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DE3023670A1 - Verfahren und vorrichtung zum schwelen von oelschiefer - Google Patents

Verfahren und vorrichtung zum schwelen von oelschiefer

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DE3023670A1
DE3023670A1 DE19803023670 DE3023670A DE3023670A1 DE 3023670 A1 DE3023670 A1 DE 3023670A1 DE 19803023670 DE19803023670 DE 19803023670 DE 3023670 A DE3023670 A DE 3023670A DE 3023670 A1 DE3023670 A1 DE 3023670A1
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Heinz Ing.(grad.) 4250 Bottrop Frohnert
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    • C10G1/02Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by distillation
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Description

VEBA OEL Entwicklungsgesellschaft mbH, Gelsenkirchen-Buer Verfahren und Vorrichtung zum Schwelen von ölschiefer
Zur Schwelung von ölschiefer sind viele Verfahren bekannt. Dabei wird der ölschiefer erhitzt, wobei sich das im Schiefer enthaltende Kerogen zersetzt und in Form gasförmiger und flüssiger Kohlenwasserstoffe gewonnen werden kann. Je nach dem Wasserstoffgehalt des Ölschiefers kann ein mehr oder weniger großer Anteil der organischen Substanz gewonnen werden, ein Teil verbleibt stets als Restkohlenstoff auf dem Schiefer. Im Interesse einer weitestgehenden Ausnutzung des Energiegehaltes des Ölschiefers sollte auch dieser Kohlenstoff energetisch genutzt werden.
Viele Verfahren verwenden das Schachtofenprinzip zur Schwelung, z. B. US-PS 3,736,247 und DE-AS 22 43 389. Nachteilig ist, daß der bei der Zerkleinerung zwangsläufig anfallende Feingutanteil nicht eingesetzt werden kann. Außerdem ist der vollständige Abbrand des Restkohlenstoffs durch die erforderliche Stückgutaufgabegröße sehr erschwert. Weiterhin sind die öldämpfe und das Schwelgas längere Zeit der Schweltemperatur ausgesetzt, wodurch sich Crackreaktionen ergeben, die zu einer Verminderung der Ausbeute und einer Verschlechterung der ölqualität führen.
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Bei feiner zerkleinertem Gut ist das Schachtofenprinzip nicht mehr anwendbar. Andere Verfahren mit Feinguteinsatz wie z. B. US-PS 3,844,930 arbeiten mit Feststoffen als Wärmeträger. Durch die Wärmeträgerumlaufmenge, die ein Mehrfaches der Schiefereinsatzmenge beträgt, wird die zu handhabende Feststoffmenge weiter erhöht.
Aus den DE-OSen 27 28 204 und 27 28 455 ist es bekannt, die Pyrolyse von kohlenstoffhaltigem Material, auch von ölschiefer, in einem Zyklon-Reaktor vorzunehmen. Das kohlenstoffhaltige Material wird hierbei in einer Korngröße kleiner als 1 mm in einem Trägergasstrom bei Geschwindigkeiten von 20 76 m/sec. in einen Zyklon-Reaktor geführt. Vor oder im Einlaß des Zyklons wird dieser Gasstrom mit einem zweiten Gasstrom vermengt, der heiße Feststoffteilchen enthält, die zur Aufheizung des kohlenstoffhaltigen Materials auf Schweltemperatur dienen sollen. Das Gewichtsverhältnis der zur Heizung dienenden Feststoffe zu dem kohlenstoffhaltigen Material soll zwischen 2 und 20 liegen. Nach einer kurzen Kontaktzeit - gerechnet als durchschnittliche Verweilzeit des Trägergases im Zyklon - von weniger als etwa einer Sekunde, insbesondere zwischen 0,1 und 0,6 see. wird das mit den Trägergasen vermischte Schwelgas von den Feststoffen - Wärmeträgerteilchen und Schwelrückstand - getrennt.
Bei diesem bekannten Verfahren fallen also die Schwelgase in Verdünnung durch die Trägergase an, wodurch ihre Aufarbeitung erschwert wird. Der Schwelrückstand verläßt den Zyklon im Gemisch mit den Feststoff-Wärmeträgern, so daß auch bei seiner weiteren Verarbeitung größere Ballastmengen mitgeschleppt werden müssen.
überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man zur Schwelung von ölschiefer bei fein zerkleinertem Gut nicht auf feste Wärmeträger angewiesen ist, sondern dem ölschiefer mit einem heißen Gas in kurzer Zeit genügend Wärme zur Verschwelung zuführen kann. Demgemäß besteht das erfindungsgemäße Verfahren
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darin, den zerkleinerten ölschiefer in einen heißen Gasstrom zu suspendieren, im Gleichstrom auf die Schweltemperatur zu erhitzen und in einem nachfolgenden Zyklon von den entstandenen Kohlenwasserstoffen abzutrennen. Dabei wird als Heizgasstrom das nach dem Abscheiden kondensierbarer Bestandteile erhitzte Schwelgas verwendet.
Man erhält so ein reines, unverdünntes Schwelgas, aus dem sich die kondensierbaren Anteile besser abscheiden lassen als aus einem mit Trägergas verdünnten Schwelgas und das auch nach Abscheidung der kondensierbaren Anteile wegen der höheren Konzentration an gasförmigen Kohlenwasserstoffen einen höheren Wert aufweist als das verdünnte Schwelgas. In gleicher Weise wird die Weiterverarbeitung des Schwelrückstandes durch das Fehlen der Ballaststoffe erleichtert.
Die Schweltemperaturen liegen im allgemeinen über 450 0C und sollten 650 0C nicht überschreiten, da andernfalls Ausbeuteminderung durch Crackreaktionen trotz der kurzen Schwelzeiten nicht zu vermeiden sind. Bevorzugt werden Temperaturen zwischen 470 und 550 0C. In der anliegenden Fig. 1 sind die Ausbeuten bei der Zyklonschwelung eines Schandelah-Ölschiefers im Vergleich zu den Ausbeuten nach dem Fischer-Test dargestellt. Der eingesetzte ölschiefer enthielt 10,3 Gew.% organischen Kohlenstoff und hatte folgende Fischer-Test-Ausbeuten:
Feuchtigkeit (bis 105 0C) 1,0 Gew.%
Schwelwasser 1,9 Gew.%
öl 5,4 Gew.%
Rückstand 88,3 Gew.%
Gas und Verluste 3,4 Gew.%
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Schwelgas auf Temperaturen vorgeheizt, die 150 bis 250 K über der Schweltemperatur liegen. Abhängig ist diese überhitzung vom Verhältnis Schwelgas zu ölschiefer, das üblicherweise zwischen 0,8 und 1,4 Nm3/kg, vorzugsweise zwischen 1,0 und 1,2 Nm3/kg
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liegt, von der Temperatur des eingesetzten Schiefers, von der Restfeuchte, von der Karbonatzersetzung der enthaltenen Karbonate, und von den Wärmeverlusten des Systems.
Um eine stärkere Aufheizung des rückgeführten Schwelgases zu vermeiden, ist es zweckmäßig, den ölschiefer weitgehend vorzutrocknen und auf eine Temperatur kurz unterhalb des Beginns der Kerogenzersetzung vorzuwärmen.
überraschenderweise ergab sich weiterhin, daß beim erfindungsgemäßen Verfahren gröberes Einsatzmaterial verwendet werden kann als beim bekannten Verfahren. So kann Ölschiefer einer Körnung bis zu 3 mm, selbst bis 5 mm verwendet werden. Diese grobkörnigeren Schiefer haben den Vorteil, geringere Staubmengen zu enthalten, wodurch sowohl die Verarbeitung des Schwelgases, als auch die Weiterbehandlung des Schwelrückstandes wesentlich erleichtert werden.
In Fig. 2 ist der Restkohlenstoffgehalt des oben erwähnten ölschiefers nach der Schwelung in Abhängigkeit von seiner Korngröße aufgetragen. Man erkennt, daß die Ausschwelung bei Korngrößen von 2 mm praktisch gleich der bei Korngrößen von 0,1 mm ist und auch bei Korngrößen von 3 mm nur eine unbedeutende Erhöhung des Restkohlenstoffgehaltes festzustellen ist.
Die Abscheidung der kondensierbaren Anteile aus dem Schwelgas erfolgt durch dessen direkte Abkühlung mit kaltem öl, gegebenenfalls mit nachfolgender elektrostatischer Fällung der ölnebel.
Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, im Schwelgas enthaltenen Staub vor der Abscheidung der kondensierbaren Anteile zu entfernen, da die Trennung des Kodensats von den Stäuben große Schwierigkeiten macht. Zur Abscheidung der Stäube können z. B.
Hochleistungszyklone eingesetzt werden.
Besonders zweckmäßig hat sich jedoch die Abscheidung mittels
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Elektrofiltration erwiesen. Dies ist durchaus überraschend, denn es war nicht zu erwarten, daß bei den hohen Temperaturen von mehr als 450 0C eine Elektrofiltration der Schwelgase möglich ist, da in reduzierender Atmosphäre allein ohne das Vorhandensein von Schweldämpfen das elektrische Feld zusammenbricht. Der Schwelrückstand wird aus dem Zyklon-Reaktor abgezogen; sein Kohlenstoff wird zweckmäßigerweise mit sauerstoff haltigen Gasen, insbesondere Luft verbrannt, wobei das heiße Verbrennungsgas zum Vorwärmen des Kreislauf-Schwelgases verwendet werden kann.
Zweckmäßigerweise erfolgt die Verbrennung des Kohlenstoffs des Schwelrückstandes mit sauerstoffhaltigen Gasen in einem Wirbelbett. Dabei sind die Verbrennungsbedingungen so einzustellen, daß bei der Verbrennung entstehendes SO2 durch evtl. im Schiefer enthaltenem Dolomit und Calcit in den Rückstand eingebunden wird.
Zur Verbesserung der Schwelausbeute kann man den aus dem Schwelzyklon-Reaktor ausgetragenen Schwelrückstand zunächst in einem Behälter entgasen, bevor sein Kohlenstoff mit sauerstoffhaltigen Gasen verbrannt wird. Durch den im Entgasungsbehälter befindlichen Schwelrückstand kann Schwelgas zum schnelleren Abführen der noch anfallenden Gase hindurchgeleitet werden, wobei es zweckmäßig ist, den Schwelrückstand mit Rührern aufzulockern oder in einer Drehtrommel umzuschichten.
In der anliegenden Fig. 3 ist eine erfindungsgemäße Vorrichtung schematisch dargestellt. Anhand dieser sei das erfindungsgemäße Verfahren erläutert:
Der Ölschiefer 1 wird auf eine Korngröße kleiner als 3 mm zerkleinert. Die Zerkleinerung und Sichtung erfolgt zweckmäßigerweise zusammen mit der Trocknung und Vorwärmung in einer Mahltrocknung 2, wozu die Rauchgase 3 nach dem Kreislaufgasvorwärmer 4 eingesetzt werden. Das gekühlte Rauchgas wird über die Leitung. 5. „abgeführt.
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Der zerkleinerte, getrocknete und auf ca. 110 0C vorgewärmte ölschiefer 6 wird in der Steigleitung 7 mit Kreislaufschwelgas 8 gemischt, wobei bereits im Steigrohr ein wesentlicher Teil der Wärme vom Heizgas auf den Schiefer übertragen wird, und dieses Gemisch über die tangentiale Zuführung 9 in den Schwelzyklon 10 geführt. Ober die Leitung 11 verlassen die öl- und staubhaltigen Schwelgase den Schwelzyklon 10, während der Schwelrückstand über die Leitung 12 in eine Nachschweltrommel 13 geführt wird. Um die Abführung der entstehenden Schwelgase zu beschleunigen, wird ein Teil des heißen Kreislaufgases durch die Leitung 14 in die Nachschweltrommel 13 geführt. Das Schwel- und Kreislaufgas 15 aus der Nachschwelung 13 wird zusammen mit den Schwelgasen 11 aus dem Schwelzyklon in ein Entstaubungssystem 16 geführt. Der abgeschiedene Staub wird über die Leitung 17 in die Nachschweltrommel 13 gegeben. Durch die Rohrleitung 18 gelangt das entstaubte Gas in die ölabscheidung 19 und wird dort von den kondensierbaren Anteilen befreit, die als Produkt über die Leitung 20 der Weiterverarbeitung zugeführt werden. Aus der ölabscheidung 19 wird ebenfalls ein der bei der Vorschwelung anfallenden Gasmenge entsprechenden Teil des Schwelgases als Produkt über die Leitung 21 abgeführt. Das übrige Schwelgas wird über die Leitung 22 dem Verdichter 23 zugeführt und gelangt nach der Verdichtung durch die Leitung 24 zum Kreislaufgasvorwärmer 4.
Der heiße Schwelrückstand 25 hinter der Nachschweltrommel wird einem Wirbelbett-Verbrennungsofen 26 zugeführt, in dem der Restkohlenstoff abgebrannt wird. Die Temperaturregelung zur Einstellung der optimalen SOa-Einbindung erfolgt durch den Wärmeaustauscher 27 im Wirbelbett, der als Dampferzeuger ausgebildet ist. Das heiße Rauchgas verläßt den Wirbelbettofen über die Leitung 28. Der Wärmeinhalt dieses Gases wird im Kreislaufgaswärmeaustauscher 4 zur Schwelung und in der Maltrocknung 2 zur Trocknung und Vorwärmung des Ölschiefers genutzt.
Der abgebrannte ölschiefer aus dem tiirbelbettofen wird durch die Leitung 2 9 einem Kühler 30 zugeführt und verläßt den Küh-
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ler über die Leitung 31. Zur Kühlung dient die Verbrennungsluft 32, die im Verdichter 33 komprimiert, über die Leitung 34 zum Kühler 30 geführt wird und über die Leitung 35 in den Wirbelbettofen 26 gelangt.
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Claims (15)

Patentansprüche
1. Verfahren zum Schwelen von ölschiefer in einem heißen Gas in einem Schwelzyklon-Reaktor, dadurch g e kennzeichnet, daß als heißes Gas Schwelgas nach Abscheiden der kondensierbaren Anteile, Abführung eines, der Vergrößerung der Gasmenge durch die Schwelung entsprechenden Teiles und Wiederaufheizen, jedoch ohne Zusatz weiterer Stoffe, insbesondere von Feststoffen verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der ölschiefer vor seinem Zusatz zum Schwelgas auf Temperaturen unterhalb der Schweltemperatur vorgewärmt und getrocknet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß Ölschiefer einer Korngröße bis zu 5 mm der Verschwelung unterworfen wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß aus dem Schwelgas bei Temperaturen über dem Taupunkt der kondensierbaren Anteile der Staub abgeschieden wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Staub durch Elektrofiltration entfernt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß der Kohlenstoff des Schwelrückstandes mit sauerstoffhaltigen Gasen verbrannt und das Verbrennungsgas ganz oder teilweise zum Vorwärmen des Kreislauf-Schwelgases verwendet wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß das Verbrennungsgas
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.nach dem Vorwärmen des Kreislaufgases zur Vorwärmung und Trocknung des Ölschiefers verwendet wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet , daß der Schwelrückstand nach seinem Austrag aus dem Schwelzyklon-Reaktor in einem Behälter auf der Schweltemperatur gehalten wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß durch den mittels Rühren oder Drehtrommel bewegten Schwelrückstand Schwelgas nach Abscheidung der kondensierbaren Bestandteile geleitet wird.
10. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Gasabführung eines Schwelzyklon-Reaktors (10) mit einem ölabscheider (19) und der tangentiale Einfüllstutzen des Schwelzyklon-Reaktors (10) über ein Gebläse (23) und einen Wärmeaustauscher (4) mit dem ölabscheider (19) verbunden ist.
11. Vorrichtung nach Anspruch 10, dadurch gekenn-• zeichnet , daß ein Vorwärmer (2) für den zu schwelenden ölschiefer vor dem tangentialen Einführungsstutzen
(9) des Schwelzyklon-Reaktors (10) vorgesehen ist.
12. Vorrichtung nach Anspruch 10 und 11, dadurch gekennzeichnet , daß ein Staubabscheider (16) zwischen Schwelzyklon-Reaktor (10) und ölabscheider (19) angeordnet ist.
13. Vorrichtung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet , daß als Staubabscheider (16) ein Elektrofilter verwendet wird.
14. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet , daß der Peststoffaustrag (12)
des Schwelzyklon-Reaktors mit einem Verbrennungsofen (26) verbunden ist.
15. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß eine Nachschweltrommel (13) am Feststoff-Abführstutzen (12) des Schwelzyklon-Reaktors (10) bzw. zwischen diesem Abführstutzen (12) und der Verbrennungsvorrichtung (26) für Schwelrückstand vorgesehen ist.
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