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DE3005899A1 - Derivate des 1,2,4-triazols und imidazols, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Derivate des 1,2,4-triazols und imidazols, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

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Publication number
DE3005899A1
DE3005899A1 DE19803005899 DE3005899A DE3005899A1 DE 3005899 A1 DE3005899 A1 DE 3005899A1 DE 19803005899 DE19803005899 DE 19803005899 DE 3005899 A DE3005899 A DE 3005899A DE 3005899 A1 DE3005899 A1 DE 3005899A1
Authority
DE
Germany
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formula
compounds
alkyl
aryl
esp
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19803005899
Other languages
English (en)
Inventor
Hartmut Dr. 6233 Kelkheim Ertel
Jean Dr. 6238 Hofheim Kocur
Burkhard Dipl.-Landw. Dr. 6233 Kelkheim Sachse
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE19803005899 priority Critical patent/DE3005899A1/de
Publication of DE3005899A1 publication Critical patent/DE3005899A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
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Description

  • Derivate des 1,2,4-Trlazois und Imidazols, Verfahren zu
  • ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue 1,2,4-Triazolyl- und Imidazolyl-oximäther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere im Pflanzenschutz.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen die allgemeine Formel I, worin R C1~6-Alkyl, R¹ C14 -Alkyl, C2~4-Alkenyl, C C2-4-Alkinyl, C3-8-Cycloalkyl, Aralkyl, insbesondere Benzyl, wobei der Arylrest ein- oder mehrfach durch Halogen, Trifluormethyl, C1 4-Alkyl, C14-Aikoxy oder Phenoxy substituiert sein kann, einen Heteroarylalkylrest, die Gruppe -H-COOR3, mit R², R3 = Wasserstoff oder C1-4-Alkyl, die Gruppe -CH(Aryl)2 mit gegebenenfalls substituiertem Aryl, X -CO- odr -CH(OH- und Azol 1,2,4-Triazol-1-yl oder 1,2,4-Triazol- oder Imidazoi-1 -yl bedeuten, wobei die Verbindungen der Formel I auch in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren oder als Metallkomplexverbindungen, vorzugsweise Kupfer- oder Zinkkomplexverbindungen vorliegen können.
  • Die Metallkomplexverbindungen können in üblicher Weise, z.B. aus CuCl2 oder ZnCl2 und Verbindungen der Formel I erhalten werden.
  • Die Verbindungen der Formel I erhält man, indem man Oxime der allgemeinen Formel II, in der R und Azol die Bedeutungen wie in Formel I haben, mit Halogenverbindungen der Formel III R1 - Hal (III) in der R1 die Bedeutung wie in Formel I hat und Hal F, Cl, Br oder J, vorzugsweise Cl oder Br bedeutet, umsetzt.Die Reaktion wird in Gegenwart eines Halogenwasserstoff bindenden Mittels, vorzugsweise einer mindestens stöchiometrischen oder überschüssigen Menge dieses Mittels, beispielsweise anorganischen oder organischen basischen Verbindungen, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 10°C und 1000C, insbesondere zwischen 200C und 600C und gegebenenfalls unter Zusatz katalytischer Mengen von Kaliumjodid durchgeführt.
  • Die Umsetzung kann vorteilhaft in inerten organischen Lösungsmitteln, wie z.B. Aceton, Acetonitril, Dimethylformamid oder Dioxan durchgeführt werden.
  • Als Halogenwasserstoff bindende Mittel eignen sich z.B.
  • anorganische Basen wie Natriumhydrid, Natriumcarbonat, Na-bicarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumbicarbonat, oder organische Basen, z.B. tert.-Amine wie Triäthylamin oder Pyridin.
  • Die erhaltenen Keto-Derivate der Formel I (mit X = -CO-) lassen sich gegebenenfalls nach bekannten Methoden zu den entsprechenden Carbinol-Derivaten der Formel I (mit X = -CH(OH)-) reduzieren.
  • An die Azolyl-oximäther der Formel I, die aufgrund ihrer C=N-Oximdoppelbindung als geometrische Isomere (syn/anti-Formen) vorliegen können, lassen sich gegebenenfalls eine Säure oder ein komplexbildendes Metallsalz addieren.
  • Die Verbindungen der Formel II sind ebenfalls neu und lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen, z.B.
  • indem man bekannte Halogenketone der Formel IV, Hal-CH2-CO-R (IV) in der R und Hal die Bedeutungen wie in Formel II bzw. III haben, mit Imidazol oder 1,2,4-Triazol (= Azol-H) in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie z.B. Kaliumcarbonat, und in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie z.B. Aceton, umsetzt (vgl. DE-OS 27 56 269) und die aktive Methylengruppe der erhaltenen Verbindung der Formel Azol-CH2-CO-R nach bekannten Verfahren in die Oximinogruppe überführt (Methode A) oder indem man Hydroxamsäurechloride der Formel V, in der R die Bedeutung wie in Formel II hat und Hal für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom steht, mit Azolen der Formel VI, Azol-H (VI) in der Azol die Bedeutung wie in Formel II hat, in Gegenwart eines Lösungsmittels und in Gegenwart eines Halogenwasserstoff bindenden Mittels, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen Q und 800C, insbesondere zwischen 0 und 400C' umsetzt (Methode B).
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I sowie auch deren Salze und Metallkomplexverbindungen zeichnen sich durch eine hervorragende fungizide Wirkung aus. Bereits in das pflanzliche Gewebe eingedrungene pilzliche Krankheitserreger lassen sich erfolgreich kurativ bekämpfen.
  • Dies ist besonders wichtig und vorteilhaft bei solchen Pilzkrankheiten, die nach eingetretener Infektion mit den sonst üblichen Fungiziden nicht mehr wirksam bekämpft werden können. Das Wirkungsspektrum der beanspruchten Verbindungen erfaßt z.B. neben Piricularia oryzae verschiedene Rostarten, Phytophthora infestans, Plasmopara viticola, vor allem aber Echte Mehltaupilze im Obst-, Gemüse-, Getreide- und Zierpflanzenbau. Besonders hervorzuheben ist die ausgezeichnete Wirkung der Verbindungen gegen Mehltauarten, die gegen Benzimidazolderivate (z.B.
  • Benomyl, Carbenazim) resistent sind.
  • Die Verbindungen der Formel I eignen sich auch für den Einsatz im technischen Bereich, beispielsweise in Holzschutzmitteln, auf dem Anstrichfarbensektor und als Konservierungsmittel.
  • Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind die 1,2, 4-Triazolylderivate.
  • Für die Anwendung im Pflanzenschutz können die fungiziden Verbindungen der Formel I in üblicher Weise als Stäube, Spritzpulver, Beizmittel, Dispersionen, Lösungen oder Emulsionskonzentrate formuliert werden. Der Gehalt an Wirkstoffen der Formel I liegt im allgemeinen zwischen 2 und 95 Gew.-%, vorzugsweise bei 10 - 95 Gew.-%. Daneben enthalten die genannten Wirkstoff-Formulierungen ggf. die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel-, Füll- und Trägerstoffe Auch Mischungen oder Mischformulierungen mit anderen Wirkstoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden oder Fungiziden sowie von Düngemitteln bzw. von Wachstumsregulatoren sind ggf. möglich.
  • Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert.
  • A) Vorprodukte für die Herstellungsbeispiele 1) Methode Herstellung des Vorproduktes 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-oximino-3,3-dimethvlbutan-2-on Zu einer aus 34,5 g (1,5 g-Atom) Natrium und 680 ml absolutem Äthanol hergestellten Lösung gibt man bei OOC portionsweise 250,5 g (1,5 Mol) 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-3,3-dimethylbutan-2-on.
  • Anschließend werden 175,5 g (1,5 Mol) Isoamylnitrit so zugetropft, daß die Temperatur nicht über 100C ansteigt. Man läßt 8 Stunden bei 220C nachrühren, zieht das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer weitgehend ab, löst den Eindampfrückstand in 1,5 1 Eiswasser und extrahiert 3-mal mit je 200 ml Methylenchlorid. Die wäßrige Phase wird langsam mit konzentrierter Salzsäure versetzt, bis der pH-Wert 3 - 4 beträgt. Das Produkt wird abgesaugt und getrocknet. Man erhält 207 g (70,4 % d. Theorie) der gewünschten Oximinoverbindung vom Schmelzpunkt 135 - 1370C.
  • 2) Methode Herstellung des Vorproduktes 1- (1 ,2,4-Triazol-4-yl) -1-oximino-3,3-dimethylbutan-2-on Zu 16,4 g (0,1 Mol) 1-Chlor-1-oximino-3,3-dimethylbutan-2-on 1) und 6,9 g (0,1 Mol) 1,2,4-Triazol in 100 ml trockenem Dichlormethan werden 10,1 g (0,1 Mol) Triäthylamin bei Raumtemperatur zugetropft. Nach vierstündigem Rühren wird der Niederschlag abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Nach Umfällen mittels verdünnter Sodalösung und Salzsäure und nach Umkristallisation aus Acetonitril werden 5,4 g (27,5 % d. Theorie) der gewünschten Oximinoverbindung vom Schmelzpunkt 1500C isoliert.
  • 1) Hergestellt nach Ann. 444, 121 (1925) B) Herstellungsbeispiele Beispiel 1 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-(2,4-dichlorbenzyloximino)-3,3-dimethylbutan-2-on Zu einer Mischung aus 19,6 g (0,1 Mol) -(1,2,4-Triazol-1-yl) -1-oximino-3,3-dimethylbutan-2-on, 15,3 g (0,11 Mol) Kaliumcarbonat und 1 g Kaliumjodid in 100 ml Acetonitril tropft man 19,6 g (0,1 Mol) 2,4-Dichlorbenzylchlorid in 20 ml Acetonitril. Man rührt 36 Stunden bei 230C,filtriert, dampft ein, nimmt den Eindampfrückstand in Methylenchlorid auf, wäscht mit Wasser, trocknet und erhält als Eindampfrückstand 33,1 g (93,2 % d. Theorie) des gewünschten Produktes als DC-sauberes öl mit dem Brechungsindex nD25: 1,5480 Analyse: C15 H16 Cl2 N4 O; M = 355 ber.: C 50,70 % gef.: C 50,7 e H 4,51 % H 4,7 % N 15,77 % N 15,7 % Beispiel 2 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-(2,4-dichlorbenzylcximino)-2-hydroxy-3,3-dimethylbutan 41,1 g (0,116 Mol) 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-(2,4-dichlorbenzyloximino)-3,3-dimethylbutan-2-on werden in 250 ml Methanol gelöst. Bei OOC werden 3,14 g (0,083 Mol) Natriumborhydrid portionsweise zugesetzt. Man läßt 2 Stunden bei OOC und 3 Stdn. bei 220C nachrühren, dampft ein, suspendiert den Rückstand in Methylenchlorid, versetzt mit Wasser, stellt den pH-Wert mit 2n Salzsäure auf 3 ein, trennt die Phasen und erhält nach Trocknung und Abziehen des Lösungsmittels 39,0 g (94,2 % d. Theorie) des gewünschten Carbinols vom Schmelzpunkt 98 - 990C.
  • Analyse: C15 H18 Cl2 N4 °2 ; M = 357 ber.: C 50,42 % gef.: C 50,4 % H 5,04 % H 5,2 % N 15,69 % N 15,8 % Beispiel 3 Kupferchloridkomplex des 1(1 ,2,4-Triazol-1-yl) -1-(3, 4-dichlorbenzyloximino) -3, 3-dimethylbutan-2-ons 10 g (0,0282 Mol) 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-(3,4-dichlorbenzyloximino) -3, 3-dimethylbutan-2-on werden in 20 ml Äthanol gelöst und mit 2,4 g (0,0141 Mol) Kupfer-(II)-chlorid-dihydrat in 30 ml Äthanol versetzt. Man rührt 2 Stunden bei 500C und 14 Stunden bei 220C, dampft ein, digeriert den Rückstand mit Diisopropyläther, saugt ab und erhält 10 g (82 % d. Theorie) des gewünschten Kupferkomplexes vom Schmelzpunkt 139 - 1410C als graugrünes Pulver.
  • Analyse: C30 H32 Cl6 N8 °4 Cu ; M: 864,5 ber.: C 41,64 % gef.: C 41,7 % H 3,70 % H 3,8 % N 12,96 % N 12,8 % Cl 24,64 % Cl 25,6 % Beispiele 4 - 22 In analoger Weise wie in Beispiel 1 beschrieben werden die Beispiele 4 bis 13 ausgeführt, während die Beispiele 14 bis 22 analog dem Beispiel 2 ausgeführt werden.
  • In der Tabelle 1 sind die Reste A, R, R und X in der Formel Ia der nach den Beispielen 4-22 aus den entsprechenden Ausgangsverbindungen hergestellten Verbindungen der Formel Ia und deren Schmelzpunkte (Fp. OC) bzw. die Brechungsindices (nD) aufgeführt.
  • Tabelle 1 Formel Ia:
    Bsp. A R R X Fp OC
    Nr. oder nD
    4 N C(CH3)3 CH2 e CO nD 1,5327
    5 N C(CH3)3 CH2Cl CO nD 1,5430
    6 N C(CH3)3 CH2 C1 CO nD22 1,5491
    7 N C(CH3)3 CH2;ffi; CO nD22 1,5330
    8 N C(CH3)3 CH2 zu CO 75-760C
    . 0e
    Bsp. R R1 Fp 0C
    Bsp. oder nD
    Nr. oder nD
    24
    9 N C(CH3)3 CH < 4 CO nD 1,5491
    10 N C(CH3)3 CH2 CO CO n19 1,5089
    f4 3
    11 N C(CH3)3 CH24 I CO Sirup
    12 N C(CH3)3 Allyl CO nD 1,4923
    cH
    1 3 23
    13 N C(CH3)3 CH-COOCH3 CO nD 1,4810
    14 N C(CH3)3 CH2Cl CHOH 80-820C
    15 N C(CH3)3 Cm2 + C1 CHOH 123-1240C
    16 N C(CH3)3 CH2 tO » CHOH 113-1150C
    17 N C(CH3)3 CH20 CH3 CHOH Sirup
    3 o/ 3
    18 N - C(CH3)3 CH2 O 4 CHOH Sirup
    ICH3 23
    23
    19 N C(CH3)3 CH-COOCH3 CHOH nD 1,4882
    20
    20 N C(CH3)3 Allyl CHOH nD 1,5026
    21 N C(CH3)3 Propargyl CHOH 94-970C
    22 N C(CH3)3 CH' 2 CHOH Sirup
    C) Formulierungsbeispiele Beispiel A: Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gewichtsteile Wirkstoff und 90 Gewichtsteile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
  • Beispiel B: Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile Wirkstoff 65 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Calzium und 1 Gewichtsteil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
  • Beispiel C: Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile Wirkstoff mit 6 Gewichtsteilen Alkylphenolpolyglykoläther (Triton X 207) 3 Gewichtsteilen Isotridecanolpolyglykoläther (8 AeO)+) und 71 Gewichtsteilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 377"C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
  • +) Anzahl AeO= Anzahl Äthylenoxydeinheiten im Polyglykoläthermolekül.
  • Beispiel D: Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gewichtsteilen Wirkstoff 75 Gewichtsteilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gewichtsteilen oxäthyliertes Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator.
  • +) Anzahl AeO= Anzahl Äthylenoxydeinheiten im Nonylphenolpolyglykoläthermolekül.
  • D) Biologische Beispiele In den folgenden Beispielen stehen die Buchstaben A, B, C für die nachstehend genannten handelsüblichen Vergleichsmittel: A: Methyl-1- (butylcarbamoyl) -2-benzimidazolcarbamat (Benomyl) B: N-Tridecyl-2,6-dimethyl-morpholin (Tridemorph) C: 2-(sec. Butyl)-4,6-dinitro-phenyl-(3-methyl-2-butenoat) (Binapacryl).
  • Beispiel I Weizenpflanzen werden im 3-Blattstadium mit Konidien des Weizenmehltaus (Erysiphe graminis) stark inokuliert und in einem Gewächshaus bei 200C und einer relativen Luftfeuchte von 90 - 95 % aufgestellt. 3 Tage nach Inokulation werden die Pflanzen mit den in Tabelle I aufgeführten Verbindungen in den Wirkstoffkonzentrationen von 500, 250, 125, 60 und 30 mg/Liter Spritzbrühe tropfnaß gespritzt. Als Vergleich wird das Vergleichsmittel B in analoger Weise eingesetzt.
  • Nach einer Inkubationszeit von 10 Tagen werden die Pflanzen auf Befall mit Weizenmehltau untersucht.
  • Der Befallsgrad wird ausgedrückt in % befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzen (= 100 % Befall). Das Ergebnis ist in der Tabelle I zusammengefaßt.
  • Tabelle 1
    Verbindung mit Weizenmehltau befallene Blattfläche
    gemäß Bei- in % bei mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe
    spiel Nr. DOO 250 125 60 30
    4 0 0 0 0 0
    5 0 O 0 0 0-3
    1 0 0 0 0 0
    6 1 0 0 0 0 0
    9 0 0 0 0 0-5
    3 0 0 0 0 0
    15 0 0 0 0 0
    14 0 0 0 0 - 3 0
    17 0 0 0 0 - 3 0
    20 0 0 0 3 5 - 10
    21 0 0 0 - 3 5 10
    Vergleichs- 3 5 10 15 25
    mittel B Phytoxis Phytoxis
    Phytotoxis Phytotoxis
    unbeh. inf. 100
    Pflanzen
    Beispiel II Gerstenpflanzen werden im 3-Blattstadium mit Konidien des Gerstenmehltaus (Erysiphe graminis sp. hordei) stark inokuliert und in einem Gewächshaus bei 200C und einer relativen Luftfeuchte von 90 - 95 % aufgestellt. 3 Tage nach Inokulation werden die Pflanzen mit den in Tabelle II aufgeführten Verbindungen in den Wirkstoffkonzentrationen von 500, 250, 125, 60 und 30 mg Liter/Spritzbrühe tropfnaß gespritzt. Als Vergleich wird das Vergleichsmittel B in analoger Weise eingesetzt. Nach einer Inkubationszeit von 10 Tagen werden die Pflanzen auf Befall mit Gerstenmehltau untersucht. Der Befallsgrad wird ausgedrückt in % befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzen (= 100 % Befall). Das Ergebnis ist in der Tabelle II zusammengefaßt.
  • Tabelle II
    Verbindung mit Gerstenmehltau befallene Blattfläche
    gemäß Bei- in % bei mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe
    spiel Nr. 500 250 125 60 30
    4 0 0 0 0 0
    5 0 0 0 0 0-3
    1 O O O O O
    6 0 0 0 0 0
    7 0 0 0 0-3 5
    9 0 0 0 0 0-3
    14 0 0 0 0 0
    2 0 0 0 0-3 5
    17 0 0 0 0 - 3 5 - 10
    Verbindung mit Gerstenmehltau befallene Blattfläche
    gemäß Bei- in % bei mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe
    spiel Nr. 500 250 125 60 30
    20 0 0 0 0 - 3 5 - 10
    Vergleichs- 3 3 - 5 5 5 - 10 15
    mittel B
    unbeh. inf. 100
    Pflanzen
    Beispiel III Gurkenpflanzen (Sorte Delikateß) werden im 2-Blattstadium mit einer Konidiensuspension von Gurkenmehltau (Erysiphe cichoracearum) stark inokuliert. Nach einer Antrocknungszeit der Sporensuspension von 30 Minuten werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 220C und 90 % relativer Luftfeuchte aufgestellt. 3 Tage nach Infektion werden die Pflanzen mit den in Tabelle III genannten Verbindungen und Wirkstoffkonzentrationen tropfnaß gespritzt. Als Vergleich wird das Vergleichsmittel A in analoger Weise eingesetzt. Nach 10 Tagen erfolgt die Bonitur. Der Befallsgrad wird ausgedrückt in % befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzen (= 100 % Befall). Das Ergebnis ist in der Tabelle III zusammengefaßt.
  • Tabelle III
    Verbindung mit Gurkenmehltau befallene Blattfläche
    gemäß Bei- in % bei mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe
    spiel Nr. 500 250 125 60 30
    4 0 0 0 - 3 5 10
    5 0 0 O O 0
    1 0 0 0 0 0
    Verbindung mit Gurkenmehltau befallene Blattfläche
    gemäß Bei- in % bei mg Wirkstoff/Liter Spritzbruhe
    spiel Nr. 500 250 125 60 30
    6 0 0 0 0 0
    7 0 0 0 0 0-3
    9 0 0 0 - 3 5 10 - 15
    3 0 0 0 0 0
    15 0 0 0 0 - 3 5
    14 0 0 0 - 3 5 10
    21 0 0 0 0 - 3 5 - 10
    22 0 0 0 - 3 5 10
    Vergleichs- 3 5 10 15 25
    mittel A
    unbeh. inf. 100
    Pflanzen
    Beispiel IV Gurkenpflanzen (Sorte Delikateß) werden im 2-Blattstadum mit einer Konidiensuspension eines Benomylresistenten Gurkenmehltaustammes (Erysiphe cichoracearum) stark inokuliert. Nach einer Antrocknungszeit der Sporensuspension von 30 Minuten werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 220C und 90 % relativer Luftfeuchte aufgestellt. 3 Tage nach Infektion werden die Pflanzen mit den in Tabelle IV genannten Verbindungen und Wirkstoffkonzentrationen tropfnaß gespritzt. Als Vergleich wird das Vergleichsmittel A in analoger Weise eingesetzt.
  • Nach 10 Tagen erfolgt die Bonitur. Der Befallsgrad wird ausgedrückt in % befallener Blattfläche, bezogen auf unbehandelte, infizierte Kontrollpflanzen (= 100 % Befall).
  • Das Ergebnis ist in der Tabelle IV zusammengefaßt.
  • Tabelle IV
    Verbindung mit Gurkenmehltau (Benomyl-resistenter
    gemäß Bei- Stamm) befallene Blattfläche in z bei
    spiel Nr. mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe
    500 250 125 1 60 * 30
    5 0 0 0 0 0
    1 O- 0 0 0 0
    6 0 0 0 0 0
    7 0 0 O 0 3
    3 0 0 O 0 O
    15 0 0 0 0 - 3 5
    Vergleichs- 35 60 100 100 100
    mittel A
    unbeh. inf. 100
    Pflanzen

Claims (6)

  1. Patentansprüche: 1. Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R C1-6-Alkyl R1 C1~4-Alkyl, C2-4-Alkenyl, C2-4-Alkinyl, C3 8-Cycloalkyl, Aralkyl, insbesondere Benzyl, wobei der Arylrest ein- oder mehrfach durch Halogen, Trifluormethyl, C1~4-Alkyl, C1~4-Alkoxy oder Phenoxv substituiert sein kann, einen Heteroarylalkylrest, die Gruppe mit R², R³ = Wasserstoff oder C1 4-Alkyl, die Gruppe -CH(Aryl)2 mit gegebenenfalls substituiertem Aryl, X -CO- oder -CH(OH)- und Azol 1,2,4-Triazol-1-yl oder 1,2,4-Triazol- oder Imidazol-1 -yI bedeuten, wobei die Verbindungen der Formel I auch in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren oder als Metallkomplexverbindungen vorliegen können.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daB man Verbindungen der allgmeinen Formel II, in der R und Azol die Bedeutungen wie in Formel I haben, mit Halogenverbindungen der Formel III, R1-Hal (III) in der R1 die Bedeutung wie in Formel I hat und Hal für Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht in Gegenwart eines Halogenwasserstoff bindenden Mittels, gegebenenfalls in inerten organischen Lösungsmitteln umsetzt und gegebenenfalls die Ketogruppe in üblicher Weise zur -CH(OH)-Gruppe reduziert sowie gegebenenfalls die Verbindungen der Formel I mit anorganischen oder organischen Säuren in das Salz oder mit Metallsalzen in Metallkomplexverbindungen überführt.
  3. 3. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 als Wirkstoff.
  4. 4. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 2 bis 95 Gew.- an einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 als Wirkstoff sowie üblichen Formulierungshilfsmitteln.
  5. 5. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Ansprüchen 1 3 und 4 zur Schädlingsbekämpfung im Pflanzenschutz.
  6. 6. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die von ihnen befallenen Flächen und/oder Pflanzen und/oder Substrate mit einer fungizid wirksamen Menge von Wirkstoffen der Formel I gemäß Ansprüchen 1, 3 und 4 in Kontakt bringt.
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