DE3018600C2

DE3018600C2 - Haarkosmetische Mittel, insbesondere zum Waschen und/oder Entwirren von Haaren auf der Basis eines Saponoside enthaltenden Pflanzenextrakts

Info

Publication number: DE3018600C2
Application number: DE3018600A
Authority: DE
Inventors: Bernard Clichy Beauquey; Jean-Francois Paris Grollier
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1979-05-15
Filing date: 1980-05-14
Publication date: 1985-12-05
Also published as: CA1155060A; BR8003005A; FR2456515B1; US4800080A; GB2050166A; AU531901B2; DK159806B; CH644265A5; ES8103968A1; DE3018600A1; ES491433A0; LU81256A1; GB2050166B; AU5837880A; DK159806C; IT1148863B; BE883266A; IT8022022A0; DK209780A; FR2456515A1

Description

ίο enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Pflanzenextrakt aus Arten, deren Sapogenine Steroidstruktur besitzen, nämlich Smilax (Sarsaparilla), Asparagus (Spargel), Yucca, Ruscus, Discoreae odsr Agaven, oder aus Arten, deren Sapogenine Triterpenstruktur besitzen, nämlich Quillaya Saponaria (Panamaholz), Aesculus hippocastanum L (Roßkastanie), Gaiacum Offininale L (Gujak), Glycyrrhiza Glabra L (Süßholz), Gysophila, Saponaria ofTicinalis (Seifenkraut), Hedera Helix L (Efeu), Polygala Senega oder Sapindus Saponaria, hergestellt worden ist.

3. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Pflanzenextrakt als Trockensubstanz 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, ausmacht

4. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische PoIymere ein Polyamin, quaternäres Polyammonium- oder Polyamino-Amid-Polymerisat ist, wobei die Amin- oder Ammoniumgruppe einen Teil der Polymerkette darstellt oder an diese gebunden ist

5. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymere in einem Anteil von 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorliegt.

6. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH zwischen 2 und 9, vorzugsweise zwischen 4 und 8, liegt.

Die Erfindung betrifft ein haarkosmetisches Mittel auf Basis eines Saponine enthaltenden Pflanzenextrakts, das insbesondere zum Waschen und/oder Entwirren von Haaren dient Dieses Mittel enthält außerdem mindestens ein kationisches Polymeres.

Gewisse Saponine besitzen Detergenswirkung und verfügen über schaumbildende Eigenschaften, siehe Römpps Chemie Lexikon, Frankh'sche Verlagshandlung, Seite 3062, 7. Auflage.

Es ist zudem bereits bekannt, einen saponinhaltigen Auszug der Seifenwurzel (Radix Saponariae albae) als entfettenden Zuatz zu Haarwässern einzusetzen, siehe »das große Rezeptbuch der Haut- und Körperpflegemittel«, 3. Auflage, Dr. Alfred Hüthig Verlag, Seite 246.

Es ist ferner bekannt Haarmitteln, die insbesondere zum Waschen und/oder Spülen von Haaren dienen, zusätzlich zu einem oberflächenaktiven Mittel mindestens ein kationisches Polymeres einzuverleiben, wobei das kationische Polymere ein gutes Entwirren erleichtert und dem Haar Glanz und eine gewisse Geschmeidigkeit verleiht.

Derartige Mittel beeinflussen den ästhetischen Anblick jedoch nachteilig. Die gemeinsame Verwendung

eines synthetischen oberflächenaktiven Mittels mit mindestens einem kationischen Polymeren verursacht sehr häufig ein sehr schnelles Nachfetten des Haares, so daß die Haare sehr viel häufiger gewaschen werden müssen.

Es wurde festgestellt, daß dieses anormale Nachfetten der Haare unabhängig ist von der Art des benutzten

oberflächenaktiven Mittels.

Außerdem wurde gefunden, daß sich bei gewissen Mischungen eine Vielzahl von Polymeren nur schwer auswaschen lassen und daß andere Polymere eine statische Elektrizität verursachen, die ein gutes Legen der Haare sehr erschwert.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß ein Nachfetten der Haare nicht oder nur schwach auftritt, wenn man die kationischen Polymere gemeinsam mit natürlichen, Saponine enthaltenden, oberflächenaktiven Pflanzenextrakten verwendet.

Während man bei Verwendung von synthetischen oberflächenaktiven Mitteln bei normalem Haar ein Nachfetten ab dem zweiten oder dritten Tag nach dem Shampoonieren feststellt, wurde gefunden daß bei Verwendung der erfindungsgemäßen haarkosmetischen Mittel ein Nachfetten erst am fünften Tag eintritt. Dies ist außergewöhnlich bemerkenswert und überraschend.

Außerdem wurde gefunden, daß die mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare viel geschmeidiger, viel leichter zu kämmen und weniger elektrisch aufgeladen sind.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein haarkosmetisches Mittel, insbesondere zum Waschen und/oder Entwirren von Haaren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es in einem geeigneten kosmetischen Träger

(i) mindestens 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Trockensubstanz, mindestens eines Pflanzenextrakts, dessen aktiver Bestandteil im wesentlichen aus mindestens einem Saponin besteht, und
(ii) mindestens ein kationisches Polymeres

enthält.
Saponine bestehen einerseits aus Sapogenin und andererseits aus einem Zuckerrest.

Sapogenine können entweder Steroide oder Triterpene sein. Von den Pflanzen, deren Extrakte Sapogenine mit Steroidstruktur liefern, kann man insbesondere nennen:

1) Diejenigen, die zur Familie der Liliazeen zählen, und insbesondere:

a) die Smilax-Arten (Sarsaparilla), zum Beispiel:

Smilax aspera L, Smilax officinalis, Smilax regilii, Smilax glaberrina, Smilax medica, Smilax aristolochiaefolia, Smilax papyraceae, Smilax febrifuga, Smilax ornata, Smilax saluberina und Smilax china.

b) die Asparagus-Arten, z. B.: (Spargel)

Asparagus officinalis L, Asparagus persicus, Asparagus tenufolius,

c) Die Yucca, z. B.:

Yucca filifera, Yucca treculeana, Yucca glauca, Yucca filamentosa, Yucca gloriosa, Yucce Shottii,

d) die Ruscus, zum Beispiel:

Ruscus Aculeatus L (kleine Stechpalme).

2) Diejenigen, die zu der Familie des Discoreaceen gehören, die Discoreae, zum Beispiel: Discorea tokoro, Discorea mexicana, Discorea toxicaria, Discorea sylvatica; und

3) diejenigen, die zu der Familie der Amaryllidaceen gehören, die Agaven, beispielsweise: Agave sisalana, Agave Fourcroydes.

Von den Pflanzen, die Sapogenin-Extrakte mit Triterpen-Struktur ergeben, kann man insbesondere nennen:

1) Die zu der Familie der Rosaceen gehören, zum Beispiel:
Quillalya Saponaria (Panamaholz).

2) Die zur Familie der Roßkastanien gehören, zum Beispiel: Aesculus hippocastanum L (Roßkastanie).

3) Die zu der Familie der Zygophyllacecn gehören, zum Beispiel: Gaiacum Officinale L (Guajak-Baum).

4) Die zu der Familie der Leguminosen gehören, zum Beispiel:

Glycyrrhiza Glabra L (Süßholz).

5) Die zu der Familie der Caryophyllaceen gehören, und insbesondere:

Gypsophila-Arten, z. B. Gypsohila paniculata, Gypsophila struthium und Saponaria officinalis (Seifenkraut).

6) Die zu der Familie der Araliaceen, gehören, zum Beispiel:

Hedera Helix L (Efeu).

7) Die zu der Familie der Polygalaceen gehören, zum Beispiel:
Polygala Senega.

8) Die zu der Familie der Sapindaceen gehören, zum Beispiel:
Sapindus Saponaria.

Die oben aufgeführten verschiedenen Pflanzenextrakte können auf verschiedene Weise, insbesondere durch Maceration, Digestion, Decoction, Infusion, Auslaugen oder Auspressen, gewonnen werden.

Diese Extraktionsmethoden sind alle an sich bekannt und in L'Officine von Dorvault, Edition Vigot 1978, Seiten 569 bis 573 beschrieben.

Gleichermaßen kann man die Pflanzenextrakte nach den Methoden erhalten, die in den FR-PS 21 26 523, 22 27 876 und 22 41 563 beschrieben sind, und insbesondere nach dem in der FR-PS 15 20 375 beschriebenen Verfahren.

Beim letzteren Verfahren werden die Pflanzen (Wurzeln, Rinden, Blätter, Blüten, Früchte, usw.), die zuvor verrieben wurden, mit einem ungefähr 65 bis 75%igen aliphatischen Alkohol, der 1 bis 3 Kohlenstoffatome (Methyl-, Äthyl-, Isopropylalkohol) enthält, behandelt. Dann wird im Vakuum eingeengt, bis man ein pastenartiges Produkt erhält. Der erhaltene Extrakt wird dann in siedendem Wasser aufgenommen, abgekühlt und der unlösliche Teil abfiltriert. Die wasserlösliche Fraktion kann dann eingeengt werden, was zu flüssigen oder trokkenen Extrakten führt, oder kann eventuell aufs neue behandelt werden, damit man Extrakte erhält, die mehr und reinere Saponine enthalten.

Bei gewissen Pflanzenarten kann der aliphatische Alkohol durch eine Mischung von Wasser und Äthylacetat oder Aceton ersetzt werden.

Alle gemäß diesen Methoden erhaltenen Extrakte zeichnen sich dadurch aus, daß sie Saponine enthalten, deren Sapogenine entweder Steroidstruktur oder Triterpenstruktur besitzen.

Im allgemeinen enthalten die erfindungsgemäßen Extrakte Mischungen verschiedener Saponine in einem Anteil von mehr als 10 Gew.-%, bezogen auf die Trockensubstanz.

Beispielsweise kann man aufführen, daß der Extrakt von Efeu bis zu 60%, der Extrakt von Sarsaparilla 50%, die Extrakte von Seifenkraut 40 bis 50%, der Extrakt von Polygala Senega bis zu 50% und die Extrakte von Roßkastanie 50 bis 70% Saponine enthalten.

Die erfindungsgemäßen Extrakte können mit einem oder mehreren Saponinen angereichert werden. Diese Extrakte werden z. B. durch das in der FR-PS 15 20 375 beschriebene Reinigungsverfahren erhalten, wobei dieses Verfahren zu Extrakten fuhrt, die mehr als 90 Gew.-% an wenigstens einem Saponin enthalten.

Als Saponine, die benutzt werden können, kann man diejenigen mit folgenden steroiden Sapogeninen nen-

Asperosid (Smilax aspera), Sarsapogenin (Smilax regilii, Smilax medica, und die Yucca-Arten), und Smilagenin (Smilax omata).

AJs Saponine, die benutzt werden können, kann man diejenigen mit folgenden Triterpen-Sapogeninen nennen:

Quillaya-Säure (Quillaye Saponaria und Saponaria Oöcinalis),
Gypsogenin und Gypsogeninsäure (Gypsophila und Saponaria Oßicinalis),
Hederagenin (Hedera Helix und Sapindus Saponaria),
Oleanolsäure (Hedera Helix, Panax Ginseng, Gujak),
ίο Senegenin (Polygala Senega),

Protoaescigenin (Aesculus Hippocastanum), und
Glycyrrhitinsäure (Glycyrriza Glabra).

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendbaren kationischen Polymere bestehen aus Polymeren vom Polyamin-, quaternären Polyammonium- und Polyamino-Amid-Typ, wobei die Amin- oder Ammonium-Gruppen einen Teil der polymeren Kette darstellen oder an diose gebunden sind.
Erfindungsgemäß verwendbare Polymere dieses Typs sind insbesondere:

1) die VinylpyiTolidon-acrylat- oder -methacrylat-Copolymerisate eines Aminoalkohols, der gegebenenfalls quaternisiert sein kann, und im einzelnen in der FR-PS 20 77 143 beschrieben sind;

2) die Celluloseäther-Derivate, die quaternäre Ammoniumgruppen tragen, wie beschrieben in der FR-PS 14 92 597,

3) die quaternisierten Guargummi-Derivate,

4) die kationischen Polymere, ausgewählt unter:

a) den Polymeren der Formel:

— A—Z—A—Z— (UI) worin A für einen Rest, der zwei Aminfunktionen trägt, und insbesondere für

—N N—

steht, und Z für B oder B' steht; B und B', die gleich oder verschieden sein können, bezeichnen einen bivalenten Rest, der aus einem Alkylenrest in Form einer verzweigten oder unverzweigten Kette mit bis zu 7 aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen in der Hauptkette, besteht, nicht oder mit Hydroxylgruppen substituiert ist und zudem Sauerstoff, Stickstoff, und/oder Schwefelatome, 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe einschließen kann; Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome liegen in Form einer Äther- oder Thioäther-, Sulfoxyd-, Sulfon-, Sulfonium-, Amin-, Alkylamin-, Alkenylamin-, Benzylamin-, Aminoxyd-, quaternären Ammonium-, Amid-, Imid-, Alkoholester- und/oder Urethan-Gruppe vor. üiese Polymeren und das Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der FR-PS 21 62 025 beschrieben.

b) den Polymeren der Formel:

— Α— Ζ,—A— Z,— (IV) worin A einen Rest bedeutet, der zwei Aminfunktionen trägt, und vorzugsweise

—N N —

ist, und Z, fur B, oder B( steht und wenigstens einmal BJ bedeutet;

B ι bezeichnet einen bivalenten Rest, der ein oder Hydroxylalkylenrest in Form einer verzweigten oder unverzweigten Kette mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette darstellt,
BJ steht für einen bivalenten Rest, der einen Alkylenrest in Form einer verzweigten oder unverzweigten Kette mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette darstellt, nicht oder durch einen oder mehrere Hydroxylreste substituiert und durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen ist, wobei das Stickstoffatom mit einer Alkylkette, die gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 4 Kohlenstoffatome aufweist, und die gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, und die obligatorisch eine oder mehrere Hydroxylfunktionen trägt, substituiert ist.

c) Die quaternären Ammoniumsalze und die Oxyd?tionsprodukte der Polymeren der Formel (HI) und (IV), die oben unter a) und b) aufgeführt sind.

Die Polymeren der Formel (IV) und das Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der FR-PS 22 80 361 beschrieben.

5) Die vernetzten Polyamino-amide, die gegebenenfalls alkyliert sind, ausgewählt aus der Gruppe, die von wenigstens einem wasserlöslichen vernetzten Polymeren gebildet wird, das durch Vernetzung eines, durch Polykondensation einer Säureverbindung mit einem Amin hergestellten, Polyaminopolymids (A) erhalten wird.
Die Säureverbindung wird ausgewählt unter:

(i) organischen Dicarbonsäuren,

(ii) aliphatischen Mono- und Dicarbonsäuren mit einer äthylenischen Doppelbindung, (iii) Estern der zuvor genannten Säuren, vorzugsweise Estern von niedrigen Alkanolen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; (iv) Mischungen dieser Verbindungen.

Das Polyamin wird aus den bis-primären und mono- oder di-sekundären Polyalkylen-Polyarninen ausgewählt. 0 bis 40 Mol-% dieses Polyamins können durch ein bis-primäres Amin, vorzugsweise Äthylen-Diamin, oder durch ein bis-sekundäres Amin, vorzugsweise Piperazin, ersetzt werden, und 0 bis 20 Mol-% is können durch Hexamethylendiamin ersetzt werden. Die Vernetzung wird mit Hufe eines Vemetzungsrr.il· tels (B) durchgeführt, ausgewählt unter Epihalohydrinen, Diepoxyden, Dianhydriden, nicht gesättigten Anhydriden, bis-ungesättigten Derivaten. Die Vernetzung ist dadurch gekennzeichnet, daß sie mit mindestens 0,025 bis 0,35 Mol eines Vernetzungsmittels pro Amingruppe des Polyamino-Polyamids (A), und im allgemeinen mit 0,025 bis etwa 0,2 und insbesondere mit 0,025 bis etwa 0,1 Mol eines Vernetzungsmittels pro Amingruppe des Polyamino-Polyamids (A) durchgeführt wird. Diese Polymeren und ihre Herstellung sind im einzelnen in der französischen Patentanmeldung 22 52 840 beschrieben. Das vernetzte Polymere ist bis zu 10% unter Bildung eines Gels vollständig wasserlöslich, wobei die Viskosität einer 10%igen wäßrigen Lösung bei 25°C größer als 3 Cps ist und gewöhnlich zwischen 3 und 200 Cps liegt.

Die vernetzten und gegebenenfalls alkylierten Polyaminoamide tragen keine reaktiven Gruppen und besitzen keine alkylierenden Eigenschaften und sind chemisch stabil.

Die Polyamino-Amide (A) können selbst gleichermaßen erfindungsgemäß verwandt werden. 6) Die wasserlöslichen, vernetzten Polyamino-Amide die durch Vernetzung eines Polyamino-Amids (A oben beschrieben) mit Hilfe eines Vernetzungsmittels erhalten werden, das aus der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird durch:

(I) Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe von

(1) bis-Halohydrinen,

(2) bis-Azetidinium-Verbindungen,

(3) bis-Haloacyl-diaminen und

(4) bis-Alkylhalogeniden

(II) Oligomere, erhalten durch Umsetzung einer Verbindung (a) ausgewählt unter

(1) Bis-Halohydrinen,

(2) bis-Azetidinium-Verbindungen,

(3) bis-Haloacyl-diaminen,

(4) bis-Alkylhalogeniden,

(5) Epihalohydrinen,

(6) Diepoxyden,

(7) bis-ungesättigten Derivaten

mit einer Verbindung (b), die gegenüber der Verbindung (a) eine reaktive bifunktionelle Verbindung so darstellt;

(!!!) das Quaternisienjngsprodukt einer Verbindung, ausgewählt unter den Verbindungen (a) und den QIigomeren (II), das eine oder mehrere tertiäre Aminogruppen trägt, die teilweise oder vollständig mit einem Alkylierungsmittel (c) alkylierbar sind, wobei das Alkylieningsmittel ausgewählt ist unter den Methyl- oder Äthyl-chloriden, -Bromiden, -Jodiden, -Sulfaten, -Mesylaten und -Tosylaten, dem Benzylchlorid- oder -bromid, dem Äthylenoxyd, Propylenoxyd und Glycidol, wobei die Vernetzung mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 MoL insbesondere mit 0,025 bis 0,2 Mol und ganz besonders mit 0,025 bis 0,1 Mol eines Vernetzungsmittels pro Aminogruppe des Polyaminoamids durchgeführt wird.

Diese Vernetzungsmittel und diese Polymere sowie das Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der französisehen Patentanmeldung 23 68 508 beschrieben.

7) Die wasserlöslichen Polyamino-amid-Derivate, die durch Kondensation von Polyalkylen-polyaminen mit Polycarboxylsäuren, an die sich eine Alkylierung mit bifunktionellen Mittel anschließt, entstehen. Diese bifunktionellen Mittel bestehen zum Beispiel aus den Adipinsäure-Dialkylaminohydroxyalkyl-Dialkylentriamin-Copolymeren, wobei der Alkylrest aus 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und vorzugsweise aus einem Methyl-, Äthyl- oder Propylrest besteht, wie in der FR-PS 15 83 363 beschrieben. Die Verbindungen, die zu interessanten Resultaten führen, sind die Adipinsäure-Dimethylaminohydroxy-Propyldiäthylentriamine-Copolymere.

9)

ίο 9)

Die Polymere, die durch Umsetzung eines Polyalkylenpolyamins, das zwei primäre Amingruppcn und wenigstens eine sekundäre Amingruppe trägt, mit einer Dicarbonsäure, ausgewählt unter Diglycolsäurc und den gesättigten, aliphatischen Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, entstehen. Das Molverhältnis zwischen dem Polyalkylenpolyamin und der Dicarbonsäure liegt zwischen 0,8 : 1 und 1,4 : 1; das entstandene Polyamid wird mit Epichlorhydrin umgesetzt, wobei das Epichlorhydrin in einem molaren Verhältnis bezogen auf die sekundäre Amingruppe des Polyamids zwischen 0,5 :1 und 1,8 : 1 eingesetzt wird, wie in den US-PS 32 27 615 und 29 61 347 beschrieben.

Besonders interessante Polymere besitzen in einer lOVoigen wäßrigen Lösung bei 25⁰C eine Viskosität von 30 Cps. Femer sind Polymere aus Adipinsäure und Epoxypropyldiäthylentriamin, interessant. Die wasserlöslich Cyclopolymere mit einem Molekulargewicht von 20 000 bis 3 000 000, wie die Homopolymere, die als Hauptbestandteil der Kette Einheiten entsprechend den Formeln (II) oder (W) enthalten:

CH₂ —-CH,-R"C CR"

I I

H₂C CH₂

N R R'

γθ

(Π)

	-R"	/	C ι	\	CH₂	CR" I	/	N
	H₂	I C		\	I CH₂	I
			R







-CH₂-




-

worin

R" für Wasserstoff oder einen Methylrest steht, R und R', unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkyl-

gruppe, deren Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist und eine Niedrigamidoal-

kylgruppe, bedeuten,

und, worin R und R' zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische

Gruppen, wie Piperidinyl- oder Morpholingruppen,

sowie Copolymere, die Einheiten der Formeln II oder II' aufweisen, und vorzugsweise Acrylamid- oder

Diacetonacrylamid-Derivate bezeichnen können, und worin

Y" für ein Anion, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat und Phosphat steht.

Von den quatemären Ammoniumpolymeren des oben beschriebenen Typs werden insbesondere das Homopolymerisat des Dimethyldiallyl-Ammoniumchlorids und das Copolymerisat von Dimethyldiallyl-Ammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht größer als 500 000, bevorzugt. Diese Polymeren sind in der FR-PS 20 80 759 und der Zusatzanmeldung 21 90 406 beschrieben. 10) Die quatemären Polyammoniumverbindungen der Formel:

■N — A—N—B-J- 2ηΧ^θ

R₂

R₄

worin, R₁, R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sein können, für aliphatische, alicydische oder arylalipha-

tische Reste mit maximal 20 Kohlenstoffatomen oder für niedrige hydroxyaliphatische Reste stehen oder

wobei

R₁, R₂, R₃ und R₄, gemeinsam oder alleine, zusammen mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind.

Heterocyclen bilden, die gegebenenfalls ein zweites Heteroatom, jedoch kein Stickstoffatom, enthalten, oder wobei

R₁, R₂, R₃ und R₄ die Gruppen:

65

/ CH₂-CH

Ri

wobei Rj für Wasserstoff oder einen Niedrigalkylrest und RJ für -CN Rest stehen, und O O O Ri

-C-OR₅ -C-R₅ —C—N

—c—o—r;-

— C—NH-Ri-D

bezeichnen,

wobei R₅ ¹ für Niedrigalkyl, R$ für Wasserstoff oder Niedrigalkyl, RJ für Alkylen stehen und D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet.

A und B können stehen für: Polymethylengruppen, die 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, die linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und die, eingeschoben in die Hauptkette, einen oder mehrere aromatische Cyclen, wie die Gruppe

eine oder mehrere -CHj-Y-CHj-Gruppen, wobei Y für O, S, SO, SO₂

R»

— S—S— —N— -⁸N-Χ^θ

Ri R*

OO O

Il Il Il

— CH- —NH-C—NH- —C —N— oder —C —O — OH Ri

steht, enthalten können,
wobei

X für das von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitete Anion steht, Rr für Wasserstoff oder Niedrigalkyl,
R; für Niedrigalkyl steht,

oder wobei A und Ri und R3 zusammen mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden:

zudem, wenn A für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest steht, kann B gleichermaßen für eine Gruppe:

-(CHj)-CO-D-OC-(CH₂)-stehen, wGbei D steht für:

a) einen Glycolrest der Formel —o—z—o—

wobei Z für einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest, oder eine Gruppe der Formel:

—[CH₂-CH₂-O]_x-CH₂-CH₂- oder

— O —

CH₂-CH-O

CH₃

-CH₂-CH-CH₃

30 35 40 45 50 55 60 65

steht, wobei χ und y eine ganze Zahl von 1 bis 4, einen bestimmten und einheitlichen Polymerisationsgrad anzeigend, bedeuten, oder für irgendeine Zahl zwischen 1 und 4, einen mittleren Polymerisationsgrad anzeigend, stehen,
b) einen bis-sekundären-Diaminrest, wie ein Derivat der Formel:

— N Νιο c) einen bis-primären Diaminrest der Formel:

— NH-Y —NH-

wobei Y für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder für einen bibalenten Rest:

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-

steht;
d) eine Ureylen-Gruppe der Formel:

_NH —CO —NH-

wobei X" für ein Anion wie Chlorid oder Bromid steht, und π für eine Molmasse zwischen 1000 und 100 000 steht.

Polymere dieses Typs sind insbesondere in den FR-PS 23 20 330,22 70 846, den französischen Patentanmeldungen 76 20 261 und 23 36 434 und den amerikanischen PS 22 73 780, 23 75 853, 23 88 614, 24 54 547, 32 06 462, 22 61 002 und 22 71 378 beschrieben.

Weitere Polymere dieses Typs sind in den US-PS 38 74 870, 40 01432, 39 29 990, 39 66 904, 40 05 193, 40 25 617, 40 25 627, 40 25 653, 40 26 945 und 40 27 020 beschrieben.

Weitere verwendbare kationische Polymere sind die Polyalkylenimine und insbesondere die Polyäthylcnimine, wobei die Polymeren in der Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridinium-Einheiten aufweisen, Kondensate von Polyamine mit Epichlorhydrin und quaternäre Polyureylene.

Die erfindungsgemäßen Mittel sind wäßrige Mittel, die einen Pflanzenextrakt von Saponinen in einem Gewichtsanteil, als Trockensubstanz, von 0,5 bis 20 Gew.-%, und ein kationisches Polymeres in einem Gewichtsanteil von 0,05 bis 10% und insbesondere von 0,2 bis 3%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Haarmittel besitzen einen pH-Wert zwischen 2 und 9 und vorzugsweise zwischen 4 und 8.

Sie können außer Wasser jedes kosmetisch verträgliche Lösungsmittel enthalten, ausgewählt unter Monoalkoholen, wie Alkanolen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Äthanol, Isopropanol, Benzylalkohol, Phenyläthylalkohol; Polyalkoholen, wie Alkylenglycolen, zum Beispiel Äthylenglycol und Propylenglycol; GIycoläthern, wie Mono-, Di- und Triäthylenglycolmonoelkyläther, zum Beispiel Äthylenglycolmonomethyläther, Äthylenglycolmonoäthyläther und Diäthylenglycolmonoäthyläther, die alleine oder in Mischung verwendet werden können.

Diese Lösungsmittel liegen in Gewichtsanteilen von weniger oder gleich 70%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vor.

Diese Mittel können in Form von Lösungen, Dispersionen oder als Gel vorliegen.

Sie bilden insbesondere Shampoos, Spüllotionen, die vor oder nach dem Shampoonieren aufgebracht werden, Wasserwell-Lotionen, Fönlotionen und Pflegemittel.

so Falls diese Mittel als Shampoo vorliegen, können sie gegebenenfalls außerdem ein anionisches, nicht-ionisches, kationisches oder amphoteres oberflächenaktives Mittel oder eine Mischung davon enthalten:

Von den anionischen oberflächenaktiven Mitteln kann man insbesondere die folgenden Verbindungen, die auch in Mischung verwandt werden können, nennen:

alkalische Salze, Ammoniumsalze, Amin- oder Aminoalkoholsalze der nachstehenden Verbindungen:

Alkylsulfate, Alkyläthersulfate, Alkylamid-Sulfate und -Äthersulfate, Alkylarylpolyäthersulfate, Monoglycerid-Sulfate,

Alkylsulfonate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylsulfonate, <z-Olefinsulfonate, Alkylsulfosuccinate, Alkyläthersulfosuccinate, AJkylamidsulfosuccinate, Alkylsulfosuccinamate, Alkylsulfoacetate, Alkylpolyglycerincarboxylate,

Alkylphosphate, Alkylätherphosphate,
Alkylsarcosinate, Alkylpolypeptidate, Alkylamidopolypeptidate, Alkylisäthionate, Alkyltaurate.

Der Alkylrest dieser Verbindungen besteht aus einer linearen Kette mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Fettsäuren, wie z. B. Öl-, Ricinusöl-, Palmitin-, Stearinsäure, Säuren von Kopraöl oder hydriertem Kopraöl und Carbonsäuren von Polyglycoläthern entsprechend der Formel:

Alk— (OCH₂- CHj)-OCH₂—CO₂H

wobei der Substituent Alk aus einer linearen Kette mit 12 bis 18 Kohlenstoflatomen besteht und π für eine ganze Zahl zwischen 5 und IS steht

Von den nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln, die gegebenenfalls verwendet werden können, kann man insbesondere die .iennen, die in den FR-PS 20 91 516, 14 77 048 und 23 28 763 beschrieben sind.

Weitere nicht-ionische oberflächenaktive Mittel dieses Typs sind Alkohole, Alkylphenole, poiyäthoxylierte oder polyglycerierte Fettsäuren mit linearer Fettkette mit 8 bis 18 Kohlenstoflatomen, die meist 2 bis 30 Mol Älhylenoxyd enthalten. Gleichermaßen kann man Copolymere von Äthylen- und Propylenoxyd, Kondensate von Äthylen- und Propylenoxiden mit Fettalkoholen, poiyäthoxylierte Fettsäureamidc, poiyäthoxylierte Fettamine, Äthanolamide, Fettsäureester von Glycol, Fettsäureestern von Sorbit und Fettsäureester von Saccharose, nennen.

Von den kationischen oberflächenaktiven Mitteln, die verwendet werden können, kann man insbesondere Salze von Fettaminen, wie Alkylaminacetate, quaternäre Ammoniumsalze, Alkyldimethylbenzylammonium-, Alkyitrimethylammonium-, Alkyldimethylhydroxyäthylammonium-, und Di-methyldistearylammonium-Chlorid und Bromid, Alkylamidoäthyltrimethylammoniummethosulfate, Alkylpyridiniumsalze und Imidazolinderivate nennen. Die Alkylreste dieser Verbindungen bestehen vorzugsweise aus 1 bis 22 Kohlenstoffatomen. Gleichermaßen kann man Verbindungen kationischen Typs, wie Aminoxyde, z. B. Alkyldimethylamin- oder Alkylaminoäthyl-dimethylamin-oxyde nennen.

Von den amphoteren oberflächenaktiven Mitteln, die verwendet werden können, kann man insbesondere Alkylamino, Mono- und Dipropionate, Betaine, wie N-Alkyl-betaine, N-Alkylsulfobetaine und N-Alkylamidobetaine, Cycloimidinium-Verbindungen, wie Alkylimidazoline, und Asparagin-Derivate nennen. Die Alkylgruppe dieser oberflächenaktiven Mittel besteht insbesondere aus 1 bis 22 Kohlenstoffatomen.

In diesen Shampoos ist die Konzentration an neben dem Pflanzenextrakt enthaltenen oberflächenaktiven Mittel geringer oder gleich 50 Gew.-%, insbesondere zwischen 2 und 20%.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Form einer Spüllotion verwendet werden, die vor oder nach dem Shampoonieren aufgetragen wird.

Die Lotionen können aus wäßrigen oder wäßrigalkoholischen Lösungen, Emulsionen, verdickten Lotionen oder Gelen bestehen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Form von Kämmlotionen oder Haarfestigern, auch Fönlotioncn genannt, und Lotionen zur Stärkung des Haares, die nicht ausgespült werden, vorliegen.

Diese erfindungsgemäßen Mittel können: jeden anderen, gewöhnlich in der Kosmetik verwendeten Bestandteil enthalten. Dazu gehören je nach gewünschter Anwendung Parfüms, Farbstoffe zum Färben des Mittels selber, Konservierungsmittel, Antioxydantiea, Sequestriermittel, Verdickungsmittel, weich machende Mittel, synergistische Mittel, schaumstabilisierende Mittel, Sonnenfilter und peptisierende Mittel.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.

(aktive Substanz = a. S.)

Spülung (Rinse):

Efeu-Trockenextrakt Kaiionisches Polymeres:

gemäß Beispiel la der FR-PS 22 52 840 5-Brom-5-nitro-l,3-Dioxan Triethanolamin soviel wie nötig für Wasser soviel wie nötig auf

Nicht auszuspülende Lotion: Efeu-Trockenextrakt kationisches Polymeres:

gemäß Beispiel 2 der FR-PS 22 80 361 5-Brom-5-nitro-l,3-Dioxan Citronensäure soviel wie nötig für Wasser soviel wie nötig auf

Shampoo:

Efeu-Trockenextrakt kationisches Polymeres:

Copolymer

5-Brom-5-nitro-l,3-Dioxan

Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3

1 g (a. S.)
0,03 g
pH 8
100 g

0,5 g (a. S.)
0,03 g
pH 8
100 g

0,33 g (a. S.)
0,03 g

	Citronensäure, soviel wie nötig für	Beispiel 4	Spülung (Rinse):	Beispiel S	Shampoo:	Beispiel 6	Shampoo:	Beispiel 7	Shampoo:	pH 5
	Wasser soviel wie nötig auf	Sarsaparilla-Trockenextrakt	Sarsaparilla-Trockenextrakt	Sarsaparilla-Trockenextrakt	IuOg
5	kationisches Polymeres:	kationisches Polymeres:	kationisches Polymeres:
	quateraisiertes Hydroxyäthylcellulose-Polymerisat, erhalten durch	gemäß Beispiel 1 der FR-PS 21 62 025	quatemäres Polyvinylpyrrolidin-copolymerisat mit einem
	Umsetzung von Hydroxyäthylcellulose und dem Reaktionsprodukt	Natrium-o-phenylphenat	Molekulargewicht von 1 000 000	2,5 g
	von Epichlorhydrin mit Trimethylamin,	Citronensäure, soviel wie nötig für	Alkyl-Cu-Cu-Dimethylcarboxymethylammoniumhydroxyd,
10	S-Brom-S-nitro-1,3-Dioxan	Wasser soviel wie nötig auf	Natrium-o-phenylphenat	0,5 g (a. S.)
	Citronensäure soviel wie nötig für	Citronensäure soviel wie nötig für
	Wasser, soviel wie nötig auf	Wasser soviel wie nötig auf
	0,03 g
	pH 4
15	100 g

20
	10 g

	lg(a.S.)
	0,2 g
	pH 7,5
	100 g

30
	7g


35	l,5g(a.S.)
	3g
	0,3 g
	pH 4
40	100 g

45

Seifenkraut-Trockenextrakt 5 g kationisches Polymeres:

kationisches Hydroxyäthylcellulosepolyrnerisat 0,1 g (a. S.)

Äthylcellosolve 3 g

5-Brom-5-nitro-l,3-dioxan 0,03 g

Triethanolamin, soviel wie nötig für pH 5 Wasser, soviel wie nötig auf 100 g

^5S Beispiel 8

Shampoo:

Seifenkraut-Trockenextrakt 1 g kationisches Polymeres:

gemäß Beispiel 2 der FR-PS 22 80 361 0,3 g (a. S.)

10

Verbindung der Formel:

CH₂COONa N-CH₂-CH₂OCH₂-COO-

Natriumlauryläthersulfat 5-Brom-5-nitro-l,3-Dioxan ChlorwasserstofFsäure soviel wie nötig bis Wasser soviel wie nötig auf

Beispiel 9

Spülung (Rinse):

Polygala Senega-Trockenextrakt kationisches Polymeres entsprechend der Formel:

CH₃ CH₃

4 Cl^e I Cl^e

-N-(CHA-N-(CHJ,- -

CH₃ CH₃

5-Brom-5-nitro-l,3-dioxan Citronensäure soviel wie nötig für Wasser soviel wie nötig auf

Beispiel

Shampoo:

Polygala Senega-Trockenextiakt kationisches Polymeres:

quatemisiertes Hydroxyäthylcellulose-Polymerisat, erhalten durch Umsetzung von Hydroxyäthylcellulose und dem Reaktionsprodukt von Epichlorhydrin mit Trimethylamin Dinatriumsalz von Ricinusölamido-monoäthanolamin-sulfosuccinat, der Formel

Verbindung (beschrieben in Beispiel 8) Natrium-o-phenylphenat Triäthanolamin soviel wie nötig für Wasser soviel wie nötig auf

Beispiel

Shampoo:

Roßkastanientrockenextrakt kationisches Copolymeres:

quaternäres Vinylpyrrolidon-Copolymerisat mit einem Molekulargewicht von 100 000 von General Aniline verkauft

Natrium- und Triäthanolamin-mischsalz von Lipoaminosäuren, erhalten durch Zusammengeben von Laurinsäure mit aminierten, durch Totalhydrolyse des Kollagens erhaltenen Säuren 5-Brom-5-nitro-l,3-dioxan
Triäthanolamin soviel wie nötig für
i| Wasser soviel wie nötig auf

&

3,2 g (a. S.)	5
	10
3,3 g
0,03 g
pH 7,5
100 g	15
5g	20
	25
0,25 g (a. S.)
	30
0,03 g
pH 4
100 g
	35
6g
0,1 g (a. S.)	40
2 g (a. S.)
	45
2 g (a. S.)
0,2 g
pH 7,5
100 g	50
5g	55
0,2 g (a. S.)
4 g (a. S.)	60
0,03 g
pH 7	65
100 g

Beispiel Spülung (Rinse):

α-Aescin (reiner Saponinextrakt von Roßkastanien)

kationisches Polymeres: Vinylpvrrolidon/Dimethylar'iinoäthylmethacrylat-Copolymerisat

5-Brom-5-nitro-l,3-dioxan

Wasser soviel wie nötig auf Dir pH-Wert dieses Mittels beträgt Beispiel

Shampoo:

Sarsaparilla-Trockenextrakt Seifenkrautextrakt kationisches Polymeres:

quatemäres Polyvinylpyrrolidon-Copolymerisat mit einem

Molekulargewicht von 1 000 Kaliumsalz des Kondensats von Kokosnußöl und Polypeptiden

des Collagens

5-Brom-5-nitro-l,3-Dioxan

Triäthanolamid, soviel wie nötig für Wasser soviel wie nötig auf Beispiel

Lotion, die nicht ausgespült wird: Sarsaparilla-Trockenextrakt Seifenkraut-Trockenextrakt kationisches Polymeres:

quatemäres Polyvinylpyrrolidon-Copolymerisat mit einem

Molekulargewicht 100 000 Äthylalkohol Wasser soviel wie nötig auf Beispiel 15

Shampoo:

Polygala Senega Trocker.extrakt

kationisches Polymeres: (siehe Beispiel 10) 5-Brom-5-nitro-l,3-dioxan

Triäthanolamin bis

mit Wasser auffüllen auf

Sarsaparilla-Trockenextrakt

kationisches Polymeres: kationisches Cellulose

Alkylglucosid der Formel: Beispiel

CH₂OH

ι ) O

OH

^0H

-OR 0,5 g

0,5 g (a. S.) 0,03 g 100 g

2g 2g

0,5 g (a. S.) 6 g (a. S.)

0,03 g pH 6 100 g

Ig 0,2 g

0,5 g (a. S.)

25 g 100 g

4g

0,05 g (a	S.)
0,03 g
pH 5
100 g
4g
0,2 g (a.	S.)

worin

je = 1 bis 5 und R = C₈ und C₂₀ 3 g (a. S.)

12

5-Brom-5-nitro-l,3-dioxan 0,03 g

Triäthanol soviel wie nötig bis pH 4,5

Wasser, soviel wie nötig bis 100 g

Beispiel 17 ⁵

Shampoo:

Trockenextrakt von Panamaholz 10 g

kationisches Polymeres »JR 400« wie in Beispiel 4 definiert 0,2 g (a. S.) io

5-Brom-5-nitro-l,3-dioxan 0,03 g

Citronensäure, soviel wie nötig bis pH 5

Wasser, soviel wie nötig auf 100 g

13

Claims

Patentansprüche:

1. Haarkosmetisches Mittel, insbesondere zum Waschen und/oder Entwirren von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem geeigneten kosmetischen Träger

(i) mindestens 0,5 üew.-%, bezogen auf die Trockensubstanz, mindestens eines Pflanzenextrakts, dessen

aktiver Bestandteil im wesentlichen aus mindestens einem Saponin besteht, und
(ii) mindestens ein kationisches Polymeres