Teilen eines Styrolharzes (Handelsname "Piccolasizic D125", ein Produkt der Firma Esso Standard Petroleum Kabushiki Kaisha), 5 Teilen eines Färbemittels ^Handelsname "Peerless 155", hergestellt von der Firma Columbia Ribbon & Carbon Mfg. Co., Inc.) und 5 Teilen Ruß (Handelsname "Oil Black BW", hergestellt von der Firma Orient Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha), und 100 Teilen eines Stahlträgers mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 100 um,

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-Y-

entwickelt« Das entwickelte Bild wurde dann auf ein zu bedruckendes Papier übertragen und fixiert. Diese elektrostatischen Vervielfältigungsverfahrenssehritte wurden wiederholt zur Herstellung von mehr als 500 Vervielfältigungen (Kopien bzw. Abzügen) mit einem scharfen Bild, die keinen Schleier aufwiesen.

Beispiel_2

Es wurde ein flüssiger Entwickler hergestellt durch Mischen von 10 Teilen der in Beispiel 1 erhaltenen Tonerteilchen, 0,1 Teilen Aluminiumstearat und-100 Teilen eines Isoparaffinlösungsmittels (Handelsname "isoper H¹¹, hergestellt von der Firma Esso Standard Petroleum Kabushiki Kaisha) in einer Kugelmühle für einen Zeitraum von 48 Stunden und Dispergieren von 5 Teilen der dabei erhaltenen Dispersion in 1000 Teilen Isoper H.

Unter Verwendung des auf diese Weise erhaltenen flüssigen Entwicklers wurde eine elektrostatische Vervielfältigungs~ Schablone bzw. -Matrize hergestellt durch Erzeugung eines Umkehrbildes auf einem elektrisch leitenden Papier, bei dem es sich um ein beschichtetes Papier mit einem Basisgewicht von 55 g/m handelte, das mit PolyvinylbenzyltrimetlyLamraoniumchlorid (Handelsname "ECR 77", hergestellt von der Firma Dow Chemical Co,) behandelt worden war, Trocknen und thermisches Fixieren des Bildes bei 150 C unter Verwendung einer Naßkopiervorrichtung vom Xerographie-Typ.

Die elektrostatische Vervielfältigung wurde wiederholt durch-

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geführt unter Verwendung der auf diese Weise erhaltenen Schablone bzw. tfetrize auf die gleiche Weise wie in Baispiel 1. Dabei wurden mehr als 500 Vervielfältigungen (Kopien bzw. Abzüge) mit einem scharfen Bild und ohne Schleier erhalten,

Beispiel 3

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurden Tonerteilchen und ein Entwickler hergestellt, wobei diesmal jedoch als Fluor enthaltendes Harz ein Vinylidenfluorid/Tetrafluoräthylen (Molverhältnis 4:1)-Copolymeres mit einem Schmelzpunkt von 130 C und einer Schmelzviskosität bei 150 C von

10 Poise verwendet wurde. Der Gehalt an dem Fluor enthaltenden Harz in den Tonerteilchen betrug 10,7 %, berechnet als Fluor. Der spezifische Volumenwiderstand der Tonerteilchen betrug 10 CL .cm und die kritische Oberflächenspannung der Tonerteilchen nach dem Fixieren betrug etwa 24 dyn/cm.

Unter Verwendung des auf diese Weise hergestellten Entwicklers wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 eine elektrostatische Vervielfältigungs-Schablone bzw. -Matrize hergestellt, wobei diesmal jedoch das Fixieren.bei 180 C durchgeführt wurde und das elektrostatische Vervielfältigen (Kopieren) dann auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt wurde zur Herstellung von 500' Vervielfältigungen (Kopien bzw. Abzügen) mit einem scharfen Bild und ohne Schleier..

Beispiel 4

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurden Tonerteilchen

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■κ-

und ein Entwickler hergestellt, wobei diesmal jedoch das Fluor enthaltende Harz in einer Menge von 2 Teilen verwendet wurde. Der Gehalt an dem Fluor enthaltenden Harz in den Tonerteilchen betrug 1,2 %, berechnet als Fluor. Der spezifische Voluraenwiderstand der Tonerteilchen betrug etwa 10 IZ.crn und die kritische Oberflächenspannung der Tonerteilchen nach dem Fixieren betrug 21 dyn/cin.

Die Herstellung der Vervielfältigungs-Schablone bzw. -Matrize und das elektrostatische Vervielfältigen (Kopieren) wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt , wobei diesmal jedoch der obengenannte Entwickler zur Herstellung der Schablone bzw. Matrize verwendet wurde, wobei man 500 Vervielfältigungen (Kopien oder Abzüge) mit einem scharfen Bild und ohne Schleier erhielt.

Beispiel 5

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurden Tonerteilchen hergestellt, wobei diesmal jedoch als Fluor enthaltendes Harz ein Homopolymeres (Erweichungspunkt 65 C,., Schmelzviskosität 5 χ 10 Poise bei 100 C) eines Monomeren der Formel

CF₀ OCOCH₀

3^ t 3

> CF(CF₂)₅CH₂CHCH₂OC0CH=CH₂

verwendet wurde. Der Gehalt an dem Fluor enthaltenden Harz in den Tonerteilchen betrug 7,7 %, berechnet als Fluor.

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-yt-

Der spezifische Volumenwiderstand betrug etwa 10 und die kritische Oberflächenspannung der Tonerteilchen nach dem Fixieren betrug etwa 17 dyn/cm. Unter Verwendung der auf diese Weise erhaltenen Tonerteilchen wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 ein flüssiger Entwickler hergestellt.

Unter Verwendung des obigen flüssigen Entwicklers wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 eine elektrostatische Vervielfältigungs-Schablone bzw.-Matrize hergestellt und das elektrostatische Vervielfältigen (Kopieren) wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei diesmal mehr als 500 Vervielfältigungen (Kopien oder Abzüge) mit einem scharfen Bild und ohne Schleier erhalten wurden.

Beispiel δ

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurden Tonerteilchen und ein Entwickler hergestellt, wobei diesmal jedoch als Fluor enthaltendes Harz ein Copolymeres (Schmelzpunkt 85⁰C, Schmelzviskosität 3 χ 10³ Poise bei 100°C) aus 85 % eines Monomeren der Formel

₅CH₂CH₂OCOCH=CH₂

7,5 % 2-Äthylhexylmethacrylat und 7,5 % Glycidylmethscrylat verwendet wurde. Der Gehalt an den Fluor enthaltenden Harz in den Tonerteilchen betrug 9 %, berechnet als Fluor,

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Der spezifische Volumenwiderstand der Tonerteilchen betrug etwa 10 Π«cm und die kritische Oberflächenspannung der Tonerteilchen nach dem Fixieren betrug etwa 19 dyn/cm.

Die .Herstellung der Vervielfältigungs-Schablone bzw. -Matrize und das elektrostatische Vervielfältigen (Kopieren) wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man mehr als 500 Vervielfältigungen (Kopien bz*7. Abzüge) mit einem scharfen Bild und ohne Schleier erhielt.

Beispiel 7

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurden Tonerteilchen hergestellt, wobei diesmal zusätzlich zu dem Fluor enthaltenden Harz und dem Styrolharz 10 Teile eines Färbemittels (Handelsname "Pearless 155", hergestellt von der Firma Columbia Ribbon & Carbon Mfg. Co., Inc.) verwendet wurden. Der Gehalt an dem Fluor enthaltenden Harz in den Tonerteilchen betrug 9,8 %, berechnet als Fluor. Der spezifische Volumenwiderstand der Tonerteilchen betrug etwa 10 -Ω. .cm und die kritische Oberflächenspannung der Tonerteilchen nach dem Fixieren betrug etwa 16 dyn/cm.

Es wurde ein flüssiger Entwickler hergestellt durch Mischen von 10 Teilen der Tonerteilchen, 0,1 Teil Kobaltnaphthenat und 100 Teilen Isoper H und Dispergieren von 5 Teilen der dabei erhaltenen Dispersion in 1000 Teilen Isoper H.

Eine photoleitfähige Folie wurde hergestellt durch Aufbrin-

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gen einer photοleitfähigen Beschichtungsmasse, in der Zinkoxid in einem Isobutylmethacrylat/n-Butylmethacrylat (Mol-Verhältnis 1:1)-Copolymeren dispergiert war, in Form einer Schicht auf das in Beispiel .2 -verwendete elektrisch leitende Papier_c Unter Verwendung des flüssigen Entwicklers wurde eine elektrostatische Vervielfältigungs-Schablone bzw. -Matrize hergestellt durch Erzeugung eines Umkehrbildes auf der photoleitfähigen Folie_? durch Trocknen und thermisches Fixie:
Electrofax-Verfahren.

und thermisches Fixieren des Bildes bei 150 C nach dem

Die Schablone bzw. Matrize wurde einer Coronaentladung unterworfen und ihre gesamte Oberfläche wurde belichtet_? um nur den Bildteil zu elektrifizieren. Unter Verwendung des gleichen xerographischen Entwicklers wie er für das elektrostatische Vervielfältigen (Kopieren) in Beispiel 1 verwendet worden war, wurden die Entwicklung, die Übertragung und die Fixierung durchgeführt. Die elektrostatischen Vervielfältigungs- bzw«, Kopierverfahrens schritte wurden wiederholt zur Herstellung von 500 Vervielfältig gungen (Kopien bzw. Abzügen) mit einem scharfen Bild und ohne Schleier.

Beispiel 8

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 7 wurden Tonerteilchen und ein flüssiger Entwickler hergestellt, wobei diesmal jedoch das Fluor enthaltende Harz dureh das inBeispiel 3 verwendete ersetzt wurde. Der Gehalt an dem Fluor enthaltenden Harz in den Tonerteilchen'betrug 9,8 %, berechnet

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als Fluor. Der spezifische Volumenwiderstand der Tonerteilchen betrug etwa 10 Xi.cm und die kritische Oberflächenspannung der Tonerteilchen nach dem Fixieren betrug 26 dyn/cra.

Unter Verwendung des obigen flüssigen Entwicklers wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 7 eine elektrostatische Vervielfältigungs-Schablone bzw. -Matrize hergestellt, wobei diesmal die Fixierung bei 180 C durchgeführt wurde und das elektrostatische Vervielfältigen (Kopieren) wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 7 durchgeführt zur Herstellung von 400 Vervielfältigungen (Kopien bzw. Abzügen) mit einem scharfen Bild und ohne Schleier.

Beispiel 9

Die Verfahren des Beispiels "7 wurden wiederholt, wobei diesmal als Fluor enthaltendes Harz bei der Herstellung der Tonerteilchen ein Homopolymeres (Erweichungspunkt 70°C, Schmelzviskosität 5 χ 10³ Poise bei 150°G) eines Monomeren der Formel

CF₃CHFCf₂CHOCOC=CH₂

verwendet wurde und das Fixieren bei der Herstellung der elektrostatischen Vervielfältigungs-Schablone bzw. -Matrize bei 170 C durchgeführt wurde,zur Herstellung von 400 Vervielfältigungen (Kopien bzw. Abzügen) mit einem

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scharfen Bild und ohne Schleier. Die Tonerteilchen enthielten 7,2 % des Fluor enthaltenden Harzes _t berechnet als Fluor, und sie hatten einen spezifischen Volumenwi~ derstand von etwa 10 iz_.cm_e Die kritische Oberflächenspannung der Tonerteilchen nach dem Fixieren betrug etwa 26 dyn/cm.

Vergleichsbeispiel·

Die Verfahren des Beispiels 1 wurden wiederholt, wobei diesmal die hergestellten und zur Erzeugung eines Dmkehrbildes verwendeten Tonerteilchen 0,3 % des Fluor enthaltenden Harzes, berechnet als Fluor, enthielten und einen spezifischen Volumenwiderstand von 10 11 .cm sowie eine kritische Oberflächenspannung nach dem Fixieren von 32 dyn/cm aufwiesen. Als Folge der Sedimentation des Toners auf dem dielektrischen Tonerbild der Vervielfältigungs-Schablone bzw. -Matrize konnten nur 150 Vervielfältigungen (Kopien bzw. Abzüge) mit einem scharfen Bild hergestellt werden.

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Claims

P a t oji t a_n s ρ r ü c b e

1« Vtrführen ei;;;_; elektrostatischer* Vervielfältigen (Kopieren bsv?... Druck;.::,),.dadurch ge ken τι zeichne t_y daß Hi. Qi-: £:'.-cnd^ Stufen usfa£ts

(1) Er?our?iiir:g einas üiikehrbilcles aus eincKi dielektriochür« ToxiGr ruf clneta elektrisch lcitende.n Träger oder öteem

tt Träger und Fixieren das Ifeksarbilclcs

zur Kerttiljui^g einsr elektrostatischen Veirvielfältigungs-Si-hftbli-ne b^w,. «Matrize und

(2) wiederholt cc. cl«ktrof:t£itischfcs Vervielfältigen durch (a) Eisktr.if:i.kiei:e?.ii des dielektrischen Tonerbiidas auf dor Schsbjo-jC bzw. Katrine_? (b) Entwickeln dessclbsri mit eiue^;n Tox^r, (c) Übertragen des dabai erhaltancn Toixerbildas irnf. das zn bedruckende Material und (d) Fixieren! den ifbartra^enen Tonerbildes darauf, wobei ein diclc;ktrischfcr Toner mit eineia spezifischexi Vo-lumenwiderstand von nicht weniger als 10 XI „cm. veri^endot viirdj. der nach dem Fixieren eina kritische Oberflächenspan nung von nicht m?hr als 30 dyn/cm aafv/eist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein dielektrischer Toner verwendet v?ird, der mindestens 0,5 Ger,;',-% eine:·: Fluor enthaltenden Harzes_y berechnet als

13ÖÖ1S/G83Ö

BÄ'ö öft

3038224

Fluor, enthält*

3« Vorführen nach Anspruch 2._s dadurch gekennzeichnet_F daß das Fli.:r;-r einhaltende, liars einen Schmelzpunkt öder ein&n Erweichungspunkt von nicht unter AO C sowie eine Schmal2~ viskosität bei einer Temperatur von. nicht mehr als 220 C von weniger als etwa 5 χ 10' Poise aufweist,.

4. Vex-fahren nach Anspruch 2 oder 3 _f dadurch gekennzeichnet _y daß dasFiuor enthaltende Harz einen Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von nicht unter 60 G und eine Schmelsviskosität bei einer Temperatur von nicht mehr als 180 C von weniger als etwa 5 χ 10 Poise aufweist.

5. Verfahren nach ein era der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet;, daß es sich bei dem. Fluor enthaltendenHars uia ein Ilomopclymeres eines fluorierten Monomeren oder um ein Copolymeres des fluorierten Monomeren mit einem nichtfluorierten Monomeren handelt«, wobei das fluorierte Monomere die allgemeine Formel hat

R¹

i
CH₂=C

' 2 3
COO-R-R

worin R Wasserstoff, eine Methyl-, Äthyl- oder Propj^lgrup

2
pe, R die Gruppe ~(CH₂)^-^ worin Z eine ganze Zahl von 1

bis 3 darstellt ₉ die Gruppe

-C-

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^BAD

3030224

worm Ii im η K vncrony^\^j.fr voriGjnoriocrr hivjB^vstOi.y. ._f emc J^,"-:- thyl-j Äthyl- odür Propjl^ruppc darütcllc·;, nit der Kart^ab-ij., daß P.⁴ uad )1^J nicht gleichzeitig; für \kx,i c.rsl off i;tchan_f die Gruppe

-CH. CH C: L."

V7or5.n R ' eine Hydro;;}'!- oder Aceto;rylgrixppö darcLelltj. oder die Gruppe

2, , . R

vforin R eine. Hüth/I-j Äthyl- oder Fr opyl gruppe darstellt^ und R die Gruppe "(CF₉) CF^_? v.'orin m die Zahl O oder eine ganze, Zahl von 1 bis 18 darstellt_s die Gruppe

2'η

worin η die Zahl 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 18 darstelJt, die Gruppe -(CF₉) H, wor5.n q eine ganze Zahl von 2 bis G darstellt, oder die Gruppe -CF₉CFHCF₃ bedeuten_o

6e Verfahren nach Anspruch 5^ dadurch gekennzeichnet, daß das Kolokulargewicht des HomopoJ^raeren oder Copolymeren 10 000 bis 500 000 beträgt.

13ÖÖ1S/083Ö

BAD ORIGINAL

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bit- G_s dadurch ge·» konür-^-iclvL-et., daß er; sich bei dom Fluor enthaltenden Hrrs um oin Po I}'marc:.· einer oder rasbrsrer Arten ernes fluorierten Kot)Oiasran oder iv:n ein Copolymere© airier oder raebrer&r Arten d<sp: fluorierten MorioPKire.n mit Ginem nj.cht~fluor:l.ftrtf:i: Moiiomsren handeltp vrobsi dac- fluorierte Monomere die a.11» itiü Forracil bat

R¹⁰

C-C

Iq ! ■[ ]
R R

worin R^J _f R und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Fluor und R¹¹ Fluor,. Chlor, -CF₃ oder -0(CF₂) CF₃ bedeuten, wor3.11 r eine ganze Zahl von 2 bis 5 clsrstelltj, mit der Kaßga.ba_y daß Il _r R^ und R nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten,, wenn R " füx* Chlor steht_e

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BAD ORIGINAL