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DE3004176A1 - Verfahren zur erzeugung eines farbbildes und dabei verwendetes photographisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Verfahren zur erzeugung eines farbbildes und dabei verwendetes photographisches aufzeichnungsmaterial

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Publication number
DE3004176A1
DE3004176A1 DE19803004176 DE3004176A DE3004176A1 DE 3004176 A1 DE3004176 A1 DE 3004176A1 DE 19803004176 DE19803004176 DE 19803004176 DE 3004176 A DE3004176 A DE 3004176A DE 3004176 A1 DE3004176 A1 DE 3004176A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
radical
alkyl
amino
aryl
recording material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19803004176
Other languages
English (en)
Inventor
Kosaku Masuda
Hajime Wada
Kiyoshi Yamashita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Publication of DE3004176A1 publication Critical patent/DE3004176A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C07D231/40—Acylated on said nitrogen atom
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/384—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings in pyrazolone rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

Henkel, Kern, Feiler frHänzel Patentanwälte
ö Register
before
European Patent Office
Möhlstraße 37 D-βΟΟΟ München 80
Tel.: 089/982085-87 Telex: 0529802 hnkl d Telegramme: ellipsoid
CDR 405 G - Dr.F/rm
KONISHIROKÜ PHOTO INDUSTRY CO., LTD.
Tokio / Japan
Verfahren zur Erzeugung eines Farbbildes und dabei verwendetes photographisches Aufzeichnungsmaterial
OtIj OiW
Ί 300 A 1 76
Beschreibung
Die Erfindung betrifft neue lichtempfindliche photographische Silberhaiogenid-AufZeichnungsmaterialien, insbesondere lichtempfindliche photographische Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien mit photographischen Kupplern, die Farbbilder hervorragender neutral-schwarzer Farben liefern.
Zur Herstellung neutral-schwarzer Farbbilder gibt es bereits die verschiedensten Verfahren. So sind beispielsweise aus den DE-PS 492 518 und 537 923 Verfahren zur Erzeugung schwarzer Färb(stoff)bilder bekannt, bei denen die Farbentwicklung mit Hilfe eines Gemische aus üblicherweise verwendeten Gelb-, Purpurrot- und Blaugrünkupplern erfolgt. Bei diesen Verfahren bereitet es jedoch Schwierigkeiten, im gesamten Dichtebereich neutral-schwarze Farbstoffbilder herzustellen. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die drei verwendeten Farbkuppler eine unterschiedliche Kupplungsgeschwindigkeit mit Farbentwicklern, z.B. Farbentwicklerverbindungen vom p-Phenylendiamin- oder p-Aminophenoltyp, aufweisen. Aus der DE-PS 1 158 836 ist ein Verfahren zur Herstellung schwarzer Farbbilder unter Verwendung einer 4-Aminopyrazolinobenzimidazolentwlcklerverbindung bekannt. Bei diesem Verfahren wird das bei der Entwicklung gebildete Oxidationsprodukt dieser Entwicklerverbindung unter Bildung eines schwarzen Farbbildes mit einer aktiven Methylenverbindung kondensiert. Bei letzterem Verfahren bereitet es jedoch in der Praxis Schwierigkeiten, ein eine ausreichend hohe Dichte aufweisendes Farbbild praktisch neutralschwarzer Farbe herzustellen.
030033/0744
Aus der GB-PS 1 210 417 und der ÜS-PS 3 615 509 sind Verfahren bekannt, die unter Verwendung von Farbkupplern durchgeführt werden. Bei diesen Verfahren werden zur Entwicklung belichteter Silberhalogenidemulsionsschichten Entwicklerverbindungen verwendet, die in einem Molekül •ine p-Aminophenolentwicklereinheit und eine Phenolkupplereinheit enthalten. Bei der Entwicklung bildet sich in den belichteten Bezirken, d.h. den Bildbezirken, ein polymerisierter Farbstoff, der dann durch Behandeln in einem Alkali- oder Kupferchelatbad eine Chelatbildung erfährt. Auf diese Weise erhält man ein Farbbild praktisch schwarzer Farbe und ausreichend hoher Dichte. Auch diese Verfahren lassen Jedoch noch einige Wünsche offen. So kommt es beispielsweise zu Problemen bezüglich der Stabilität der Behandlungsbäder, da sogenannte Entwicklerkuppler verwendet werden. Ein weiteres Problem ist die Umweltverschmutzung infolge Verwendung von Kupferchelaten. Schließlich sind die erhaltenen Farbbilder nicht immer in ausreichendem Maße stabil.
Aus der US-PS 3 674 490 ist ein Verfahren zur Erzeugung schwarzer Farbbilder vom Chinontyp bekannt. Bei diesem Verfahren erfährt ein durch übliche Schwarz/Weiß-Entwicklung erhaltenes Silberbild mit einer aromatischen Hydroxyaminoverbindung an den Stellen, an denen das Silberbild entstanden ist, eine oxidierende Kupplungsreaktion. Als Reaktionskatalysator wird hierbei Wasserstoffperoxid verwendet. Bei dieser oxidierenden Kupplungsreaktion entsteht ein schwarzer Farbstoff vom Chinontyp. Nachteilig an letzterem Verfahren ist jedoch, daß einerseits eine größere Zahl von Behandlungsbädern erforderlich ist und daß sich unter üblichen Behandlungsbedingungen kaum ein Farbbild ausreichender Dichte herstellen läßt.
030O33/074A
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und ein dabei verwendbares photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Erzeugung neutral-schwarzer Farbbilder hervorragender photographischer Eigenschaften durch Kuppeln geeigneter Farbkuppler mit den Oxidationsprodukten von als Farbentwicklerverbindungen verwendeten primären aromatischen Aminentwicklerverbindungen zu schaffen.
Diese Aufgabe läßt sich erfindungsgemäß dadurch lösen, daß man ein mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht aufweisendes photographisches Aufzeichnungsmaterial in Gegenwart eines durch Umsetzen eines 3-Acylamino-5-pyrazolons mit einem p-Hydroxybenzaldehyd, bei welchem mindestens eine der o-Stellungen zum Hydroxylrest durch einen Halogen-, Alkyl-, Aryl-, Amino- oder Amidosubstituenten besetzt ist, erhaltenen Bispyrazolons mit einer primären aromatischen Aminfarbentwicklerverbindung entwickelt.
In besonders vorteilhafter Weise lassen sich erfindungsgemäß Bispyrazolone der allgemeinen Formel:
R,CONH -| 1 CH ■ 1 π—NHCOR.
3 Il I _ 'I 4
• R6 I
oh R:
verwenden.
In der Formel bedeuten:
03C033/0744
und Rp jeweils ein Wasserstoffatom, einen gerad- oder verzweigtkettigen oder cyclischen Alkylrest, z.B. einen Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, tert.-Butyl-, tert.-Octyl-, Cyclohexyl- oder Norbonylrest, einen substituierten gerad- oder verzweigtkettlgen oder cyclischen Alkylrest, dessen Substituent(en) aus (einem) Halogenatom(en) oder (einem) Nitro-, Cyano-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Carboxy-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, SuIfo-, Sulfamoyl-, Carbamoyl-, Acyl-, Aminoureido-, schwefel-, sauerstoff- oder stickstoffhaltigen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen, Arylsulfonyloxy- oder Hydroxyrest(en) besteht (bestehen), z.B. einen β-Cyanoäthyl-, β-Chloräthyl-, Benzyl-, Nitrobenzyl-, Dichlorbenzyl-, ^f-(2,4-Di-tert.-pentylphenoxy)-propyl- oder ß-Hienoxyäthylrest, einen unsubstltuierten Arylrest, z.B. einen Phenyl- oder α- oder ß-Naphthylrest, einen Arylrest alt mindestens einem Subetituenten, z.B. einem Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Halogen-, Carboxy-, Alkoxycarbonyl-, Acylamino-, Carbamoyl-, Alkylcarbamoyl-, Dialkylcarbamoyl-, Arylcarbamoyl-, Alkyl-, Sulfonamido-, Arylsulfonamido-, Cyano- oder Nitrosubstituenten, Insbesondere einem Fhenylsubstituenten, z.B. einem 2,4,6-Trlchlorphenyl- oder 2,6-Dichlor-4-methoxyphenylsubstituenten, einen heterocyclischen Rest, z.B. einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring oder einen kondensierten heterocyclischen Ring alt einem Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom als Heteroatom, z.B. einem Pyridyl-, Ghinolyl-, Furyl-, Benzothiazolyl- Oxazolyl-, Imidazolyl- oder Naphthoxazolylrest, oder einen heterocyclischen Rest, der durch einen der bei den
030033/0744
Arylresten genannten Substituenten substituiert ist (bevorzugte Beispiele für die Reste R1 und R2 sind Arylreste);
und R^ Jeweils einen Alkyl-, substituierten Alkyl-, Aryl- oder substituierten Arylrest oder einen heterocyclischen oder substituierten heterocyclischen Rest jeweils in der bei den Resten R1 und R2 angegebenen Bedeutung, einen alkyl- oder arylsubstituierten Oxyrest, z.B. einen Methoxy-, Äthoxy-, Phenoxy- oder Tolyloxyrest, oder einen Aminorest, z.B. einen substituierten oder unsubstituierten N-Alkylamino-, Cycloalkylamino-, N, N-Dialkylamino-, N-Alkyl-N-arylamino- oder N-Arylaminorest (bevorzugte Reste R, und R^ sind Aryl- und substituierte Arylreste);
einen Alkyl-, substituierten Alkyl-, Aryl- oder substituierten Arylrest Jeweils in der bei den Resten R^ und R2 angegebenen Bedeutung, oder einen Aminorest der bei den Resten R, und R^ angegebenen Bedeutung, ein Halogenatom, z.B. ein Fluor-, Chlor-, Brom-, oder Jodatom, oder einen Amidorest, z.B. einen Acetamido- oder Benzamidorest, und
und R8 Jeweils ein Halogenatom, einen Alkyl oder Arylrest, einen substituierten Oxyrest, einen Aminorest oder einen Amidorest der angegebenen Bedeutung oder ein Wasserstoffatom.
Vorzugsweise steht Rg für ein Halogenatom, einen Alkyl- oder Arylrest, einen substituierten Oxyrest oder einen Aminorest. Die Reste Ry und R8 stehen dann jeweils für ein Wasserstoff atom. Die Reste R^ und Rg stehen vorzugsweise für
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-X-
verzweigtkettige Alkylreste, insbesondere tert.-Butyl- oder tert.-Pentylreste.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Farbkuppler erhält man ohne Schwierigkeiten nach dem aus der JP-OS 105 820/1976 bekannten Verfahren durch Umsetzen einer Arylaldehydverbindung mit 5-Pyrazolon.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen der allgemeinen Formel I erhält man folglich ohne Schwierigkelten durch Umsetzen eines Aldehyds der allgemeinen Formel II mit 2 Molekülen von 3-Acylamino-5-pyrazolonen der allgemeinen Formel III und/oder IV gemäß folgendem Reaktionsschema:
R5 R8
HO-P V-CHO + ι T-NHCOR3 + j T NHCOR4-MI]
^Y-CHO + I r
>T Jy
R °
*6 R7
Ui] im]
In der Gleichung besitzen die Reste R1 bis Rg die angegebene Bedeutung.
Bei den Aldehyden der allgemeinen Formel II handelt es sich um Benzaldehyde mit Hydroxylresten, deren o-Stellungen zum Hydroxylrest nicht durch Vasserstoffatome besetzt sein dürfen.
030033/0744
Ί5 300A176
Typische Beispiele für Aldehyde der allgemeinen Formel II sind:
(a)
OH
(C)
CHO
OH
(e)
CHO OH
CHO
(b)
OH
(d)
CHO
OH
(f)
CHO
OH
CHO
(g)
OH Cl. 1 .NHCO
CH.
(i)
C5Hn(t)
CHO
OH
CHO
(h)
(J)
OH
2H5
CHO
OH
CHO
030033/0744
-Ar
(D
ei
OH CH-
CH
CHO
CHO
Typische Beispiele für als Ausgangsmateriallen (bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen) verwendbare 3-Acylamino-5-pyrazolon-Purpurrotkuppler sind:
-NHCO
Cl
nhcocho-/\-c5hi;l (t)
I p
030033/0744
-X-
-NHC
Cl-^N^Cl
NHCON(CH2-CH-C4H9(η))
-Q^
NHCOCH2CH(CH2)gCH=CH-C8H17(η) CC
:οοΗ
(4)
CH-
NHCOC-CH.
(5)
030033/0744
N S
-NHCOC13H27(η)
ΓΊ
-NHCO
-00
-NHCO-C H
QT N
NHC0CH2O-e V-C^H11 (t)
C5Hn(t)
-NHCO-^ y
NHCOCF2CF2CF2Cf2H
Cl
030033/0744
X-
(10) (H)
j-j-WCO-Q^
ci^^S^ci
NHCOCH2O
(12)
ΓΤ
-NHCO-V V Q
\J
(13)
-X-NHCOCH2CH2Ch2O
OCH-
Cl
T Cl 5Hn(t)
030O33/074A
-NHCOCHO-^ y—Ot
C4H9(t)
|-NHCOOC12H25(n)
OCH.
CH-CF-
,H37(H)
I 1—NHCOCH2CH2CH2O
COOH
(t)
030033/0744
(18)
• j NHCON (Ch2CHCH2CH2CH2CH3)
Cl
(19)
N^
-NHCONH
Cl
(20)
-NHCO
H37(n)
Typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen der allgemeinen Formel I sind:
030033/0744
CN (N
in U
03Q033/0744
tb
rH
SC
in U
030033/0744
Vf
CM S X σι
X O χ
*r I
U 5
X
υ
C Γ»
CN
X η
U O
X CO X χ CO
(M O Z CM
X O O X
U U -υ υ tJ
CN X CM X
X
U		 U
■ ι		 S U
H
X I Il
X
X U X υ
U — r» U- r»
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X		 I χ
00 00
O U
Έ
ιη
CM
-υ
U (M
^3003370744
IS
X i-l
Z r-\
O S
U in
OJ υ
U
O
I
L
3C
m U
0.3.0.033/0
Der Grund dafür, warum die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen beim Kuppeln alt Oxidationsprodukten primärer aromatischer Aminfarbentwicklerverbindungen einen praktisch schwarzen Farbstoff liefern, ist noch nicht vollständig geklärt. Vermutlich werden jedoch zum Zeitpunkt der Kupplung gleichzeitig gelbe, purpurrote und blaugrüne Farbstoffe gebildet. Die Mengen an diesen drei Arten gebildeter Farbstoffe werden jedoch durch die Zusammensetzung der Silberhalogenidemulsionen, der Art der Entwicklerverbindungen und dem pH-Wert sowie der Temperatur des verwendeten Entwicklers beeinflußt. Aus diesem Grunde können die Mengen an diesen drei Arten gebildeter Farbstoffe durch Ändern der genannten Einflußfaktoren derart variiert werden, daß ohne weiteres ein neutral-schwarzer Farbstoff entsteht.
Aus den GB-PS 786 859 und 968 461 sind Biskuppler bekannt, die durch Umsetzen von p-Hydroxybenzaldehyd mit 5-Pyrazolon-Purpurrotkupplern erhalten werden. Die bekannten Biskuppler liefern jedoch überhaupt keine schwarzen Färb(stoff)bilder, da diese Kuppler bei der Kupplungsreaktion mit Oxidationsprodukten primärer aromatischer Aminfarbentwicklerverbindungen weder gelbe noch blaugrüne Farbstoffe bilden. Folglich dürfen die zur Bildung der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen als Ausgangsmaterialien eingesetzten Aldehyde der allgemeinen Formel II mit einem Hydroxyrest in den o-Stellungen zum Hydroxyrest nicht durch Wasserstoffatome besetzt sein, da sonst keine erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen entstehen.
Das folgende Herstellungsbeispiel soll die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen näher erläutern:
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2?
Herstellungebeispiel (Herstellung der Verbindung 21)
Eine Lösung von 1,3 g 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2,4-ditert. -pentylphenoxyacetamido) -benzamido-2->pyrazolin-5~on und 240 mg 4-Hydroxy-2,6-di-tert.-butylbenzaldehyd in 30 ml Äthanol wird mit 2 Tropfen Triäthylamin versetzt, worauf das erhaltene Reaktionsgemisch 3 h lang auf Rückflußtemperatur erhitzt wird. Nach dem Abkühlenlassen des Reaktionsgemische wird der gebildete Niederschlag abfiltriert und dann getrocknet, wobei 700 mg farblose Verbindung 21 erhalten werden.
In der geschilderten Weise lassen sich auch andere erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen herstellen. Beispiele hierfür finden sich in der folgenden tabellarischen Zusammenstellung:
Verbindung Pp (0C) CHN
Nr.
21 180 - 183 berechnet (%) 61,67 6,44 7,62
gefunden (%) 61,50 6,52 7,81
22 178-179 (unter berechnet (#) 46,67 3,23 7,65 Zersetzung) gefunden (%) 46,62 3,21 7,51
23 97 - 99 berechnet (%) 74,20 9,19 8,51
gefunden (%) 73,99 9,09 8,53
24 200 - 202 berechnet (56) 58,69 4,99 7,21
gefunden (#) 58,55 4,98 7,21
Die Bildung des gewünschten schwarzen Farbbildes erreicht man, wenn man die Silberhalogenidemulsionsschicht eines photographischen Aufzeichnungsmaterials in Gegenwart einer erfindungsgemäß verwendbaren Verbindung mit einer primären
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7I
- yr -
aromatischen Aminfarbentwicklerverbindung entwickelt. Hierbei muß die erfindungsgemäß verwendbare Verbindung zum Zeitpunkt der Farbentwicklung so weit verfügbar sein, daß sie an der zur Bildung des Farbstoffs führenden Farbentwicklungsreaktion teilnimmt. Diese Möglichkeit eröffnet sich im Rahmen eines farbphotographiechen Verfahrens vom sogenannten Innentyp als auch im Rahmen eines farbphotographiechen Verfahrens vom sogenannten Außentyp.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen können SiI-berhalogenidemulsionen in bei farbphotographischen Verfahren vom Innentyp üblicher bekannter Weise einverleibt werden. So können beispielsweise die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln eines Kp über 1750C, z.B. Tricresylphosphat oder Dibutylphthalat, oder in einem niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel, wie Äthylacetat oder Butylpropionat, oder einem Gemisch hiervon, gelöst und in Form der erhaltenen Lösung mit einer ein Netzmittel enthaltenden wäßrigen Gelatinelösung gemischt werden, worauf das Ganze zur Zubereitung einer Dispersion mittels eines Hochgeschwindigkeitsrotationsmischers oder einer Kolloidmühle emulgiert wird. Die hierbei erhaltene Dispersion wird dann der Silberhalogenidemulsion einverleibt. Andererseits kann die beim Emulgieren erhaltene Dispersion auch erstarren gelassen und die erstarrte Dispersion nudelartig zerkleinert werden. Die hierbei erhaltenen Nudeln können dann nach dem Auswaschen des niedrigsiedenden organischen Lösungsmittels mit Wasser der Silberhalogenidemulsion einverleibt werden. Ferner kann das Einarbeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in die Silberhalogenidemulsion auch nach dem sogenannten Fischer-Dispersionsverfahren erfolgen, wenn die
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jeweilige erfindungsgemäß verwendbare Verbindung alkalilöslich ist.
Ein eine erfindungsgemäß verwendbare Verbindung enthaltendes lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung enthält einen Kuppler der allgemeinen Formel I in der Regel in einer Emulsionsschicht oder einer dieser benachbarten Schicht. Ein photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung kann jedoch auch zwei oder mehrere verschiedene erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen oder zusammen mit dieser bzw. diesen übliche Gelb-, Purpurrot- oder Blaugrünkuppler oder Ebenole enthalten (vgl. JP-OS 46 029/1978).
Bei der Entwicklung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung mit einer üblichen primären aromatischen Aminfarbentwicklerverbindung werden die belichteten Silberhalogenidkörnchen durch die Farbentwicklerverbindung zu einem Silberbild reduziert; andererseits erfährt die oxidierte Farbentwicklerverbindung mit der einen Kuppler darstellenden erfindungsgemäß verwendbaren Verbindung eine Kupplungsreaktion, wobei ein Farbstoffgemisch insgesamt schwarzer Farbe entsteht. Folglich liefert ein eine erfindungsgemäß verwendbare Verbindung enthaltendes lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial beim Farbentwiekeln und gegebenenfalls Fixleren, Wässern und Bleichen ein im wesentlichen schwarzes Färb(stoff)bild. Als Entwicklerverbindungen eignen sich sämtliche handelsüblichen primären aromatischen Aminfarbentwicklerverbindungen, vorzugsweise solche vom p-Aminophenoloder p-Phenylendiamintyp, wie Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin, N-Äthyl-N-a^sulfobutyl-p-phenylendiamin, 2-Amino-
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5-difithylaminotoluol, p-Amino-N-äthyl-N-ß-hydroxyäthylanilin, A-Amino^-methyl-N-äthyl-N- (ß-hydroxyäthyl)-anilin, A-Amino^-methyl-N-äthyl-N- (ß-methoxyäthyl) -anilin, 4-Amino-3-methyl-N-Ithyl-N-(ß-methylsulfonamidoäthyl)-anilin oder p-Aminophenole, wie p-Aminophenol.
Erfindungsgemäß können auch sogenannte DeV-DeV-Verbindungen, z.B. 2,2»-Methylenbis-(p-aminophenol), Ν,Ν'-Äthylenbis-(4-amino-3-methyl-N-äthylanilin) und dergleichen, verwendet werden.
Zur Herstellung lichtempfindlicher Emulsionen für photographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung eignen sich als hydrophile Kolloide beispielsweise Gelatine, Gelatinederivate und sonstige bekannte hydrophile Kolloide.
Geeignete Silberhalogenide sind üblicherweise in photographischen Silberhalogenldemulsionen verwendbare Silberhalogenide, wie Silberbromid, SilberchlorId, Silberjodbromid, Silberchlorbromid, Silberchlorjodbromid und dergleichen.
Die Silberhalogenidemulsionen für photographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung lassen sich nach den verschiedensten Verfahren, z.B. nach dem aus der JP-OS 7772/1971 oder der US-PS 2 592 250 bekannten Verfahren (Umkehremulsionen bzw. Lippmann-Emulsionen), herstellen.
Die jeweilige Silberhalogenidemulsion kann in üblicher bekannter Weise chemisch sensibilisiert und durch beispielsweise Triazole, Imidazole, Azaindene, Benzothiazoliumverbindungen und/oder Mercaptane stabilisiert werden. Ferner
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- jar -
kann die Emulsion sensibilisierende Verbindungen vom Thioäther-, quaternären Ammoniumsalz- oder Polyalkylenoxidtyp enthalten. Weitere geeignete Zusätze (zu der Emulsion) sind Netzmittel, Plastifizierungsmittel, Mittel zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der Überzüge und dergleichen, z.B. Dihydroxyalkane, wie Glycerin, 1,5-Pentadiol und dergleichen, Ester von Äthylenbisglycolsäure, Bisäthoxydiäthylenglycolsuccinat, und in Wasser dispergierbare, teilchenförmige, hochmolekulare Verbindungen, die durch Emulsionspolymerisation hergestellt worden sind. Ferner kann die Silberhalogenidemulsion Filmhärtungsmittel, wie Äthyleniminverbindungen, Dioxanderivate, Dicarbonsäurechloride, Diester von Hethansulfonsäure und dgl., Begießmittel, wie Saponin oder Salze der Sulfobernsteinsäure, fluoreszierende Aufheller, antistatische Mittel, Mittel zur Verhinderung einer Fleckenbildung und dergleichen, enthalten.
Eine erfindungsgemäß verwendbare Silberhalogenidemulsion kann mit geeigneten Sensibilisierungsfarbstoffen optisch senslbilisiert werden, um sie in dem gewünschten Wellenlängenbereich lichtempfindlich zu machen. Zu diesem Zweck kann man sich der verschiedensten bekannten Senslbllislervngsfarbstoffe entweder alleine oder in Kombination bedienen.
Erfindungsgemäße photographische Aufzeichnungsmaterialien können ferner noch die verschiedensten sonstigen photographischen Zusätze enthalten. So kann beispielsweise der lichtempfindlichen Emulsionsschicht oder einer dieser benachbarten Schicht, je nach dem angestrebten Erfolg, eine Verbindung, die entsprechend der Dichte des Bildes bei
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der Entwicklung einen Entwicklungsinhibitor freisetzt, beispielsweise eine DIR-Verbindung der aus der JP-OS 22 514/1971 bekannten Art, oder eine Tetrazoliumverbindung, einverleibt werden.
Ein erfindungsgemäßes Aufzeichnuzgsmaterlal erhält man durch Auftragen einer die verschiedensten genannten photographischen Zusätze enthaltenden photographischen Silber- . halogenidemulsion auf einen Schichtträger, der einer Korona- ' entladungs-, Abflamm- oder UV-Bestrahlungsbehandlung unterworfen worden ist, ggfs. über eine Haft- oder Verankerungsschicht oder einen Schichtträger über eine Haft- oder Verankerungsschicht oder Zwischenschicht.
In vorteilhafter Weise verwendbare Schichtträger photographischer Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung sind beispielsweise Barytpapier, mit Polyäthylen kaschiertes Papier, Glasplatten und Filme aus celluloseacetat, Cellulosenitrat, Polyäthylenterephthalat, Polyamiden, Polycarbonaten, Polystyrol und dergleichen. Der Schichtträger kann nach dem Endgebrauchszweck des jeweiligen Aufzeichnungsmaterials beliebig gewählt werden.
Bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung wird ein photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung, das vorzugsweise in einer Silberhalogenidemulsionsschicht eine erfindungsgemäß verwendbare Verbindung enthält, nach der Belichtung in für ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial vom Innentyp üblicher bekannter Weise farbentwickelt. Man kann jedoch auch eine sogenannte Farbentwicklung vom Außentyp durchführen.
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Ein zur Farbentwicklung vom Innentyp verwendbarer Farbentwickler besitzt beispielsweise folgende Zusammensetzung:
Natriumcarbonat, Monohydrat 10 g Natriumsulfit 2 g Kaliumbromid 1 g
4-Amino-N,N-diäthylanilinsulfat 6 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
pH-Wert 11,0
Farbentwickler zur Farbentwicklung vom Innentyp können auch mindestens eine Schwarz/Weiß-Entwicklerverbindung, z.B. N-Methylaminophenol, "t-Fhenyl-3-pyrazolidon, Hydrochinon und dergleichen, enthalten. Ob solche Schwarz/Weiß-Entwicklerverbindungen mitverwendet werden oder nicht, hängt vom jeweiligen Endgebrauchszweck des photographischen Aufzeichnungsmaterials ab.
Die erfindungsgemäßen photographischen Aufzeichnungsmaterialien können nach der Farbentwicklung einer üblichen photographischen Nachbehandlung unter Durchführung einer geeigneten Kombination von Bleichbädern, Stoppbädern mit organischen Säuren, Stopp/Fixier-Bädern mit einem Fixiermittel, z.B. einer organischen Säure, und Natrium- oder Ammoniumthiosulfat, Fixierbädern mit einem Fixiermittel, wie Natrium- oder Ammoniumthiosulfat, und sonstigen Behandlungsbädern, wie Stabilisierbädern und dergleichen, einschließlich Wässern und Trocknen, unterworfen werden. ,
Die erfindungsgemäßen photographischen Aufzeichnungsmaterialien eignen sich in vorteilhafter Weise als lichtempfindliche Schwarz/Weiß-Aufzeichnungsmaterialien zur Herstellung üblicher Schwarz/Weiß-Negative, als Schwarz/Weiß-
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Kopierpapiere oder Aufzeichnungsmaterialien für die Röntgenstrahlenphotographie, lithographische Aufzeichnungsmaterialien, Aufzeichnungsmaterialien für die Mikrophotographie und dergleichen.
Erfindungsgemäß kann man auch eine Bildverstärkungsbehandlung der aus den JP-OS 46 419/1974, 7929/1976, 16 023/1976 und 36 136/1976 bekannten Art durchführen. Unter Anwendung dieser Maßnahmen läßt sich eine erhebliche Silbermenge einsparen.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich auch zur Behandlung von aus der JP-OS 133 432/1978 bekannten farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien. Somit lassen sich die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien einverleiben, die eine Kombination aus einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Gelbkuppler, einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Purpurrotkuppler und einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Blaugrünkuppler (die im Rahmen des farbphotographischen Silberhalogenidverfahrens auf der Basis einer subtraktiven Farbmischung Verwendung finden) enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Blaugrün-, Purpurrot- oder Gelbkuppler einverleibt werden. Ferner können die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen mindestens einer anderen als einer einen Blaugrün-, Purpurrot- oder Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht einverleibt werden.
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Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Beispiel 1
20 g der Verbindung Nr. 21 bzw. der später angegebenen Vergleichsverbindungen Nr. 1 bis 5 werden in einem Lösungsmittelgemisch aus 20 ml Dibutylphthalat und 40 ml Äthylacetat unter Aufrechterhalten einer Temperatur von 6O°C vollständig gelöst. Die jeweils erhaltene Lösung wird mit 10 ml einer 6%igen wäßrigen Lösung eines handelsüblichen Alkylnaphthalinsulfonats und 200 ml einer 5#igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt, worauf das Ganze jeweils durch Emulgieren mittels einer Kolloidmühle in eine Dispersion überführt wird. Die jeweils erhaltene Kupplerdispersion wird in 1 kg einer hochempfindlichen Silberjodbromidemulsion mit 3,0 Mol-% AgJ eingetragen, wobei die jeweils erhaltene kupplerhaltige Emulsion mit 35 ml einer 3%igen methanolischen Lösung des Härtungsmittels 1,3,5-Triacryloylhexahydro-S-triazin versetzt wird. Danach wird die jeweils erhaltene Emulsion zur Herstellung eines lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterials mit stabiler Schicht auf einen Gellulosetriacetatschichtträger aufgetragen und -getrocknet.
Die erhaltenen lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterialien werden stufenkeilbelichtet und dann wie folgt behandelt:
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-X-
Behandlung bei einer Temperatur Behandlungsdauer von 380C
Farbentwicklung 3 min 15 s Bleichen 6 min 30 s Wässern 3 min 15 s Fixieren 6 min 30 s Wässern 3 min 15 s Stabilisieren , 1 min 30 s
Bei der Behandlung werden folgende Behandlungsbäder verwendet:
Farbentwickler:
A-Amino-3-methyl-N-äthyl-(ß-hydroxyäthyl)-anilinsulfat
wasserfreies Natriumsulfit Hydroxylaminhemisulfat wasserfreies Kaliumcarbonat Natriumbromid
Nitrilotriessigsäure, Trinatriumsalz (Monohydrat)
Kaliumhydroxid
mit Wasser aufgefüllt auf
Der pH-Wert des Farbentwicklers wird mit Kaliumhydroxid auf 10,0 eingestellt.
Bleichbad:
Äthylendiamlntetraessigsäure, Eisenammoniumsalz 100 g
Äthylendiamintetraessigsäure, Diammo-
niumsalz 10 g
Ammoniumbromid 150 g
4,75 e g
4,25 g g
2,0 g 1
37,5 g
1.3 g
2,5
1,0
1
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300A176
Eisessig 10,0 ml
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
Der pH-Wert des Bleichbades wird mit wäßrigem Ammoniak auf 6,0 eingestellt.
Fixierbad:
Ammoniumthlosulfat (50&ge wäßrige
Lösung) 162 ml
wasserfreies Natriumsulfit 12,4 g
mit Wasser aufgefüllt auf 11
Der pH-Wert des Fixierbades wird mit Essigsäure auf 6,5 eingestellt.
Stabilisierbad: Formaldehyd (37%ige wäßrige Lösung) 5,0 ml Konidaks (der Firma Konishiroku Hioto Industry Co., Ltd.) 7,5 ml
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
Die mit den verschiedenen Aufzeichnungsmaterialien erhaltenen Bilder werden unter Interferenzlicht einer Wellenlänge von 436 nm, 546 nm und 644 nm auf Ihre Dichte ausgemessen. Hierbei werden die In der später folgenden Tabelle I angegebenen Ergebnisse erhalten. Die Dichtewerte sind ReIatlv(mee)werte bei Licht einer Wellenlänge von 436 nm bzw. 644 nm unter Annahme einer Bilddichte von 100 bei Licht einer Wellenlänge von 546 nm In einer Stufe, In der die betreffende Dichte etwa 1,0 beträgt.
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in U
3:
in
030033/0744
ac
in U
in CJ
030033/074*
Vergleichsverbindung 5
HO- • \= Tabelle I Dichte, gemessen bei
Licht einer Wellen
länge von 644 nm
Verbindung Nr. Dichte, gemessen bei
Licht einer Wellen
länge von 436 nm		 65
H N 110 76
Vergleichsver
bindung Nr.		 21 108 14
M 24 22 13
M 1 20 83
R CVi 305 80
H 3 279 96
4 62
5
Die mit den erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen Nr. 21 und 24 erhaltenen Bilder sind beide schwarz. Die unter Verwendung der Vergleichsverbindungen 1 und 2 e&altenen Bilder sind purpurrot. Das mit der Vergleichsverbindung 3 erhaltene Bild ist gelb, das mit der Vergleichsverbindung 4 erhaltene Bild 1st gelblich-grün, das mit der Vergleichsverbindung 5 erhaltene Bild ist bläulich-schwarz. Diese Tatsache zeigt, daß man unter Verwendung der bisher bekannten und zu den erfindungsgemäB verwendbaren Verbindungen strukturähnlichen Bispyrazolone keine schwarzen Bilder herstellen kann.- Bei der Vergleichsverbindung 5 handelt es sich üb einen aus der JP-OS 46 029/1978 bekann-
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300A176
ten Kuppler zur Erzeugung eines schwarzen Bildes. Die mit Hilfe der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen erhaltenen Bilder sind jedoch besser neutral-schwarz als das mit der Vergleichsverbindung 5 erhaltene Bild.
Beispiel 2
In einem Gemisch aus 10 ml Dibutylphthalat und 30 ml Äthylacetat werden bei.einer Temperatur von 400C 10 g der Verbindung Nr. 21 vollständig gelöst. Die erhaltene Lösung wird mit 5 ml einer 10bigen wäßrigen Lösung eines handelsüblichen Alkylnaphthalinsulfonats und 200 ml einer 5%igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt, worauf das Ganze durch Emulgieren mittels einer Kolloidmühle in eine Kupplerdispersion überführt wird. Die erhaltene Kupplerdispersion wird in 500 g einer zur Herstellung von üblichen Schwarz/ Weiß-Negativen verwendbaren Silberjodbromidemulsion mit 5 Mol-56 Silberjodid eingearbeitet, worauf noch 20 ml einer Härtungsmittellösung zugesetzt werden. Danach wird die erhaltene Emulsion derart auf einen Cellulosetriacetatschichtträger aufgetragen, daß pro 100 cm Trägerfläche etwa 20 mg Silber entfallen (Prüfling A). Zu Vergleichszwecken wird eine entsprechende Emulsion ohne die Verbindung Nr. 21 derart auf einen Cellulosetriacetatschichtträger aufgetragen und -getrocknet, daß pro 100 cm Trägerfläche 40 mg Silber entfallen (Vergleichsprüfling B).
Nach üblicher Stufenkeilbelichtung werden die Prüflinge A und B 6 min lang bei einer Temperatur von 200C in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung:
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N-Methylaminophenol
wasserfreies Natriumsulfit
Hydrochinon Natriumcarbonat, Monohydrat Kaliumbromid
mit Wasser aufgefüllt auf
entwickelt. Nach der Entwicklung werden die entwickelten Prüflinge in üblicher bekannter Weise gestoppt, fixiert und gewässert. Hierbei werden Negative A - 1 und B - 1 erhalten.
3004176 5 g
2, g
30 VJI g
2, g
10 VJl g
ο, 1
1
Ein weiterer Prüfling A wird nach der Belichtung 6 min lang bei einer Temperatur voi
genden Zusammensetzung:
bei einer Temperatur von 200C mit einem Entwickler der fol-
A-Amino^-methyl-N-äthyl-N-methansulfonamidoäthylanilin.3/2H2SO^ 5 g
wasserfreies Natriumsulfit 25 g
Natriumcarbonat, Monohydrat 20 g Kaliumbromid 0,5g
i-Phenyl-3-pyrazolidon 0,5 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
entwickelt. Nach der Entwicklung wird der Prüfling in üblicher bekannter Weise gestoppt, fixiert und gewässert, wobei ein Negativ A - 2 erhalten wird.
Bei dem Negativ A - 2 handelt es sich um ein schwarzes Bild. Die bei den erhaltenen Negativen gemessenen sensitometrischen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle Il angegeben:
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64 0,20 0,03 1.2
110 0,49 0,06 2,8
100 0,41 0,05 2,6
Tabelle II Negativ Riotographisehe Eigenschaften
♦relative y Schleier D max Empfindlichkeit
A - 1 (Vergleich) A - 2 (erfindungsgemäß) B - 1 (Vergleich)
* Die relative Empfindlichkeit entspricht einem Relativwert unter Annahme einer Empfindlichkeit von 100 des Negativs B - 1.
Aus Tabelle II geht hervor, daß die zur Herstellung des Negativs A - 2 (erfindungsgemäß) benötigte Silbermenge lediglich die Hälfte der zur Herstellung des Vergleichsnegative B - 1 benötigten Silbermenge bei praktisch gleicher Maximumdichte (Dmax) beträgt.
Beispiel 3
Eine entsprechend Beispiel 2 zubereitete Kupplerdispersion wird in 500 g einer niedrigempfindlichen Silberchlorbromidemulsion zur Verwendung in einem photolithographischen Aufzeichnungsmaterial eingetragen. Nach Zugabe von 20 ml einer Lösung eines Härtungsmittels wird die erhaltene Emulsion derart auf einen Cellulosetriacetatschichtträger aufgetragen, daß pro 100 cm2 Trägerfläche etwa 20 mg Silber entfallen (Prüfling C). Ferner wird dieselbe, jedoch kupplerfreie Emulsion derart auf einen Cellulosetriacetatschichtträger aufgetragen, daß pro 100 cm2 Trägerfläche etwa 50 mg Silber entfallen (Vergleichsprüfling D). Die im Vergleichs-
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prüfung O verwendete Silbennenge entspricht etwa der Silbermenge, wie sie bei handelsüblichen photolithographischen Aufzeichnungsmaterialien zum Einsatz gelangt. Bei dem Prüfling C handelt es sich um ein Aufzeichnungsmaterial niedrigen Silbergehalts, dessen Silberhalogenidmenge lediglich 2/5 der Silberhalogenidmenge im Vergleichsprüfling O beträgt.
Die Prüflinge C und D werden einzeln mit einem Rasternegativ in engen Kontakt gebracht und nach der Belichtung mit Hilfe eines Kopiergeräts 2 min und 30 s bei einer Temperatur von 200C mit einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung:
N-Methylaminophenol 1,5 g
wasserfreies Natriumsulfit 23 g Hydrochinon 6 g
Natriumcarbonat, Monohydrat 41 g Kaliumbromid 1,0g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
entwickelt. Nach der Entwicklung werden die entwickelten Prüflinge in üblicher bekannter Veise fixiert und gewässert, wobei Bilder C - 1 und D - Verhalten werden.
Ein weiterer Prüfling C9 der in entsprechender Veise belichtet worden war, wird 2 min und 30 s bei einer Temperatur von 200C mit einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung:
4-Amino-N,N-diäthylanilin-1/2H2SO4 8 g Natriumcarbonat, Monohydrat 40 g
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ItS
1-Phenyl-3-pyrazolidon 0,3 g
wasserfreies Natriumsulfit 20 g Kaliumbromid 1,5g
mit Yasser aufgefüllt auf 1 1
farbentwickelt. Nach der Entwicklung wird der entwickelte Prüfling C in üblicher Weise fixiert und gewässert, wobei ein Bild C - 2 erhalten wird.
Ein Vergleich der mit dem Vergleichsprüfling D und dem Prüfling C erhaltenen Bilder D - 1 und C - 1 zeigt, daß letzteres nicht nur eine niedrige Rasterdichte, sondern auch eine schlechte Rasterpunktqualität besitzt. Das durch Farbentwickeln des Prüflings C erhaltene Bild C - 2 ist jedoch infolge Vertiefung der schwarzen Farbe bei der Farbentwicklung sowohl in der Dichte als auch in der Rasterpunktqualität dem mit dem Prüfling D erhaltenen Bild D - 1 vergleichbar.
Beispiel 4
In einem Gemisch aus 10 ml Tricresylphosphat und 30 ml Äthylacetat werden bei einer Temperatur von 500C 10 g der Verbindung Nr. 21 vollständig gelöst. Die erhaltene Lösung wird mit 5 ml einer 1Obigen wäßrigen Lösung des handelsüblichen Alkylnaphthalinsulfonats und 200 ml einer 5%igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt, worauf das erhaltene Gemisch durch Emulgieren mit einer Kolloidmühle in eine Kupplerdispersion überführt wird.
Die erhaltene Kupplerdispersion wird in 500 g einer 5 Mol-96 Silberjodid enthaltenden röntgenphotographisehen Silber-
030033/074Λ
jodbromidemulsion eingetragen, worauf noch 20 ml einer Härtungsmittellösung zugesetzt werden.
Die erhaltene Emulsion wird derart auf eine Seite eines Polyesters chichtträgers aufgetragen, daß pro 100 cm Trägerfläche 40 mg Silber entfallen (Prüfling E).
Dieselbe Emulsion, jedoch ohne die Verbindung Nr. 21, wird ebenfalls derart auf eine Seite eines Polyesterschichtträgers aufgetragen, daß pro 100 cm Trägerfläche 40 mg Silber entfallen (Vergleichsprüfling F).
Nach der Stufenkeilbelichtung wird der Prüfling F 5 min lang bei einer Temperatur Λ
folgenden Zusammensetzung:
lang bei einer Temperatur von 200C mit einem Entwickler de:
wasserfreies Natriumsulfit 60 g
1-Phenyl-3-pyrazolidon 0,3 g
Hydrochinon 15 g
wasserfreies Natriumcarbonat 25 g
Kaliumbromid 4 g Benztriazol 0,3 g Natriumhydroxid 25 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
entwickelt und danach in üblicher Veise fixiert und gewässert.
Der in ähnlicher Weise stufenkeilbelichtete Prüfling E wird 5 Bin lang bei einer Temperatur von 200C mit eine» Farbentwickler der folgenden Zusammensetzung:
Ö30033/0744
4-Amlno-N,N-diäthylanilin-1/2H2SO4 8 g
wasserfreies Natriumsulfit 25 g
Kaliumbromid 3 g
1-Phenyl-3-pyrazolidon 0,3 g
Hydrochinon 3 g
wasserfreies Natriumcarbonat 5,0 g
mit Wasser aufgefüllt auf 11
farbentwickelt und dann in üblicher bekannter Weise fixiert und gewässert.
Nach der Behandlung erhält man mit Hilfe des Prüflings E eine Kopie mit einem schwarzen Farbstoffbild und einem Silberbild. Ein Vergleich der mit dem Prüfling E und dem Vergleichsprüfling F hergestellten Kopien findet sich in der folgenden Tabelle III. !toter der relativen Empfindlichkeit ist ein Relativwert basierend auf einer mit dem Vergleichsprüfling F erreichbaren Empfindlichkeit von zu verstehen.
Tabelle III Kopie Photographische Eigenschaften
relative χ Schleier Dmax Empfindlichkeit
E (erfindungsgemäß) 120 2,β 0,05 2,4 F (Vergleichsversuch) 100 1,2 0,03 1,2
Aus Tabelle III geht hervor, daß sich ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung in hervorragender Welse zur Röntgenphotographie eignet und dabei hervorragende Eigenschaften zeigt.
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Beispiel 5
Die Prüflinge des Beispiels 4 werden entsprechend Beispiel 4 behandelt, wobei jedoch in dem Farbentwickler das 4-Amino-N,N-diäthylanllin durch p-Aminophenol ersetzt wird.
Hit dem Prüfling E erhält man eine Kopie mit bräunlich getöntem schwarzen Farbstoffbild und einem entwickelten Silberbild. Ein Vergleich der Maximumdichte (Dmax) der mit den Prüflingen E und F hergestellten Kopien ergibt die in der folgenden Tabelle IV angegebenen Ergebnisse.
Tabelle IV
Kopie Dmax
E 2,3
F 1,2,
Beispiel 6
Einer Silberchlorbromldemulsion für übliche Schwarz/Weiß-Kopierpapiere werden eine Dispersion der Verbindung Nr. 21 und danach eine Härtungsmittellosung einverleibt. Die erhaltene Emulsion wird entsprechend den Angaben in der folgenden Tabelle V auf einen Cellulosetriacetatschichtträger aufgetragen. Auf die jeweilige Emulsionsschicht wird eine Gelatine, ein Härtungsmittel und ein Streckmittel enthaltende Schutzschicht aufgetragen (Prüflinge G, H und I).
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(Vergleichsprüf Tabelle V über
ling) Menge an S Trä-
Prüfling mg/100 cm2
gerfläche
α 13
6
H 1,5
I
Menge an erfindungsgemäß verwendbarer Verbindung mg/100 cm2 Trägerfläche
O 10 10
Die Prüflinge G, H und I werden einzeln stufenkeilbelichtet und danach 1 min bei einer Temperatur von 200C mit einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung:
N-Methylaminophenol - 1 g
wasserfreies Natriumsulfit 7,5 g
Hydrochinon 4 g
Natriumcarbonat, Monohydrat 26,7 g Kaliumbromid 0,7 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
entwickelt. Nach der Entwicklung werden die entwickelten Prüflinge G, H und I einzeln in üblicher bekannter Weise gestoppt, fixiert und gewässert. Dl· hierbei erhaltenen Kopien werden mit 1, 2 und 3 bezeichnet.
Ferner werden andere Stücke der Prüflinge H und I einzeln stufenkeilbelichtet, danach 1 min bei einer Temperatur von 200C mit einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung:
4-Amino-N,N-diäthylanilin.1/2H2SO4 4 g wasserfreies Natriumsulfit 4 g
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-κ-
Natriumcarbonat, Monohydrat 25 g Kaliumbromid 1,0g
1-Phenyl-3-pyrazolidon 0,3 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
entwickelt und dann in üblicher bekannter Weise gestoppt, fixiert und gewässert. Die hierbei erhaltenen Kopien werden mit 4 und 5 bezeichnet.
Ein weiteres Stück des Prüflings I wird stufenkeilbelichtet, dann 1 min mit einem Farbentwickler der angegebenen Zusammensetzung, dem noch pro 1 2,0 g Hexaaminokobaltchlorid zugesetzt worden waren, bei einer Temperatur von 200C entwickelt und dann in üblicher bekannter Weise gestoppt, fixiert und gewässert. Die hierbei erhaltene Kopie wird mit 6 bezeichnet.
Die erhaltenen Kopien werden einzeln auf ihre Maximumdichte ausgemessen, wobei die in der folgenden Tabelle VI zusammengestellten Ergebnisse erhalten werden:
Tabelle Kopie Nr. VI Dmax
relative
Empfind
1 (Vergleichskopie) lichkeit 1,4
2 100 0,6
3 62 -
A _* 1,5
5 175 -
6 - 1,6
113
* "-" bedeutet, daß die Werte zu niedrig sind, um gemessen werden zu können.
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-Xr
Aus Tabelle VI geht hervor, daß sich mit Hilfe einer erfindungsgemäß verwendbaren Verbindung die zu verwendende Silbermenge auf etwa die Hälfte verringern läßt, wenn das die betreffende Verbindung enthaltende Aufzeichnungsmaterial in üblicher bekannter Weise farbentwickelt wird. Darüber hinaus läßt sich die Silbermenge noch weiter verringern (Kopie 6), wenn das Aufzeichnungsmaterial in einem Hexaaminokobaltchlorid enthaltenden Farbentwickler entwickelt wird.
Beispiel 7
Entsprechend der folgenden Tabelle VII werden Silberhalogenidemulsionen einzeln auf einen Polyesterschichtträger aufgetragen, wobei Prüflinge J, K, L und M erhalten werden.
Tabelle VII
Prüfling Menge an verwendetem Menge an erfindungsgemäß Silber in mg/100 cm2 verwendbarer Verbindung Trägerfläche in mg/100 ca? Trägerfläche
J 40
K 5
L 40 10
M 5 10
Als Silberhalogenidemulsion wird zur Herstellung der Jeweiligen Emulsionsschicht eine röntgenphotographische Silber j odbromidemulsion verwendet.
Die verschiedenen Prüflinge werden noch mit einer ein Härtungsmittel und ein Streckmittel enthaltenden Gelatineschutzschicht versehen. Bei der Herstellung der Prüflinge
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L und H wird eine Schutzdispersion der Verbindung Nr. 21 in Trieresylphosphat in entsprechender Weise wie im Beispiel 1 zum Einsatz gebracht.
Nach der Stufenkeilbelichtung wird der Prüfling J 5 min lang bei einer Temperatur von 200C mit dem monochromatischen Entwickler des Beispiels 4 entwickelt und dann in üblicher bekannter Weise fixiert und gewässert. Hierbei wird eine Kopie 7 (Vergleichskopie) erhalten.
Der Prüfling K wird entsprechend dem Prüfling J behandelt, wobei eine Kopie β erhalten wird.
Die Prüflinge L und H werden einzeln 5 min lang bei einer Temperatur von 2O0C mit dem Farbentwickler des Beispiels entwickelt und dann in üblicher bekannter Weise fixiert und gewässert, wobei Kopien Nr. 9 und 10 erhalten werden.
Ferner werden andere Stücke der Prüflinge L und M einzeln 5 min lang bei einer Temperatur von 20* wickler der folgenden Zusammensetzung:
5 min lang bei einer Temperatur von 200C mit einem Ent-
4-Amino-N,N-diäthylanilin.1/2H2SO4 7 g
wasserfreies Natriumsulfit 20 g
wasserfreies Natriumcarbonat 50 g
Hydrochinon 5 g
1-Phenyl-3-pyrazolidon 0,5 g
N-Methylbenzthiazolium-p-toluolsulfonat 1,0 g
1-Phenyl-5-mercaptotetrazol 20 mg
mit Wasser aufgefüllt auf 11
entwickelt und dann in üblicher bekannter Weise fixiert
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S3
30OA176
und gewässert, wobei Kopien Nr. 11 und 12 erhalten werden.
Ein anderes Stück des entwickelten Prüflings L wird 6 min bei einer Temperatur von 200C mit <
bad der folgenden Zusammensetzung:
bei einer Temperatur von 200C mit einem Wasserstoffperoxid-
3596 H2O2 25 ml mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
der pH-Wert des Bades ist mit In-NaOH auf 8 eingestellt .
behandelt und dann in entsprechender Weise fixiert und gewässert, wobei eine Kopie 13 erhalten wird.
Die erhaltenen Kopien werden einzeln auf ihren Schleier sowie ihre Maximumdichte ausgemessen, wobei die in der folgenden Tabelle VIII angegebenen Ergebnisse erhalten werden.
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Tabelle VIII Kopie Beschichtungs- Behandlungsbedingungen Ergebnisse Nr. bedingungen monochro- Färb- H2O2- Schleier Dmax Silber- erfindungs- matische ent- Behand-
menge gemäß ver- Entwick- wick- lung
wendete lung lung Verbindung
7 (Ver
gleichs-
kopie) 40		 5 mg - mg da nein nein 0,04 1,1
8 40 mg 10 mg η η H - -
9 5 mg 10 mg nein Ja Ii 0,05 2,4
10 40 mg 10 mg If N N - -
11 5 mg 10 mg η Π Π 0,05 2,7
12 5 mg 10 It R η - -
13 mg π η ja 0,07 3,0
Aus Tabelle VIII geht hervor, daß eine drastische Silbereinsparung in dem lichtempfindlichen, monochromatischen photographischen Aufzeichnungsmaterial möglich wird, wenn man ein eine erfindungsgemäß verwendbare Verbindung enthaltendes Aufzeichnungsmaterial mit einem Wasserstoffperoxid-Verstärkungsbad behandelt.
Beispiel 8
Durch Auftragen einer niedrigempfindlichen Silberchlorbromldemulsion für Kopierpapiere und einer Dispersion der Verbindung Nr. 21 In einer Alkalllösung in den in Tabelle IX angegebenen Mengen werden Prüflinge 0, P und Q hergestellt.
030033/0744
Tabelle IX Prüfling Beschlchtungsbedlngtingen
Silber In2 erfindungsgemäß verwendmg/100 cn bare Verbindung in Trägerfläche mg/100 cm* Trägerfläche
O (Vergleichsprüfllng) 40
P 20 8
Q 4 8
Ferner werden 15 ml einer 5#igen wäßrigen Lösung von Natriumdi-(äthylhexylsuccinat)-sulfonat, 60 ml einer 1Oxigen wäßrigen Gelatinelösung und 200 mg Chlor-i^jS-triphenyltetrazoliumsalz sowie 35 ml Wasser zur Zubereitung einer Dispersion mittels Ultraschallwellen behandelt. Die erhaltene Dispersion wird einem Gemisch der Emulsion und der Rupplerdispersion einverleibt, worauf das jeweilige Gemisch In den in Tabelle X angegebenen Mengen zur Herstellung von Prüflingen R, S bzw. T auf einen Cellulosetriacetatschichtträger aufgetragen wird.
Tabelle X Prüfling Beschichtungsbedlngungen
Silber in erfindungsgemäß ver- Chlor-1,3,5-mg/100 cm^ wendbare Verbindung triphenyltetra-Trägerflache in mg/100 cm2 Träger- zoliumsalz in fläche mg/100 cm2
Trägerfläche
R 40 - 2
S 20 8 2
T 4 8 2
Die erhaltenen Prüflinge 0, P, Q, R, S und T werden einer üblichen Rasterbelichtung unterworfen und dann wie folgt behandelt:
030033/0744
Die Prüflinge O und P werden einzeln 2 min und 30 s bei einer Temperatur von 20*
genden Zusammensetzung:
einer Temperatur von 200C mit einem Entwickler der fol-
N-Methylaminophenol 1,5 g
wasserfreies Natriumsulfit 20 g
Hydrochinon 6 g Natriumcarbonat, Monohydrat 40 g Kaliumbromid 1,0g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
entwickelt und dann in üblicher bekannter Weise fixiert und gewässert, wobei Kopien Nr. 14 und 17 erhalten werden.
Die Prüflinge P und S werden einzeln 2 min und 30 s bei einer Temperatur von
den Zusammensetzung:
einer Temperatur von 20°C mit einem Entwickler der folgen-
4-Amino-N,N-diäthylanilin.1/2H2SO4 7 g i-Phenyl-3-pyrazolidon 0,5 g
wasserfreies Natriumsulfit 20 g
Natriumcarbonat, Monohydrat 40 g Kaliumbromid 1,0g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
entwickelt und dann in üblicher bekannter Weise fixiert und gewässert, wobei Kopien Nr. 15 und 18 erhalten werden.
Die Prüflinge Q und P werden wie bei der Herstellung der Kopien Nr. 15 und 18 entwickelt, dann 5 min lang bei einer Temperatur von 20°C mit einem Wasserstoffperoxid-Verstärkungsbad der folgenden Zusammensetzung:
030033/0744
300 A 176
3596 H2O2 25 ml
mit Wasser aufgefüllt auf 11
der pH-Wert des Bades wird mit In-NaOH auf 8 eingestellt
behandelt und dann in üblicher bekannter Weise fixiert und gewässert, wobei Kopien Nr. 16 und 19 erhalten werden.
Die erhaltenen Kopien werden einzeln auf ihre Maximumdichte und ihre Rasterqualität hin untersucht, wobei die in der folgenden Tabelle XI enthaltenen Ergebnisse erhalten werden.
Tabelle XI
Kopie Beschichtungsbe- Behandlungsbedin- Ergebnisse Nr. dingungen gungen Dmax Raster
Silber erfindungs- Chlor- mono- Färb- H9O2-gemäß ver- 1,3,5- chroma- ent- BB-wendbare triphe- tische wick- hand-Verbindung nyl- Ent- lung lung tetra- wickzolium- lung salz
14 40 mg - - Ja nein nein 1,9 schlecht
15 20 mg 8 mg - nein ja nein 2,1 H
16 4 mg 8 mg - nein ja ja 2,7 n
17 40 mg - 2 mg ja nein nein 1,9 gut
18 20 mg 8 mg 2 mg nein ja nein 2,0 "
19 4 mg 8 mg 2 mg nein ja ja 2,6 "
Aus den Ergebnissen der Tabelle XI ergibt sich, daß sämtliche das Chlor-1,3,5-triphenyltetrazoliumsalz enthaltenden Prüflinge Kopien mit qualitativ hervorragenden Rasterpunkten liefern, und zwar auch dann, wenn sie mit einem übli-
030033/0744
- yf -
chen Entwickler zum Entwickeln lichtempfindlicher photographischer Kopiermaterialien und nicht mit einem Spezialentwickler entwickelt werden. Diejenigen Prüflinge, die das Chlor-1,3»5-triphenyltetrazoliumsalz in Kombination mit einem erfindungsgemäß verwendbaren Kuppler enthalten, liefern selbst bei Verminderung der Silbermenge auf die Hälfte Kopien ausreichender Dichte sowie qualitativ hervorragender Rasterpunktqualität. Darüber hinaus läßt sich die Silbermenge noch weiter vermindern, wenn man den Prüfling mit einem Wasserstoffperoxid-Verstärkungsbad behandelt.
Beispiel 9
Die Verbindung Nr. 25 wird in üblicher bekannter Weise in einer Alkalilösung dispergiert, worauf die erhaltene Dispersion einer 5 Mol-% Silberjodid enthaltenden röntgenphotographischen Silberjodbromidemulsion einverleibt wird. Die erhaltene Emulsion wird dann in der in Tabelle XII angegebenen Menge auf eine Seite eines Polyesterschichtträgers aufgetragen, wobei Prüflinge V und W erhalten werden.
In entsprechender Weise wird ein Vergleichsprüfling U hergestellt, wobei jedoch eine die erfindungsgemäß verwendbare Verbindung Nr. 25 nicht enthaltende Emulsion verwendet wird.
Tabelle XII
Prüfling Beschichtungsbedingungen
Silber in» erfindungsgemäß verwendbare mg/100 cm Verbindung in mg/100 cm* Trägerfläche Trägerfläche
U (Vergleichsprüfling) 40
V 40 13
W 7 13
030033/0744
Der Vergleichsprtif ling U wird 5 min lang bei einer Temperatur von 200C mit einem monochromatischen Entwickler des Beispiels 4 entwickelt und dann in üblicher bekannter Weise fixiert und gewässert, wobei eine Vergleichskopie Nr. 20 erhalten wird.
Der Prüfling V wird 5 min lang bei einer Temperatur von 200C mit einem Farbentwickler des Beispiels 4 mit 4-Amino-N,N-diäthylanilin entwickelt und dann in üblicher bekannter Weise fixiert und gewässert, wobei eine Kopie Nr. 21 erhalten wird.
Nach der Farbentwicklung entsprechend dem Prüfling V wird der Prüfling W 5 min lang bei einer Temperatur von 200C mit einem Wasserstoffperoxid-Verstärkungsbad des Beispiels 8 behandelt, wobei eine Kopie Nr. 22 erhalten wird.
Eine Bestimmung der photographischen Eigenschaften der erhaltenen Kopien liefern die in der folgenden Tabelle XIII angegebenen Ergebnisse.
Tabelle XIII Kopie Nr. Photographische Eigenschaften Schleier Dmax
20 (Vergleichskopie) 0,03 1,3
21 0,04 2,5
22 0,05 2,5
Aus Tabelle XIII geht hervor, daß sich der erfindungsgemäß angestrebte Erfolg auch bei Verwendung von in Alkalien dispergierbaren erfindungsgemäß verwendbaren Kupplern er-
030033/0744
Ca
reichen läßt. Die Silbermenge läßt sich in lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung auf die Hälfte senken, wenn man die betreffenden Aufzeichnungsmaterialien einer üblichen Farbentwicklung unterwirft. Darüber hinaus ist eine noch weitergehende Senkung der Silbermenge möglich, wenn man der Farbentwicklung eine Behandlung mit einem Wasserstoffperoxid-Verstärkungsbad nachschaltet.
Beispiel 10
Entsprechend Beispiel 4 wird durch Auftragen einer Silberhalogenidemulsionsschicht und einer Schutzschicht in den im folgenden angegebenen Mengen (der verschiedenen Bestandteile):
(1) hochempfindliche röntgenphotographische Sllberjodbromidemulsion:
Gelatine 19 mg/dm
Trägerfläche
Silber 25 n
erfindungsgemäß verwendbare Verbindung Nr. 21 16 n
(2) Gelatineschutzschicht 11 n ein Prüfling hergestellt.
Der erhaltene Prüfling wird stufenkeilbelichtet und danach 3 min lang bei einer Temperatur von 200C mit einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung:
03Q033/0744
300A 176
6 g
10 g
1 ,0 g
10 g
150 mg
1 1
4-Amino-N,N-diäthylanlllnsulfat
Natriumcarbonat, Monohydrat Kaliumbromid Natriumsulfit
5-Nitrobenzimidazol
mit destilliertem Wasser aufgefüllt auf
der pH-Wert des Entwicklers ist mit Natriumhydroxid auf 11,0 eingestellt
entwickelt. Der entwickelte Prüfling wird in üblicher bekannter Weise fixiert, gewässert und getrocknet, wobei ein ein schwarzes Farbstoffbild tragendes Negativ erhalten wird. Das erhaltene Negativ wird auf seinen Schleier und seine Maximumdichte ausgemessen, wobei folgende Ergebnisse erhalten werden:
Schleier 0,07 Dmax 2,3
Die Ergebnisse zeigen, daß man bei einem photographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung im Vergleich zu üblichen Röntgenfilmen die benötigte Silbermenge drastisch, d.h. auf etwa 1/3» senken kann.
Beispiel 11
Eine grünempfindliche röntgenphotographische Silberjodbromidemulsion mit der darin enthaltenen Verbindung Nr. 21 sowie eine Beschichtungsflüssigkeit zur Ausbildung einer Schutzschicht werden in den folgenden Anteilen (der Bestandteile):
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(1) Gelatine 23 mg/'dm2 Silber 21 » erfindungsgemäß verwendbare
Verbindung Nr. 21 15 "
(2) Gelatineschutzschicht 10 »
auf einen Polyäthylenterephthalatschichtträger aufgetragen. Der hierbei erhaltene Prüfling wird unter Verwendung eines handelsüblichen ortho-Sensibilisierungspapiers durch einen Aluminiumstufenkeil für Röntgenstrahlung vo η 70 KUP und 100 MA. im Abstand von 1 m von der Strahlenquelle belichtet.
Der erhaltene Prüfling wird 3 min lang mit dem Farbentwickler des Beispiel 10 bei einer Temperatur von 20°C farbentwickelt und dann in üblicher bekannter Weise fixiert, gewässert und getrocknet. Danach wird die erhaltene Kopie auf ihren Schleier, ihre Maximumdichte (Dmax) und ihren ^-Wert ausgemessen, wobei folgende Ergebnisse erhalten werden:
Schleier 0,05
Dmax 2,6
ro 7
Die Ergebnisse zeigen, daß man mit dem erfindungsgemäßen Prüfling ein schwarzes Färb(stoff)bild erhält, und zwar auch dann, wenn der Prüfling als ortho-Röntgenfilm verwendet wird und sein Silbergehalt nur 1/4 des Silbergehalts üblicher Röntgenfilme beträgt. Die Bildqualität der erhaltenen Kopie wird hierdurch nicht beeinträchtigt.
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Claims (18)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Erzeugung eines Farbstoffbildes durch Entwickeln eines bildgerecht belichteten photographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials mit einer primären aromatischen Aminfarbentwicklerverbindung in Gegenwart mindestens eines durch Umsetzen eines 3-Acylamino-5-pyrazolons mit einem p-Hydroxybenzaldehyd, bei dem mindestens eine o-Stellung zum Hydroxylrest einen Halogen-, Alkyl-, Aryl-, Amino- oder Amidosubstituenten trägt, erhaltenen Bispyrazolons r entwickelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bispyrazolon ein solches der allgemeinen Formel:
CH j Ip
7 (/Ni'*
~5
1 OH
(D
worin bedeuten:
R. und Rp, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen heterocyclischen Rest;
R, und R^, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen Alkyl- oder Arylrest, einen heterocyclischen Rest oder einen substituierten Oxy- oder Aminorest;
030033/0744,
ein Halogenatom oder einen Alkyl-, Aryl-, Amino- oder Amidorest und
und Rg jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen substituierten Oxy-, Alkyl- oder Aminorest,
verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bispyrazolon der angegebenen Formel verwendet, worin jeweils die Reste R1 und R2 und die Reste R, und R, die gleiche Bedeutung besitzen.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch ge kennzeichnet, daß man ein Bispyrazolon der angegebenen Formel verwendet, worin Ry und Rg jeweils Wasserstoffatome bedeuten.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bispyrazolon der im Anspruch 2 angegebenen Formel verwendet, worin Rg für ein Halogenatom, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen substituierten Oxy-, Amino- oder Amidorest steht.
6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bispyrazolon der angegebenen Formel verwendet, worin R1 und R2 jeweils für gegebenenfalls substituierte Arylreste stehen.
7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bispyrazolon der angegebenen Formel verwendet, worin R-z und R^ jeweils für einen gegebenenfalls substituierten Arylrest stehen.
630033/0744
300Α176
8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bispyrazolon der angegebenen Formel verwendet, worin Re und Rg Jeweils für einen verzweigtkettigen Alkylrest stehen.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bispyrazolon der im Anspruch 2 angegebenen Formel verwendet, worin Rc und Rg jeweils für einen tert.-Butyl- oder tert.-Pentylrest stehen.
10. Haotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer auf einen Schichtträger aufgetragenen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Farbkuppler, dadurch gekennzeichnet, daß es als Farbkuppler einen solchen der allgemeinen Formel:
R3CONH-J , CH j [-NHCOR4
R ^N (I)
worin bedeuten:
R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können* Jeweils ein Vasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen heterocyclischen Rest;
R, und R^, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen Alkyl- oder Arylrest, einen heterocyclischen Rest oder einen substituierten Oxy- oder Amino· rest;
030033/0744
ein Halogenatom oder einen Alkyl-, Aryl-, Amino- oder Amidorest und
und R8 jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenmtom, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen substituierten Oxy-, Alkyl- oder Aminorest,
enthält.
11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Farbkuppler der angegebenen Formel enthält, worin jeweils die Reste R1 und R2 bzw. R, und R^ die gleiche Bedeutung besitzen.
12. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Farbkuppler der angegebenen Formel enthält, worin R™ und Rg jeweils für Wasserstoffatome stehen.
13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Farbkuppler der angegebenen Formel enthält, worin Rg für ein Halogenatom, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen substituierten Oxy-, Amino-
oder Amidorest steht.
14. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Farbkuppler der angegebenen Formel enthält, worin R1 und R2 jeweils für einen gegebenenfalls substituierten Arylrest stehen.
15. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Farbkuppler der angegebenen Formel enthält, worin R, und R^ jeweils für einen gegebenenfalls substituierten Arylrest stehen.
030033/0744
16. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Farbkuppler der angegebenen Formel enthält, worin R= und Rg jeweils für einen verzweigtkettigen Alkylrest stehen.
17. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Farbkuppler der ia Anspruch 10
angegebenen Formel enthält, worin Rc und Rg jeweils für einen tert.-Butyl- oder tert.-Pentylrest stehen.
18. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Farbkuppler der Formel:
030033/0744
-/■
030033/0744
enthalt.
Fhotographischer Kuppler der allgemeinen Formel:
R3CONH-
'N' Ri
Λ Π
-NHCOR-
(D
worin bedeuten:
und R2, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen heterocyclischen Rest;
und R^, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen Alkyl- oder Arylrest, einen heterocyclischen Rest oder einen substituierten Oxy- oder Aminoreet;
ein Halogenatom oder einen Alkyl-, Aryl-, Amino- oder Aaidorest und
Ry und R3 jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen substituierten Oxy-, Alkyl- oder Aminorest.
Q30033/Q744
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5912169B2 (ja) * 1980-07-04 1984-03-21 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラ−感光材料
EP0071569A1 (de) * 1981-06-19 1983-02-09 Ciba-Geigy Ag Photographisches Silberhalogenidmaterial, das als Farbkuppler Resorcinolverbindungen enthält
EP0230090B1 (de) * 1985-09-25 1993-01-20 Konica Corporation Verfahren zur Behandlung eines farbphotographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials
GB8614213D0 (en) * 1986-06-11 1986-07-16 Kodak Ltd Photographic acetanilide couplers
JPH0271263A (ja) * 1988-06-13 1990-03-09 Konica Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH10148916A (ja) * 1996-11-21 1998-06-02 Konica Corp 画像形成方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2294909A (en) * 1939-02-13 1942-09-08 Du Pont Chemical process and composition
BE516241A (de) * 1951-12-15
US3674490A (en) * 1968-12-11 1972-07-04 Agfa Gevaert Ag Process for the production of photographic images
US3615509A (en) * 1970-02-11 1971-10-26 Du Pont Photographic fixer-developer containing compounds with p-aminophenol and dyeforming nuclei
JPS4929638A (de) * 1972-07-11 1974-03-16
JPS6040016B2 (ja) * 1977-08-31 1985-09-09 コニカ株式会社 マゼンタ色素画像の形成方法

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Publication number Publication date
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JPS55105248A (en) 1980-08-12
US4254213A (en) 1981-03-03
JPS5749892B2 (de) 1982-10-25

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