DE3014839A1 - Verfahren und vorrichtung zur elektrodialyse - Google Patents
Verfahren und vorrichtung zur elektrodialyseInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Elektrodialyse zum Entsalzen oder Konzentrieren einer Elektrolytlösung
durch Ausnutzung der Elektrophorese von Ionen und der selektiven Permeabilität von Ionen-Austauschermembranen. Die
Erfindung betrifft speziell ein Verfahren und eine Vorrichtung zur wirksamen Anwendung der Elektrodialyse bei hoher Temperatur.
Aus der US-PS 4 160 713 ist bekannt, daß die Dicke der durch
Konzentrationspolarisation ausgebildeten Diffusionsschicht vermindert werden kann, indem Gasblasen in die Verdünnungskaramern
einer Elektrodialyse-Vorrichtung eingeleitet werden. Die Dicke der Diffusionsschicht wird gegenüber einem entsprechenden
Verfahren, welches ohne Einleiten von Gasblasen durchgeführt wird, verringert. Aus der JA-OS 137153/77 ist es ferner
bekannt, eine in eine Elektrodialyse-Vorrichtung eintretende Elektrolyt-Lösung mit Hilfe von Abwärme zu erhitzen. Die Leistung
der Elektrodialyse wird jedoch durch (1) die Dialyse-Rate pro Membranflächeneinheit und (2) den Energieverbrauch bestimmt.
Der Bewertungsfaktor (1) ist die Grenzstromdichte, die von der Turbulenz einer Elektrolyt-Lösung abhängt. Der Bewertungsfaktor
(2) ist der elektrische Widerstand zwischen den Elektroden, der von der Dicke der Diffusionsschicht bei niederer Konzentration,
die an den Seiten der Sntsalzungskammern nahe der Membranoberfläche
gebildet werden, der Dicke einer Diffusionsschicht, die ein gewisses MaD der Konzentrationspolarisation
zeigt, dem spezifischen Widerstand der Hauptschicht, dem spezifischen Widerstand der Membran und dem Grad der Verunreinigung
der Membranen durch die Ausbildung von weichen Ablagerungen, die durch Abscheidung von suspendierten Materialien, wie Staub,
Schmutz etc. an der Membranoberfläche gebildet werden, und aufgrund
von harten Ablagerungen, die durch Abscheidung von gelösten und ionisierten Substanzen an der Membranoberfläche ge-
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bildet werden, wenn die Konzentration dieser Substanzen aufgrund der Gre ":flächenverdampfung an der Grenzfläche zwischen
Elektrolyt-Lösung und Gasblasen den Sättigungswert überschreitet, abhängig ist.
Außerdem hat die Verunreinigung der Membranen an den Seiten der Entsalzungskammern einen Einfluß auf das Ausmaß der Konzentrationspolarisation
.
Die Hochtemperatur-Elektrodialyse wird bei vorbestimmter erhöhter Temperatur der Elektrolyt-Lösung durchgeführt, um den
spezifischen Widerstand und die Viskosität der Elektrolytlösung zu vermindern und um die Elektrolyt-Lösung leicht in einen turbulenten
Zustand zu versetzen und dadurch den elektrischen Widerstand zwischen den Elektroden stark zu vermindern und den
Energieverbrauch herabzusetzen. Wenn die Elektrodialyse bei
einer Temperatur der Elektrolyt-Lösung von 6O0C durchgeführt
wird, kann der elektrische Widerstand zwischen den Elektroden durch die Wirkung des Erhitzens im Vergleich mit dem bei 200C
durchgeführten Verfahren um etwa 40 % vermindert werden. Außerdem kann durch die Verminderung der Viskosität auch der Druckverlust
im Strom der Elektrolyt-Lösung zwischen den Membranen verringert werden.
Durch das Erhitzen werden jedoch auch negative Wirkungen verursacht.
So wird beispielsweise die Abscheidung von harten Ablagerungen begünstigt und infolgedessen treten Schwierigkeiten,
wie die Verunreinigung der Membran, auf, so daß die vorstehend erläuterten Vorteile durch diese Nachteile aufgewogen werden.
Im allgemeinen neigt die Sättigungskonzentration von Salzen zu einer Erhöhung mit ansteigender Temperatur; die Sättigungskonzentration
von typischen harten Ablagerungen in Meerwasser, beispielsweise CaSO^, CaSO^.2H2O, CaSO4-1/2H2O, CaCO3 u. Mg(OH)2,
wird jedoch bei einem Temperaturanstieg nicht erhöht, sondern neigt zur Verminderung, wie aus Figur 1 ersichtlich ist.
Wenn die Elektrodialyse von Meerwasser bei erhöhter Temperatur durchgeführt wird, scheiden sich somit an der Membranoberfläche
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Ablagerungen selbst bei niederer Konzentration ab, wodurch die Wirksamkeit der Dialyse vermindert und die Lebensdauer der Membran
beträchtlich verkürzt wird. Wenn die Elektrodialyse weiter fortgesetzt wird, werden die Dialysekammern und die Leitungen
für die Elektrolyt-Lösung durch die abgeschiedenen Ablagerungen
verstopft und die Zuführung der Elektrolyt-Lösung wird schwierig. Das bedeutet, daß die weitere Durchführung der Elektrodialyse
unmöglich wird.
Es ist daher wesentliche Voraussetzung, die Abscheidung von Ablagerungen
an den Membranoberflächen bei der Hochtemperatur-Elektrodialyse von Meerwasser aus den vorstehenden Gründen zu
verhindern.
Der Erfindung liegen weitreichende Untersuchungen zugrunde, mit dem Ziel, die Erscheinung der Abscheidung von Ablagerungen aufzuklären.
Dabei wurde gefunden, daß bei der Hochtemperatur-Elektrodialyse einer Elektrolytlösung, bei der die Neigung besteht,
daß die Sättigungskonzentration sich mit einem Temperaturanstieg vermindert, die Abscheidung von Ablagerungen an den
Oberflächen der Ionen-Austauschermembranen praktisch verhindert werden kann, indem ein Gas in Form von Gasblasen in die Elektrolytlösung
zwischen den Ionen-Austauschermembranen eingeleitet wird, wobei zwischen dem Gas und der Elektrolytlösung eine Temperaturdifferenz
aufrechterhalten wird. Auf diese Weise wird das Verdampfen der Flüssigkeit an den Grenzflächen zwischen der
Flüssigkeit und den Gasblasen verursacht und die Wirksamkeit der Elektrodialyse kann dadurch ebenfalls verbessert werden.
Die Erfindung beruht auf diesen Untersuchungen.
Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren und eine Vorrichtung für die Hochtemperatur-Elektrodialyse zur Verfügung zu
stellen, wobei dieses Verfahren befähigt ist, die Abscheidung von Ablagerungen an den Oberflächen der Ionen-Austauschermembranen
im wesentlichen zu vermeiden, wenn eine Elektrolytlösung bei hoher Temperatur unter Verwendung der Ionen-Austauschermembranen
elektrodialysiert wird, wobei eine merkliche Wirkung des Erhitzens realisiert wird.
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Weitere Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens und einer Vorrichtung zum Einsatz einer Heizvorrichtung "bei der
Elektrodialyse einer Elektrolytlösung bei hoher Temperatur.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Elektrodialyse
zum Entsalzen oder Konzentrieren einer Elektrolytlösung in Entsalzungs- und Konzentrierkammern, die durch abwechselndes
Nebeneinander-Anordnen mehrerer Anionen- und Kationen-Austau-
-schermembranen zwischen mindestens einem Paar von Elektroden gebildet werden, bei dem eine Elektrolytlösung in die Entsalzungs-
und Konzentrier-Kammern geleitet wird, während gleichzeitig
ein Gas in Form von Blasen in die Elektrolytlösung zwischen die lonen-Austauschermembranen eingeleitet wird, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man die Elektrolytlösung mit den Gasblasen in Kontakt hält, während man eine Temperaturdifferenz
zwischen dem Gas und der Elektrolytlösung aufrechterhält.
Gegenstand der Erfindung ist außerdem die zur Durchführung dieses Verfahrens geeignete Vorrichtung.
Erfindungsgemäß sind die nachstehenden beiden Methoden anwendbar,
um die Temperaturdifferenz zwischen der Elektrolytlösung und dem Gas einzustellen, welches in Form von Gasblasen zwischen
den Ionen-Austauschermembranen eingeleitet wird.
(1) Die Temperatur der Elektrolytlösung wird auf einen höheren Wert eingestellt, als die des Gases und das Gas wird in
Form von Gasblasen in die Elektrolytlösung eingeleitet, um den Kontakt zwischen Gas und Flüssigkeit zu erreichen.
(2) Die Temperatur des Gases wird durch Erhitzen auf einen höheren
Wert als die der Elektrolytlösung eingestellt und das Gas wird in Form von Gasblasen in die Elektrolytlösung eingeleitet,
um den Kontakt zwischen Gas und Flüssigkeit zu erreichen.
Das Wesen der Erfindung, die auf dem vorstehend erläuterten Verfahrensprinzip beruht, liegt darin, die Abscheidung von
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Ablagerungen an den Oberflächen der Ionen-Austauschermembranen zu verhindern, indem dafür Sorge getragen wird, daß die höchste
Konzentration der zwischen den Ionen-Austauschermembranen befindlichen Elektrolytlösung sich an anderen Stellen als an den
Oberflächen der Membranen befindet, d.h., in der Mitte zwischen den lonen-Austauschermembranen, wodurch ermöglicht v/ird, daß
die Ablagerungen sich im mittleren Bereich abscheiden, und die abgeschiedenen Ablagerungen zusammen mit den aufsteigenden Gasblasen
abtransportiert werden.
Die Erfindung v/ird nachstehend unter Bezugnahme auf die beigefügten
Zeichnungen ausführlicher erläutert.
Figur 1 ist ein Diagramm, welches den Zusammenhang zwischen der Sättigungslöslichkeit von typischen Komponenten harter
Ablagerungen in Meerwasser und der Temperatur zeigt.
Figur 2 ist eine schematische Darstellung, die die Konzentrationsverteilung
in einer Konzentrationskammer bei der Elektrodialyse zeigt.
Figur 3 ist ein schematisches Fließdiagramm, welches eine Ausführungsform
der Erfindung zeigt. Die in dieser Figur gezeigte Elektrodialyse wird durchgeführt, während die
Temperatur der Elektrolytlösung bei einem höheren Wert gehalten v/ird, als die des in Form von Gasblasen einzuleitenden
Gases.
Figur 4 ist ein weiteres Fließdiagramm, welches eine Ausführungsform
der Erfindung darstellt. In diesem Fall v/ird die Elektrodialyse durchgeführt, während die Temperatur
des in Blasenform einzuleitenden Gases durch Erhitzen auf einem höheren Wert gehalten wird, als die der Elektrolytlösung.
Figur 5 ist ein Diagramm, welches die Änderung des Zustandes der Luft darstellt, die bei der Verfahrensweise gemäß
Beispiel 2 der Erfindung eingeleitet v/ird.
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In Figur 2 wird die Konzentrationsverteilung in einer Konzentrationskammer
bei der Elektrodialyse gezeigt. Wenn elektrischer Strom zwischen den Elektroden 5 und 51 fließt, bewegen sich
Ionen durch Elektrophorese von Ionen und aufgrund der selektiven Permeabilität der Ionenaustauschermembranen in Richtung der
Konzentrationskammer. Die Elektrophorese von Ionen bedeutet die Bewegung von Ionen mit einer negativen Ladung (beispielsweise
Cl") in Richtung der positiven Elektrode und die Bewegung von Ionen mit einer positiven Ladung (beispielsweise Na+) in Richtung
der negativen Elektrode. Die selektive Permeabilität der Ionenaustauschermembran ist die Eigenschaft, die darin besteht,
daß eine AnLonen-Austauschermembran A nur für Anionen durchlässig
ist, während eine Kationen-Austauschermembran K nur für Kationen durchlässig ist. Die Ionen passieren somit die Ionen-Austauschermembranen
und bewegen sich in die Konzentrationskammer, wodurch in dec Nähe der Oberflächen der Membranen eine sehr hohe Konzentration
verursacht wird. Die Erscheinung, daß eine hohe Konzentration vorherrschend an den Oberflächen der Membranen ausgebildet
wird (während niedere Konzentration in der Nähe der Oberflächen der Membranen in einer Entsalzungskammer erzeugt wird), wird
als "Konzentrationspolarisation" bezeichnet. In der in Figur 2 gezeigten Konzentrat.ionsverteilung wird der -Inteil mit einem
Konzentrationsgradienten als "Diffusionsschicht (&)" bezeichnet, während der Anteil, in dem kein Konzentrationsgradient vorhanden
ist, als "Hauptschicht (ß)" bezeichnet wird. Der Grad der Konzentrationspolarisation
kann durch die Dicke der Diffusionsschicht (S) bewertet werden.
Erfindungsgemäß werden die nachstehenden drei Wirkungen der Gasblasen
gleichzeitig ausgenutzt.
(1) Die Gasblasen durchmischen die Elektrolytlösung zwischen den Ionen-Austauschermembranen kräftig, wodurch die Dicke der
Diffusionsschicht (S) vermindert und somit die Konzentration
an den Oberflächen der Membranen verringert wird. Die Differenz zwischen der Konzentration an den Oberflächen der Membranen
und der Konzentration in der Hauptschicht kann durch
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das Einleiten von Gasblasen auf 1/5 bis 1/6 des Werts verringert werden, der ohne Einleiten von Gasblasen vorhanden
ist.
(2) Die Elektrolytlösung wird an den Grenzflächen zwischen den Gasblasen und der Elektrolytlösung verdampft, wodurch die
Elektrolytlösung in der Nähe der Grenzflächen konzentriert wird und dadurch an dieser Stelle die Konzentration gegenüber
der Konzentration an den Membranoberflächen erhöht wird, wodurch die Ausfällung von Abscheidungen in der Nähe
der Grenzflächen verursacht wird.
(3) Die Abscheidung der Ablagerungen, die sich an den Grenzflächen
zwischen den Gasblasen und der Elektrolytlösung abscheiden, an den Membranoberflächen wird dadurch verhindert,
daß aufgrund der Duchmischung der Elektrolytlösung
durch die Gasblasen eine Waschwirkung erreicht v/ird. Die Waschwirkung, welche die Gasblasen auf die Oberfläche der
Membranen ausüben, ist nicht wirksam für die an den Oberflächen der Membranen abgeschiedenen Ablagerungen, jedoch
sehr wirksam zum Verhindern, daß sich die in der Elektrolytlösung suspendierten Materialien an den Oberflächen der
Membranen abscheiden oder ablagern und hat außerdem die Wirkung, diese Materialien zusammen mit den Gasblasen wegzutransportieren
und auszutragen.
Erfindungsgemäß kann durch das gleichzeitige Eintreten der vorstehend
beschriebenen drei Wirkungen der Gasblasen und einer Temperaturdifferenz zwischen dem Gas und der Elektrolytlösung
vermieden werden, daß sich harte Ablagerungen an den Oberflächen der Membranen abscheiden und die Elektrodialyse kann somit
mit guter Beständigkeit durchgeführt werden.
Die Erfindung wird nachstehend ausführlicher beschrieben, wobei auf eine Ausführungsform des Verfahrens, bei der eine Elektrolytlösung'
mit hoher Temperatur angewendet v/ird, und eine weitere Ausführungsform der Erfindung, bei der ein Gas mit hoher Tempe-
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ratur als Mittel zum Einstellen der Temperaturdifferenz zwischen
der Elektrolytlösung und dem in Blasenform einzuleitenden Gas verwendet wird, Bezug genommen wird, die erfindungsgemäß anwendbar
sind.
In Fig. 3 ist ein schematisch.es Fließdiagramm einer Ausführungsform der Erfindung gezeigt, "bei der eine Elektrolytlösung mit
höherer Temperatur angewendet wird, als die Temperatur des in Blasenform einzuleitenden Gases, und bei der cLLe Elektrolytlösung in Kontakt mit den Gasblasen gehalten wird (Methode 1).
Die Elektrodialysezelle 1 besteht aus Entsalzungskammern I und Konzentrationskammern II, die durch abwechselnd nebeneinander
angeordnete Anionen-Austauschermembranen A und Kationen-Austauschermembranen K, die zwischen Anode 5 und Kathode 51 angeordnet
sind, gebildet sind. Eine Gaszuführungseinrichtung 14 ist
im unteren Teil der Entsalzungskammern I und Konzentrationskammern II vorgesehen. Die Abschnitte II', in denen Elektroden 5
und 5' und Elektrodenflüssigkeit 15 enthalten sind,- werden als
Elektrodenkammern bezeichnet. Die zu entsalzende Lösung 6 und die zu konzentrierende Lösung 7 werden jeweils für sich in einem
Erhitzer 2 vom Wärmeaustauscher-Typ auf eine vorbestimmte Temperatur erhitzt und in die Entsalzungskammer I und die Konzentrationskammer
II der Elektrodialysezelle eingeleitet. Gas 91 wird
durch die Gaszuführungseinrichtung 14 in die Dialysekammern I und II (d.h. in die Entsalzungskammern I und die Konzentrationskammern II) eingeleitet. Die zu entsalzende Lösung 6 und die zu
konzentrierende Lösung 7 werden in den Elektrodialysekammern I bzw. II elektrodialysiert, wodurch in der zu entsalzenden Lösung
eine Verminderung der Salzkonzentration verursacht wird, während in der zu konzentrierenden Lösung "eine Erhöhung der Salzkonzentration
stattfindet. Die Lösungen fließen dann aus den Dialysekaramertt I und II aus. Das Gas 9' wird durch «Ön^wässerungs- bzw.
Trocknungs-Eiaarichtungen 12 zum unteren Ende der Dialysekaramern
I und II rteJLö|tet und in Form von Gasblasen 16 durch die Gaszu-
. " V λ 030045/0706. f
"::' ''' SiADORlGINAL ■'
30114839
führungseinrichtung 14 eingeleitet, die mit Düsen zum Dispergieren
der Gasblasen versehen ist. Das Gas durchmischt die Elektrolytlösung bei hoher Temperatur, wodurch der Grad der
Konzentrationspolarisation neben den Membranoberflächen vermindert wird und die Konzentrationsdifferenz zwischen den Membranoberflächen
und der Hauptschicht im wesentlichen beseitigt wird. Die Verdampfung der Elektrolytlösung erfolgt an den
Grenzflächen zwischen den Gasblasen und der Elektrolytlösung durch Kontakt der Elektrolytlösung mit den Gasblasen 16, wodurch
die Konzentration der Elektrolytlösung an den Grenzflächen zwischen den Gasblasen und der Elektrolytlösung gegenüber anderen
Teilen erhöht wird. Der gebildete Dampf wird in die Gasblasen 16 eingeschlossen, wobei Ablagerungen an den Grenzflächen
abgeschieden werden. Die dabei gebildete weiße, trübe Elektrolytlösung wird zusammen mit den Gasblasen aus den Dialysekammern
abströmen gelassen.
Die entsalzte Lösung und die konzentrierte Lösung, welche die Gasblasen enthalten, die aus den Dialysekammern I und II abgezogen
wurden, werden einer Stufe der Abscheidung und Freisetzung von feuchtem Gas 9 in einem Gas-Flüssigkeitsabscheider 3 unterworfen
und in die jeweiligen Dialysekammern zurückgeführt und dort elektrodialysiert. Andererseits wird das feuchte Gas 9 in
dem Kondensator 4 kondensiert, wobei der in dem Gas enthaltene Wasserdampf als Kondensat 11 (Frischwasser) abgeschieden wird,
welches mit dem entsalzten Wasser 6r vermischt oder gesondert
als Frischwasser abgezogen werden kann. Gesättigtes feuchtes Gas 9', welches von Wasser befreit wurde, wird in die zu entsalzende
und in die zu konzentrierende Lösung durch die Trocknungseinrichtung
12 und die Gas-Zuführungseinrichtung 14 mit
den Düsen zum Dispergieren des Gases in Form von Gasblasen zurückgeführt
.
Gemäß dieser Ausführungsform kann eine Vorrichtung zum Entsalzen
von Meerwasser, d.h. zur Frischwasser-Produktion oder Salz-Produktion, zur Verfügung gestellt werden. Die Behandlung von Meerwasser
wird nachstehend unter Bezugnahme auf Fig. 3 beschrieben.
0300A5/0706
Die zu entsalzende Lösung 6 und die zu konzentrierende Lösung 7,
für die Meerwasser als Beschickungslösung dient, werden durch Ausnutzung von Sonnenwärme oder warmem Meerwasser, das als Kühlwasser
in einem mit Brennstoff "betriebenen Kraftwerk angewendet wurde, etc. oder durch Ausnutzung von Sonnenwärme untertags und
Verbrennung von Naturgas oder Treibstoff an wolkigen oder regnerischen
Tagen und in der Nacht in tropischen erdölproduzierenden Ländern erhitzt.
Der Heizmechanismus dieser Ausfuhrungsform, der eine kontinuierliche
Verfahrensweise gewährleistet, umfaßt eine Heizvorrichtung
2 vom Wärmeaustauschertyp, in der Meerwasser 20 eingeschlossen ist, und die mit Wärmeübertragungs-Rohrabschnitten 18 u. 19
zum Erhitzen der entsalzten Lösung und der konzentrierten Lösung versehen ist, die in dem Gas-Flüssigkeitsabscheider 3 von feuchtem
Gas 9 befreit wurden und zur Elektrodialyse zurückgeführt werden. Die zu entsalzende Lösung 6 und die zu konzentrierende
Lösung 7 können auf hohe Temperatur erhitzt werden, indem beispielsweise in den Erhitzer 2 vom Wärmeaustauschertyp Verbrennungsabgas
30 direkt eingeblasen wird, wodurch Beschiekungs-Meerwasser hoher Temperatur erhalten wird.
Das Verbrennungsabgas, welches in das Beschickungs-Meerwasser eingeblasen wurde, wird durch Leitung 23 an die Atmosphäre abgeleitet.
Das abgeleitete Verbrennungsabgas enthält Wasserdampf und kann daher durch eine Verbindungsleitung 23, die in Verbindung
mit dem Kondensator 4 steht, in den Kondensator 4 eingeleitet werden, wodurch der Wasserdampf in dem abströmenden Verbrennungsabgas
als Prischwasserkondensat erhalten werden kann, und das Gas als Verfahrensgas 91 zurückgeleitet werden kann.
Zum Einleiten der Gasblasen geeignete Gase sind Luft, Stickstoff etc., welche nach einer Staubentfernung mit Hilfe des Filters 17
der Elektrodialysevorrichtung zugeleitet werden können.
Wie in der vorstehend beschriebenen Ausführungsform erläutert wurde, werden bei der Elektrodialyse zum Konzentrieren oder Entsalzen
der Elektrolytlösung unter Zuführung der Elektrolytlösung
030045/0706
in Entsalzungskammern und Konzentrationskammern einer Elektrödialysezelle
Gasblasen in eine Elektrolytlösung eingeleitet, die höhere Temperatur hat, als die Gasblasen. In dieser Elektrodialysezelle
sind die Entsalzungskammern und die Konzentrationskammern durch abwechselndes Nebeneinanderanordnen von mehreren
Anionen-Austauschermembranen und Kationen-Austauschermembranen zwischen mindestens einem Elektrodenpaar ausgebildet, und die
Elektrolytlösung wird durch Erhitzen mit Hilfe eines Heizmechanismus bei höherer Temperatur gehalten,yersebai mit einer Efcdzvoi?-
richtung vom Wärme-Austauschertyp, welche unbehandelte (Beschickungs-)
Lösung einschließt, die dem Entsalzen und Konzentrieren unterworfen werden soll, und mit röhrenförmigen Wärmeübertragungsabschnitten
für die Rückführung von entsalzter bzw. konzentrierter Lösung aus der Elektrodialysezelle nach dem Befreien
von den in den Lösungen enthaltenen Gasblasen ausgestattet ist.
Versuchsergebnisse, die mit dieser Ausführungsform der Erfindung
erzielt wurden, sind in Tabelle 1 gezeigt.
Die verwendete Elektrodialysezelle und die Verfahrensbedingungen sind durch nachstehende Daten charakterisiert:
Anionen- und Kationen-Austauschermembranen:
Membranfläche: Membranabstand:
Elektrolytlösung: einzuleitendes Gas: Betriebsdauer:
Strömungsgeschwindigkeit des eingeleiteten Gases (als Oberflächen-Gasgeschwindigkeit
)
3 Paare
21,3 dm2/Platte
4 mm
Meerwasser, enthaltend 2000 ppm Gips
Luft (2O0C, R.F. 70 %)
4 Stunden (mehr als 3 Std. nachdem keine Konzentrationsänderung beobachtet
wurde)
3 cm/sec
030045/0708
| Versuch | Temperatur der Elektrolytlösung (0C) |
Ablagerungen an der Membranob erflache |
Weiße Trübung der Elektrolytlösung |
Wirksamkeit |
| 1 | 20 | ja (gesamte Ober fläche) |
nein | schlecht |
| 2 | 30 | ja (teilweise) | ja | ziemlich gut |
| 3 | 40 | nein | ja | gut |
| 4 | 50 | nein | ja | gut |
| 5 | 60 | nein | ja | gut |
Wie aus den vorstehenden Versuchen ersichtlich ist, werden Gipsablagerungen
auf der gesamten Oberfläche der Membranen aus der Elektrolytlösung bei 20°C abgeschieden, die Elektrolytlösung
bildet keine weiße Trübung aus und die Elektrodialyse zeigt praktisch keine Wirksamkeit. Wenn die Elektrolytlösung bei 300C
gehalten wird, so ist die Abscheidung von Ablagerungen nur an den Oberflächen in den Ecken der Membranen der Elektrodialysekammern
zu beobachten, in anderen Teilen der Membranoberflächen wird jedoch keine Abscheidung von Ablagerungen beobachtet und
die Elektrolytlösung zeigt weiße Trübung. Es scheint, daß die angestrebte Wirkung in den Teilen mit stagnierender Strömung
aufgrund des Aufbaus der Elektrodialysekammern nicht erreicht
v/erden kann. Bei einer Temperatur der Lösung von 40° bis 60°C ist keine wesentliche Abscheidung von Ablagerungen an den Membranoberflächen
ersichtlich, wenn Luft mit üblicher Feuchtigkeit bei Normaltemperatur (200C) zur Ausbildung der Gasblasen verwendet
wird. Die Elektrolytlösung muß dann eine Temperaturdifferenz
von mindestens 100C gegenüber der Luft haben. Das bedeutet,
daß die Temperatur der Elektrolytlösung mindestens 30°C betragen muß, wenn das Gas bei 20 C eingeleitet wird; ein Einfluß
der hohen Temperatur auf die Eigenschaften und die Lebensdauer der Ionen-Austauschermembran muß jedoch berücksichtigt
werden.
Die erfindungsgemäße Hochtemperatur-Elektrodialyse, bei der die Temperatur der Elektrolytlösung auf einen höheren Wert eingestellt
wird, als die des Gases, bevor diese der Elektrodialysezelle
zugeleitet werden, um die erforderliche Temperaturdifferenz zwischen der Elektrolytlösung und dem Gas aufrechtzuerhalten,
läßt sich in wirtschaftlicher und wirksamer Weise auf Meerwasser etc. in tropischen Ländern anwenden, in denen die Sonnenenergie
leicht ausgenutzt werden kann.
Experimentell wurde festgestellt, daß die Abscheidung von Ablagerungen
an den Düsenteilen der Gasdispersionsvorrichtung, durch welche das Gas in Form von Blasen in die Elektrolytlösung eingeleitet
wird, leicht stattfindet, wenn die Temperatur des einzu-
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" 18 ~ - 3014831
leitenden Gases niedriger ist, und die Temperatur der Elektrolytlösung
in der Nähe der Düsenteile höher ist, und daß die Abscheidung von Ablagerungen vermindert wird, wenn die Temperatur
des einzuleitenden Gases sich einer Sättigungstemperatur nähert. Die beschriebenen Schwierigkeiten bei der Gasdispersions-Einrichtung
zum Einleiten des Gases können daher leicht mit Hilfe
von einfachen Einrichtungen beseitigt werden, die auf die Elektrodialysevorrichtung abgestimmt sind, beispielsweise durch Verwendung
von Vibrationsdüsen oder mit Hilfe einer Einstellvor- ·
richtung für die Temperatur und die Feuchtigkeit.
In Fig. 4 ist ein schematisches Fließdiagramm gezeigt, das eine andere Ausführungsform der Erfindung zeigt. Gemäß dieser Ausführungsform
wird das Gas auf eine höhere Temperatur erhitzt, als die Elektrolytlösung, und das erhitzte Gas in Form von Gasblasen
in die Elektrolytlösung eingeleitet (vorstehend erläuterte Methode 2).
Gemäß dieser Ausführungsform v/erden die gleiche Elektrodialysezelle
1, der Gas-Flüssigkeitsabscheider 3, Kondensator 4 etc.
wie in Beispiel 1 verwendet. Die Abänderung besteht darin, daß die Ausbildung und Funktion der Teile, welche die Einrichtung
zum Einleiten des Gases betreffen» sich von den entsprechenden Teilen des Beispiels 1 unterscheiden. Die Erläuterung der gemeinsamen
Vorrichtungsteile in der Elektrodialysevorrichtung wird daher nachstehend weggelassen, um Wiederholungen zu vermeiden.
Diese Ausführungsform ist ebenfalls zum Entsalzen von-Meerwasser
geeignet, wie die in Beispiel 1 beschriebene Ausführungsform. Die Erläuterung erfolgt daher unter Bezugnahme auf die Behandlung
von Meerwasser als Beispiel.
Die beschriebene Ausführungsform bezieht sich auf eine Elektrodialysevorrichtung,
die für Gebiete geeignet ist, in denen die
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3014833
Ausnutzung der Sonnenwärme etc. nicht einfach ist. Das ständige
Erhitzen einer großen Menge an Meerwasser durch Verbrennung von Brennstoff ist wegen seiner Unwirtschaftlichkeit in Gebieten
mit mildem oder kaltem Klima nicht anwendbar, ausgenommen vulkanische Regionen in der Nähe des Meerufers, in denen die vulkanische
Wärme ausgenutzt werden kann. So läßt sich beispielsweise selbst bei der einfachen Maßnahme, ein heißes Gas direkt in Meerwasser
einzublasen, die in Beispiel 1 durchgeführt wird, die Abscheidung und Ablagerung von harten Ablagerungen in dem Erhitzer
vom ¥ärmeaustauschertyp nicht vermeiden, wenn die Ablagerungen
auch nur in geringem Umfang erfolgen. Aus diesem Grund verursacht die Verwendung einer Heizvorrichtung vom Wärmeaustauschertyp
als kontinuierlich betriebener Vorrichtungsteil noch einige Schwierigkeiten. Diese Schwierigkeiten aufgrund der Abscheidung
von Ablagerungen können mit dieser Ausführungsform der Erfindung vermieden werden, indem als Mittel zum Erhitzen ein in die Elektrolytlösung
einzuleitendes Gas verwendet wird, wodurch die Ziele der Erfindung in wirksamer Weise erreicht werden können.
Die zu entsalzende Lösung 6 und die zu konzentrierende Lösung7,
für die Meerwasser als Beschickungs-Elektrolytlösung 20 dient, werden in der gleichen Weise, die vorstehend für die zu entsalzende
und die zu konzentrierende Lösung beschrieben wurde, aus dem Gas-Flüssigkeitsabscheider 3 in die Elektrodialysezelle 1
eingeleitet. Gesättigtes feuchtes Gas 9', das aus dem Gas-Flüssigkeitsabscheider
3 in den Kondensator 4 eingeleitet wurde und von kondensiertem Frischwasser befreit wurde, wird durch die
Trocknungseinrichtung 12 geleitet und in dem röhrenförmigen Wärmeaustauscher-Abschnitt 22 der Heizvorrichtung 21 auf eine
hohe Temperatur erhitzt. Dann wird das erhitzte Gas durch den zur Wärmeübertragung dienenden röhrenförmigen Abschnitt 25 der
Temperatureinstellvorrichtung 24 geleitet und in Form von Blasen durch Dispersion mit Hilfe einer Gasdispergiervorrichtung der
Gaszuführungsvorrichtung 14 in die Entsalzungskammern I bzw.. Konzentrationskammern II der Elektrodialysezelle 1 eingeleitet.
Die auf hohe Temperatur erhitzten Gasblasen durchmischen die Elektrolytlösungen zwischen den Ionen-Austauschermembranen und
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" 20 " 3014831
vermindern somit das Ausmaß der Konzentrationspolarisation, die in der Nähe der Oberflächen der Membranen auftritt, und beseitigen
im wesentlichen die Konzentrationsdifferenz zwischen den Oberflächen der Membranen und der Hauptschicht.
An den Grenzflächen zwischen den Gasblasen und der Elektrolytlösung
erfolgt das Verdampfen der Elektrolytlösung durch den Kontakt der bei hoher Temperatur gehaltenen Gasblasen 16 mit
der Elektrolytlösung und die Konzentration der Elektrolytlösung wird daher an der Grenzfläche zwischen den Gasblasen und der
Elektrolytlösung höher als in anderen Teilen, wobei der gebildete Dampf von den Gasblasen 16 eingeschlossen wird und die Ablagerungen
an den Grenzflächen abgeschieden werden. Die so gebildete weiß-getrübte Elektrolytlösung wird zusammen mit den
Gasblasen aus den Elektrodialysekammern abgezogen. Die Elektrolytlösung wird dann in dein Gas-Flüssigkeitsabscheider 3 und dem
Kondensator 4 in gleicher Weise wie in Beispiel 1 behandelt. Das erhaltene gesättigte feuchte Gas 91 wird im Kreislauf geführt,
Bei dieser Ausführungsform wird die Temperatur des Gases, das in der Heizvorrichtung 21 auf hohe Temperatur erhitzt wurde, in der
Temperatur-Einstellvorrichtung 24 durch Luftkühlung auf eine geeignete Temperatur eingestellt, da eine zv hohe Temperatur
des Gases die Ionen-Austauschermembranen schädigt. Die Temperatureinstellung erfolgt durch Messen der Temperaturen im unteren
Teil der Entsalzungskammern I und der Konzentrationskammern II und Einstellung des Öffnungsgrads der Drosselklappe D an der
Temperatur-Einstellvorrichtung 24, die eine Abriegelung zur Heizvorrichtung 21 bewirkt.
In dieser Ausführungsform kann als geeignetes Gas 13, welches in Form von Blasen eingeleitet wird, Luft, Stickstoff etc. verwendet
werden und dieses Gas wird nach der Staubentfernung durch das Filter 17 in die Elektrodialysezelle eingeleitet.
In Fig. 5 ist ein Diagramm dargestellt, das die Veränderung des Zustandes eines Gases (Luft) zeigt. Je niedriger die Feuchtigkeit
eines in die Elektrolytlösung einzuleitenden Gases hoher
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" 21 " 30HS3I
Temperatur ist, umso besser ist die Verdampfungswirkung an der Grenzfläche zwischen den Gasblasen und der Elektrolytlösung
durch den Kontakt der Gasblasen mit der Elektrolytlösung.
Fig. 5 verdeutlicht die Verfahrensweise der Ausführungsform gemäß Fig. 4, bei der die Trocknungsvorrichtung umgangen wird.
Die gestrichelte Kurve in Fig. 5 ist die mit gesättigter feuchter Luft unter Atmosphärendruck von 760 mm Hg erhaltene Kurve
und die eingezeichneten Linien zeigen den Fall des stationären Zustandes an (b - d - c), in welchem Luft mit gegebener Feuchtigkeit
bei 84°C (Punkt b) in eine bei 200C gehaltene Elektrolytlösung
eingeleitet wird und die Temperatur der Elektrolytlösung 400C (Punkt d) durch den Wärmeaustausch zwischen der Luft
hoher Temperatur und der Elektrolytlösung bei ihrem Kontakt erreicht. Nachstehend wird dieser Fall unter Bezugnahme auf die
in Fig. 4 dargestellte Ausführungsform und die dort angegebenen Bezugsziffern erläutert. Luft 13 entspricht Punkt a in Fig. 5,
in welchem die relative Feuchtigkeit etwa 70 % beträgt. Luft 13 wird durch die Heizvorrichtung 21 und die Temperatureinstellvorrichtung
24 auf 840C erhitzt und geht in Luft 13' über (Punkt b). Luft 13' wird dann in die Elektrolytlösung eingeleitet und
der Wärmeaustausch und die Verdampfung der Elektrolytlösung finden an der Grenzfläche zwischen den Gasblasen und der Elektrolytlösung
statt, wodurch sich der Zustand der Luft von Punkt b bei 84°C zu Punkt d bei 40°C verschiebt. Feuchte Luft 9 entspricht
Punkt d und liegt im gesättigten feuchten Zustand vor. Dann wird kondensiertes Wasser in dem Kondensator 4 aus der
feuchten Luft entfernt, wobei bei 33°C gesättigte feuchte Luft 9' erhalten wird, was Punkt c entspricht. Der Weg von Punkt d
nach Punkt c stellt einen Kondensationsvorgang dar. Die gesättigte feuchte Luft 9' wird in der Heizvorrichtung 21 wieder auf
die vorbestimmte Temperatur erhitzt, wobei erneut bei hoher Temperatur ungesättigte Luft 13' erhalten wird, entsprechend
Punkt b. Dann wird die Verfahrensweise in dem Zyklus b - d - c wiederholt. Die Menge der an der Grenzfläche zwischen den Gasblasen
und der Elektrolytlösung verdampften Elektrolytlösung
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"beträgt Δ χ und hängt von der Temperatur der Elektrolytlösung
im stationären Zustand und der Feuchtigkeit und der Temperatur des eingeleiteten Gases ab.
Versuche wurden unter Verwendung von Luft mit einer relativen
Feuchtigkeit von 70 % bei variierenden Temperaturen zwischen
40° und 1000C des in die Elektrolytlösung einzuleitenden Gases
durchgeführt, wobei die Elektrolytlösung bei der Anfangstemperatur
von 200C und der stationären Temperatur von 30 C gehalten
wurde. Nachstehend werden die Bedingungen der Elektrodialyse aufgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Daten der Versuche und der Elektrodialysezelle:
Anionen- und Kationen-Austauscher- 3 Paare membranen:
Membranfläche: Membranab stand:
Elektrolytlösung: einzuleitendes Gas: Betriebsdauer:
21,3 dnr/Platte
4 mm
4 mm
Me er v/a s s e r, enthalt end 2000 ppm GiOs
Luft (R.F. 70-90
Luft (R.F. 70-90
Strömungsgeschwindigkeit des eingeleiteten Gases
4 Stunden (mehr als 3 Std. nachdem keine Änderung der Konzentration beobachtet wurde
3 cm/sec
(als Oberflächen-Gasgeschwindigkeit )
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CD CO O O
-Ρ»
cn
| Versuch | Temperatur des eingalßiten Gases (0C) |
Ablagerungen an der Membranoberfläche |
Weiße Trübung der Elektrolytlösung |
Wirksamkeit |
| 1 | 50 | da | keine | schlecht |
| 2 | 60 | ja | keine | schlecht |
| 3 | 70 | ja | keine | schlecht |
| 4 | 80 | praktisch keine | ja | gut |
| 5 | 90 | 11 ti | ja | gut |
| 6 | 100 | It ti | ja | gut |
Wenn die Temperatur des eingeleiteten Gases weniger als 70 C beträgt, werden Ablagerungen an den Membranoberflächen abgeschieden
und die Wirksamkeit ist schlecht, während bei Temperaturen von' mehr als 800C keine wesentliche Abscheidung von
Ablagerungen an den Membranoberflächen stattfindet, mit Ausnahme der stagnierenden Bereiche der Strömung, und eine gute
Wirksamkeit erhalten wird.
In der beschriebenen Ausführungsform, in der das Gas auf hohe
Temperatur erhitzt wird, muß die Gastemperatur vor dem Kontakt des Gases mit den Ionen-Austauschermembranen eingestellt werden,
um den Eigenschaften und der Lebensdauer der Ionen-Austauschermembranen Rechnung zu tragen, wie vorstehend in Beispiel 2 erläutert
wurde.
Wie vorstehend angegeben, ist die Ausführungsform gemäß Beispiel
2 der Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß das Gas auf eine höhere Temperatur erhitzt wird, als die Elektrolytlösung,
um eine Temperaturdifferenz zwischen dem einzuleitenden Gas und der Elektrolytlösung einzustellen. Darin unterscheidet sich diese
Ausführungsform von der Ausführungsform gemäß Beispiel 1.
Es ist daher eine Einrichtung zum Erhitzen des Gases auf hohe Temperatur vorgesehen, die erfindungsgemäß eine Heizvorrichtung
zum Erhitzen des Ga.?es, das aus der Elektrolytlösung abgeschieden
wurde, die aus der Elektrodialysezelle abgezogen wurde, und das von Frischwasser-Kondensat befreit wurde, eine Temperatureinstellvorrichtung
zum Einstellen der Temperatur des erhitzten Gases auf eine geeignete Temperatur und eine Leitung zum Rückführen
des Gases in Form von Gas hoher Temperatur und zum Einleiten in Blasenform in die Entsalzungskammern und Konzentrierkammern
der Elektrodialysezelle enthält.
In der Ausführungsform gemäß Beispiel 2 ist es nicht erforderlich,
den Schwierigkeiten durch die Ablagerung und Abscheidung von Ablagerungen in der Heizvorrichtung Rechnung zu tragen, da,
im Unterschied zum Erhitzen der Elektrolytlösung, das Gas auf hohe Temperatur erhitzt wird und da außerdem eine Temperatureinstellvorrichtung
vorgesehen ist, um das erhitzte Gas auf eine geeignete Temperatur einzustellen. Ein wirksamer Betrieb der
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Elektrodialysezelle kann daher ohne schädliche Wirkung der hohen Temperatur auf die Eigenschaften und die Lebensdauer
der Ionen-Austauschermembran aufrechterhalten werden. Bei der Elektrodialyse von Meerwasser ist die beschriebene Ausführungsforrn
der Erfindung, bei der das in die Elektrolytlösung einzuleitende Gas erhitzt wird, in warmen oder kalten Klimagebieten
wirtschaftlich vorteilhaft, in denen die Ausnutzung von Sonnenwärne
nicht möglich ist.
In Tabelle 3 sind die Ergebnisse von erfindungsgemäßen Versuchen
gemäß Beispielen 1 und 2 unter Verwendung von Ionen-Austauschermembranen dargestellt. Dabei ist die Wirkung der Temperaturdifferenz
zur Verhinderung der Konzentrationspolarisation und der Abscheidung von Ablagerungen als Verhältnis des elektrischen
Widerstands zu dem Wert des elektrischen Widerstandes, der bei der Elektrodialyse von Meerwasser bei 2O0C erreicht wird,
als Standard, dargestellt.
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Tabelle 3 (Beispiel 1)
| Einleiten von Luftblasen |
Temperatur der Elektrolytlösung (0C) |
Verhältnis des elektri schen Widerstandes |
| nein | 20 - 30 | 0,9 - 1 |
| da | 20 | 0,6 - 0,7 |
| H | 30 | 0,6 |
| 11 | 40 | 0,5 |
| 11 | 50 | 0,44 |
| Il • |
60 | 0,4 |
| 11 | 70 | 0,38 |
O,
Anmerkung: Temperatur der eingeleiteten Luft: 20 C
(Beispiel 2)
| Einleiten von Luftblasen |
Temperatur der eingeleiteten Luft (0C) |
Verhältnis des elektri schen Widerstandes |
| da | 50 | 0,6 - 0,7 |
| 11 It |
60 70 |
0,6 - 0,7 0,6 |
| Il | 80 | 0,5 |
| Il | 90 | 0,44 |
| Il | 100 | 0,4 |
O,
Anmerkung: Temperatur der Elektrolytlösung: 20 C
0 30045/0 70
-Zl-
Wie aus der vorstehenden Beschreibung ersichtlich ist, kann
die Elektrodialyse einer Elektrolytlösung bei hoher Temperatur unter Einleiten von Gasblasen und unter Aufrechterhalten einer
Temperaturdifferenz zwischen den Gasblasen und der Elektrolytlösung bei vermindertem elektrischen Widerstand durchgeführt
werden, der beispielsweise die Hälfte oder weniger des elektrischen Widerstands einer Verfahrensweise beträgt, bei der
keine Gasblasen eingeleitet werden und bei 20 C gearbeitet wird, Ferner kann bei diesem Verfahren jede Schädigung der Ionen-Austauschermembranen
vermieden werden.
Erfindungsgemäß kann somit nicht nur eine Verminderung des Energieverbrauches, sondern auch eine Erhöhung der Betriebsstromdichte
sowie der Betriebswirksamkeit erreicht werden. Wenn das erfindungsgemäße Verfahren zur Hochtemperatur-Slektrodialyse
in der erfindungsgemäßen Vorrichtung durchgeführt wird,
so wird eine merklich verbesserte Wirksamkeit speziell bei der Elektrodialyse von Meerwasser erzielt.
ΪΗ
Le
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ite
Claims (9)
1. Verfahren zur Elektrodialyse zum Entsalzen oder Konzentrieren
einer Elektrolyt-Lösung in Entsalzungs- und Konzentrierkammern,
die durch abwechselndes iTebeneinander-Anordnen mehrerer
Anionen- und Kationenaustauschermembranen zwischen mindestens einem Paar von Elektroden gebildet werden, bei dem eine Elektrolyt-Lösung
in die Entsalzungs- und Konzentrations-Kammern geMtefc
wird, während gleichzeitig ein Gas in Form von Blasen in die Elektrolyt-Lösung zwischen den Ionen-Austauschermembranen eingeleitet
wird, dadurch gekennzeichnet , daß man die Elektrolyt-Lösung mit den Gasblasen in Kontakt hält, während
man eine Temperaturdifferenz zwischen dem Gas und der Elektrolyt-Lösung aufrechterhält.
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2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Elektrolyt-Lösung bei höherer Temperatur als das Gas hält und daß man die bei höherer Temperatur gehaltene
Elektrolyt-Lösung mit dem Gas zwischen den Ionen-Austauschermembranen
in Berührung bringt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man das Gas bei einer höheren Temperatur als die Elektrolyt-Lösung hält und daß man das bei höherer Temperatur
befindliche Gas zwischen den lonen-Austauschermembranen mit der Elektrolyt-Lösung in Berührung bringt.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet , daß man zwischen der Elektrolyt-Lösung und
dem Gas eine Temperaturdifferenz von mindestens 1O°C aufrechterhält
.
5 . Elektrodialyse-Vorrichtung zum Entsalzen oder Konzentrieren
einer Elektrolyt-Lösung, die mindestens ein Paar von Elektroden, mehrere Anionen- und Kationen-Austauschermembranen, die
abwechselnd nebeneinander zwischen dem Elektrodenpaar angeordnet sind, aufweist, wodurch Entsalzungskammern und Konzentrationskamrnern
gebildet werden, und die eine Gas-Zuführungsvorrichtung zur Verteilung von Gasblasen zwischen den Ionen-Austauscherraembranen
aufweist, so daß das Gas in Kontakt mit der Elektrolyt-Lösung gehalten wird, dadurch gekennzeichnet,
daß Heizvorrichtungen (2, 21) zum Erhitzen der Elektrolyt-Lösung bzw. des Gases vorgesehen sind, die das Aufrechter-
Ö30O4S/87Ö6
halten einer Temperaturdifferenz zwischen dem Gas und der Elektrolyt-Lösung ermöglichen.
6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß zum Aufrechterhalten der Temperaturdifferenz
zwischen dem Gas und der Elektrolyt-Lösung in einer Leitung für die Rückführung des Gases nach dem Inkontaktbringen
des Gases mit der Elektrolyt-Lösung eine Heizvorrichtung (21) vorgesehen ist.
7. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß zum Aufrechterhalten der Temperatur-
-differenz zwischen dem Gas und der Elektrolyt-Lösung in einer Leitung für die Elektrolyt-Lösung eine Eeiζvorrichtung für die
Elektrolyt-Lösung mit einem Aufbau vorgesehen ist, bei dem ein erhitztes Gas direkt eingeblasen wird.
8. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß zum Aufrechterhalten der Temperaturdifferenz
zwischen dem Gas und der Elektrolyt-Lösung eine Heizvorrichtung (21) zum Erhitzen des Gases, welches zugeführt wird,
um mit der Elektrolyt-Lösung in Kontakt gebracht zu werden, und eine Temperatur-Einstellvorrichtung (24) zum Einstellen der
Temperatur des aus dem Erhitzer (21) kommenden Gases auf eine für die Ionen-Austauschermembranen geeignete Temperatur vorgesehen
sind.
9. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch
0 30045/0 70 6
~4' 30U839
gekennzeichnet , daß die Heizvorrichtungen so ausgebildet sind, daß die Temperaturdifferenz zwischen dem
Gas und der Elektrolyt-Lösung mindestens 1O0C beträgt.
0300A5/0706
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54046640A JPS5836604B2 (ja) | 1979-04-18 | 1979-04-18 | 高温電気透析方法と装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3014839A1 true DE3014839A1 (de) | 1980-11-06 |
| DE3014839C2 DE3014839C2 (de) | 1984-08-02 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE3014839A Expired DE3014839C2 (de) | 1979-04-18 | 1980-04-17 | Verfahren zur Hochtemperatur-Elektrodialyse |
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|---|---|
| US (2) | US4311575A (de) |
| JP (1) | JPS5836604B2 (de) |
| DE (1) | DE3014839C2 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3016728A1 (de) * | 1980-04-30 | 1981-11-05 | Babcock Hitachi Kk | Verfahren und system fuer die elekrodialyse-entsalzung |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8415887D0 (en) * | 1984-06-21 | 1984-07-25 | Atomic Energy Authority Uk | Membrane cleaning |
| JPS61112101U (de) * | 1984-12-26 | 1986-07-16 | ||
| JPS62106002U (de) * | 1985-12-23 | 1987-07-07 | ||
| US6792796B2 (en) * | 2000-01-07 | 2004-09-21 | Baker Hughes Incorporated | Scale prediction probe |
| KR100445641B1 (ko) * | 2001-07-18 | 2004-08-25 | 서희동 | 폐액이나 유기성 폐기물의 탈염방법 |
| KR100790889B1 (ko) | 2006-09-26 | 2008-01-02 | 삼성전자주식회사 | 전기 투석 장치 및 이를 이용한 전기 투석 방법 |
| WO2010006310A1 (en) * | 2008-07-11 | 2010-01-14 | Antich Peter P | Water purification process |
| BR112013002179B1 (pt) | 2010-07-30 | 2020-12-15 | Alcon Inc | Lentes de silicone hidrogel com superfícies ricas em água |
| CA2888981A1 (en) * | 2012-10-19 | 2014-04-24 | Rechargeable Battery Corporation | Electrolyte formulations for oxygen activated portable heater |
| EP3724697B1 (de) | 2017-12-13 | 2022-01-12 | Alcon Inc. | Verfahren zur herstellung von mps-kompatiblen kontaktlinsen mit wassergradient |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52137153A (en) * | 1976-05-10 | 1977-11-16 | Hitachi Ltd | Drainage treating process |
| JPS5394277A (en) * | 1977-01-31 | 1978-08-18 | Hitachi Ltd | Electrodialysis method |
| JPS5394276A (en) * | 1977-01-31 | 1978-08-18 | Hitachi Ltd | Electrodialysis method |
| US4160713A (en) * | 1977-01-31 | 1979-07-10 | Hitachi, Ltd. | Process for electro-dialysis |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49116257A (de) * | 1973-03-12 | 1974-11-06 |
-
1979
- 1979-04-18 JP JP54046640A patent/JPS5836604B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-04-10 US US06/138,975 patent/US4311575A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-04-17 DE DE3014839A patent/DE3014839C2/de not_active Expired
-
1981
- 1981-03-02 US US06/239,578 patent/US4351715A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52137153A (en) * | 1976-05-10 | 1977-11-16 | Hitachi Ltd | Drainage treating process |
| JPS5394277A (en) * | 1977-01-31 | 1978-08-18 | Hitachi Ltd | Electrodialysis method |
| JPS5394276A (en) * | 1977-01-31 | 1978-08-18 | Hitachi Ltd | Electrodialysis method |
| US4160713A (en) * | 1977-01-31 | 1979-07-10 | Hitachi, Ltd. | Process for electro-dialysis |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3016728A1 (de) * | 1980-04-30 | 1981-11-05 | Babcock Hitachi Kk | Verfahren und system fuer die elekrodialyse-entsalzung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5836604B2 (ja) | 1983-08-10 |
| DE3014839C2 (de) | 1984-08-02 |
| US4311575A (en) | 1982-01-19 |
| JPS55139803A (en) | 1980-11-01 |
| US4351715A (en) | 1982-09-28 |
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