[go: up one dir, main page]

DE3003300C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE3003300C2
DE3003300C2 DE3003300A DE3003300A DE3003300C2 DE 3003300 C2 DE3003300 C2 DE 3003300C2 DE 3003300 A DE3003300 A DE 3003300A DE 3003300 A DE3003300 A DE 3003300A DE 3003300 C2 DE3003300 C2 DE 3003300C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
siloxane compound
compound according
stands
formula
zero
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE3003300A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3003300A1 (de
Inventor
Albert R. Sturbridge Mass. Us Leboeuf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE3003300A1 publication Critical patent/DE3003300A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3003300C2 publication Critical patent/DE3003300C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft hydrophile Siloxanverbindungen der allgemeinen Formel I
worin R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht,
a + b + c + d = e ist,
e durch die Beziehung 1 < e < 100 definiert ist,
a für e - (b + c + d) steht,
b für Null bis e steht,
c für Null bis e steht,
d für Null bis 5 steht,
b + c < 1 ist und
Y ein üblicher organischer Rest, enthaltend wenigstens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlen­ stoff-Doppelbindung, ist, sowie deren Verwendung zur Herstellung von Homopolymerisaten und Copolymerisaten, welche in Form von Kontaktlinsen vorliegen können.
Die erfindungsgemäßen Siloxanverbindungen werden insbesondere für die Herstellung von Polymerisaten in Form von Kontaktlinsen verwendet, die eine verbesserte Sauerstoffpermeabilität aufweisen.
Siliciumpolymerisate haben wegen der Möglichkeit Beachtung gefunden, sie aufgrund ihrer hohen Sauerstoffpermeabilität als Kontaktlinsenmaterialien einzusetzen. Bisher sind Siliciumpolymerisate jedoch wegen der hydrophoben Eigenschaften der Siliciumverbindungen und ihrer Polymerisate nicht als Kontaktlinsen verwendet worden. Es ist bisher nicht gelungen, Siliciumpolymerisate herzustellen, die eine ausreichende Oberflächenbenetzbarkeit aufweisen, die die Polymerisate für die Herstellung von Kontaktlinsen geeignet machen würde. Es sind auch noch keine erfolgreichen Versuche zur Copolymerisation von Siliciumverbindungen mit üblichen Kontaktlinsenmonomeren durchgeführt worden.
Aus der GB-PS 14 80 880 sind Copolymerisate (Interpolymerisate) bekannt, zu deren Herstellung ausgewählte hydrophile Monomere in Gegenwart eines hydrophoben Siliciumpräpolymers polymerisiert worden sind. Das Reaktionsprodukt enthält zwei miteinander verwickelte Vernetzungen, die sich aus der unabhängigen Polymerisation des hydrophoben Präpolymers mit den hydrophilen Monomeren ergeben, z. B. das Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) vernetzt mit Ethylenglycoldimethacrylat (EDMA) als Beispiel der hydrophilen Monomeren und das Polydimethylsiloxan mit 0,2 Mol-% Vinyl-Funktionalität als Beispiel des hydrophoben Siliciumpräpolymers. Diese Copolymerisate sind sehr schwierig oder gar nicht zu verarbeiten, da sie bereits vor der Hydratation sehr weich bzw. verformbar sind.
Aus der US-PS 38 08 178 sind harte Kontaktlinsen bekannt, die aus einem Copolymerisat von Polysiloxanylalkylacrylester und einem Alkylacrylester hergestellt werden. Ein Beispiel für einen Polysiloxanylalkylacrylester ist das Pentamethyldisiloxanylmethylmethacrylat gemäß der folgenden Formel:
Die obige US-Patentschrift enthält jedoch keinen Hinweis über die Verwendung von Siliciummaterialien, die mit hydrophilen Gruppen substituiert sind. Die Monomeren und die Siliciumverbindungen des obigen US-Patents sind hydrophob und aufgrund der endständigen Acrylgruppen inkompatibel mit hydrophilen Materialien, z. B. HEMA. Die aus der US-Patentschrift bekannten Kontaktlinsen weisen zwar eine erhöhte Sauerstoffpermeabilität auf, sie sind aber fest und nicht in der Lage, Wasser zu absorbieren.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I sind hingegen hydrophil und können für die Herstellung von Kontaktlinsenmaterialien verwendet werden. Sie sind in der Lage, etwa 5 Gew.-% Wasser zu absorbieren. Die obigen Verbindungen können mit sich selbst zu Homopolymerisaten, welche etwa 20 bis 25% Wasser absorbieren, oder mit anderen Monomeren zu Copolymerisaten polymerisiert werden, z. B. mit 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA), 3-Methoxy-2-hydroxypropylmethacrylat (G-MEMA), Methylmethacrylat (MMA), Methylacrylat (MA), N-Vinylpyrrolidon (NVP) und Mischungen davon.
Die hydrophile Natur der obigen Verbindung ist von besonderem Vorteil bei der Verwendung dieser Verbindungen im Bereich der Kontaktlinsen. Im Gegensatz zu den meisten Siloxanen sind diese Monomerverbindungen kompatibel mit Kohlenstoffmonomeren, auch wenn jene hydrophil sind. Die meisten erfindungsgemäßen Siloxane weisen eine begrenzte Kompatibilität (Vereinbarkeit) mit hydrophoben, Kohlenstoff enthaltenden Monomerverbindungen auf und sind vollständig kompatibel mit hydrophilen Monomeren.
Geeignete erfindungsgemäße Verbindungen sind z. B. die folgenden Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel I, worin R für Methyl steht und die übrigen Symbole wie folgt definiert sind:
Beispiel 1
Eine Isopropanollösung, enthaltend 1,35 mg Pt⁺⁴-Chlorplatinsäure, wurde in ein Reaktionsgefäß gegeben. Dann wurde das Isopropanol durch Vakuumdestillation abgezogen
und 20 g Cyclohexan wurden in den Reaktionskolben gegeben. Der Inhalt des Kolbens wurde auf etwa 60 bis 65°C erwärmt und gerührt, wobei 7 g der folgenden Silanverbindung langsam über einen Zeitraum von etwa 35 Minuten hinzugegeben wurden:
Nach der Zugabe des Silans wurde die Temperatur auf 95 bis 100°C während der folgenden Stunde erhöht und bei dieser Temperatur gehalten, bis die Umsetzung beendet war (etwa 3½ bis 4 Stunden). Dann wurden das Cyclohexan und die nicht umgesetzte Acetylverbindung im Vakuum abgezogen. Der klare, hochviskose Rückstand wurde bei 70°C mit 100 g Methanol und 0,2 g p-Toluolsulfonsäure für 4 Stunden am Rückfluß erwärmt. Nach dem Abkühlen wurden der Chlorplatinsäurekatalysator und die Sulfonsäure mit Kalilauge neutralisiert. Es wurden 1 bis 2 Tropfen Eisessig hinzugegeben, um das Produkt leicht anzusäuern.
Nach dem Evakuieren und Abziehen der flüchtigen Substanzen im Vakuum erhielt man in 95%iger Ausbeute die folgende Verbindung:
Das Sulfonsäuresalz wurde entfernt durch Lösen des Produkts in Aceton, Filtration der Lösung und Abziehen des Acetons.
Beispiel 2
In einem wassergekühlten Reaktionsgefäß wurden bei einer Temperatur von 10°C 500 g Allylacetat und 250 g 1,3,5,7-Tetra­ methyltetrahydrocyclotetrasiloxan mit 315 g Cyclohexan verrührt. Es kommt zu einer heftigen Reaktion in Gegenwart von 32 mg Pt⁺⁴, und daher muß der Ansatz gekühlt werden, bis die Umsetzung zum größten Teil beendet ist. Nachdem die Reaktionsgeschwindigkeit sich verlangsamt hat, wird die Mischung auf 60 bis 70°C für 2 bis 4 Stunden erwärmt, um das restliche Ausgangsmaterial umzusetzen. Die Reaktionsmischung wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt, und die leichtflüchtigen Bestandteile werden im Vakuum abgezogen, wobei 1,3,5,7-Tetra-(1-acetoxypropyl)-cyclotetramethylsiloxan erhalten wird.
640 g Tetra-(1-acetoxypropyl)-cyclotetramethylsiloxan, 35 g 1-7-Di­ chloroctamethyltetrahydrotetrasiloxan, 1,6 g FeCl₃ und 2 Tropfen Wasser werden in einen Reaktionskolben, der mit einem Rückflußkühler ausgestattet ist, gegeben. Nach dem Erwärmen des Reaktionsgemisches für 16 bis 24 Stunden auf 80°C wird eine viskose Flüssigkeit erhalten. Diese wird mit der gleichen Menge Hexan oder Toluol verdünnt, dann werden 25 g Triethylamin und dann 24 g Trimethylsilonat (leichter Überschuß) langsam hinzugefügt. Nach der Umsetzung über Nacht bei Raumtemperatur wurde das Reaktionsprodukt gefiltert. Es wurde die folgende Verbindung erhalten:
Nach der Filtration wird das Produkt in 1 Liter Methanol, das 10 g p-Toluolsulfonsäure enthält, gegeben. Die Umsetzung wird für 16 bis 24 Stunden bei Raumtemperatur vervollständigt, und nach der Neutralisation des Katalysators mit alkoholischer Kalilauge werden die leichtflüchtigen Bestandteile im Vakuum bei Raumtemperatur abgezogen. Der Rückstand wird in Aceton gelöst und filtriert, um das saure Salz zu entfernen. Nach dem Abziehen des Acetons wird das folgende Produkt erhalten:
Beispiel 3
Eine Probe des Reaktionsprodukts von Beispiel 1 wird in eine Polypropylenform gegeben und auf 110°C für 30 Minuten erwärmt, um eine Kontaktlinse herzustellen. Die Linse wurde für 24 Stunden in Wasser gelegt. In dieser Zeit nahm die Linse 15 Gew.-% Wasser auf.
Beispiel 4
Eine Probe von 35 g des Reaktionsprodukts von Beispiel 1 wurde mit 80 g Cyclohexan gemischt, auf 5 bis 10°C abgekühlt, und dann wurden 2 g Triethylamin hinzugegeben. Während die Mischung auf 5 bis 10°C gehalten und gerührt wurde, wurden 1,6 g Methacrylchlorid langsam hinzugegeben. Die Umsetzung wurde für einige Minuten vervollständigt, und dann wurde die Reaktionsmischung filtriert und die leichtflüchtigen Bestandteile im Vakuum abgezogen. Es wurde die folgende Verbindung erhalten:
10 Gew.-Teile des so hergestellten Partialesters wurden mit 10 Gew.-Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) und 0,04 Gew.-Teilen tert. Butylperoctoat gemischt. Die Reaktionsmischung wurde in eine Kontaktlinsenform aus Polypropylen gegeben und dadurch gehärtet, daß die Form in einen Umluftofen gegeben wurde, die Temperatur darin langsam auf 100°C erhöht wurde und diese Temperatur dann für 2 Stunden aufrechterhalten wurde. Die erhaltenen Kontaktlinsen bestanden aus einem klaren Copolymerisat. Die gegossenen Linsen wurden hydratisiert, indem sie für 2 Tage in eine physiologische Salzlösung gelegt wurden. Die Linsen erreichten ein Gleichgewicht bei einer Absorption von 20 Gew.-% Wasser. Die hydratisierten Linsen waren klar, durchsichtig, flexibel, hydrophil und waren geeignet für die Verwendung als Kontaktlinsen bzw. Haftschalen.
Beispiel 5
6 Gew.-Teile des Partialesters von Beispiel 4 wurden mit 14 Gew.-Teilen G-MEMA, 0,04 Gew.-Teilen tert. Butylperoctoat und 0,04 Gew.-Teilen Benzoinmethylether gemischt. Die Mischung wurde in Polypropylenformen gegeben, für 30 Minuten mit UV-Licht bestrahlt und dann in einen Umluftofen gegeben, der langsam auf 90°C erwärmt wurde. Nach 2 Stunden wurden die gehärteten Linsen auf Raumtemperatur abgekühlt und aus den Formen herausgenommen. Die Linsen waren klar und absorbierten etwa 40 Gew.-% Wasser nach der Hydratation.
Beispiel 6
10 Gew.-Teile des Partialesters nach Beispiel 4 wurden mit 10 Gew.-Teilen G-MEMA, 0,04 Gew.-Teilen tert. Butylperoctoat und 0,04 Gew.-Teilen Benzoinmethylether gemischt. Die Mischung wurde in Kontaktlinsenformen auf Polypropylen gegeben, dann für 30 Minuten mit UV-Licht bestrahlt, und dann wurden die Formen in einen Umluftofen gegeben. Die Temperatur des Ofens wurde langsam auf 70°C erhöht, und bei dieser Temperatur wurden die Linsen für 1½ Stunden gehalten. Dann wurde die Temperatur auf 110°C erhöht und für 1½ Stunden gehalten. Die gehärteten Linsen wurden aus den Formen herausgenommen, nachdem diese auf Raumtemperatur abgekühlt waren. Die Linsen waren klar, und zwar vor und nach der Hydratation in physiologischer Salzlösung. Nach etwa 2 Tagen erreichten die Linsen in der Salzlösung das Gleichgewicht mit einem Wassergehalt von etwa 25 Gew.-%.
Beispiel 7
1 Mol (640 g) 1,3,5,7-Tetra-(1-acetoxypropyl)-cyclotetramethylsiloxan und 1 Mol (352 g) 1,7-Dichloroctamethyltetrasiloxan wurden gemäß dem Verfahren von Beispiel 2 umgesetzt. Das gereinigte Reaktionsprodukt wies die folgende Formel auf:
Die gereinigte Verbindung war hydrophil und kompatibel sowohl mit HEMA als auch mit G-MEMA.

Claims (12)

1. Hydrophile Siloxanverbindung, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel I worin R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht,
a + b + c + d = e ist,
e durch die Beziehung 1 < e < 100 definiert ist,
a für e - (b + c + d) steht,
b für Null bis e steht,
c für Null bis e steht,
d für Null bis 5 steht,
b + c < 1 ist und
Y ein üblicher organischer Rest, enthaltend wenigstens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlen­ stoff-Doppelbindung, ist.
2. Siloxanverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R für Methyl steht.
3. Siloxanverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß a und/oder b für Null stehen.
4. Siloxanverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß a und/oder c für Null stehen.
5. Siloxanverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ausgewählt ist aus einer Verbindung der Formel I, worin R für Methyl steht und a, b, c, d, e und Y die folgenden Bedeutungen haben:
6. Siloxanverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß d für 1-5 steht und daß Y für steht.
7. Siloxanverbindung nach Anspruch 1 der Formel
8. Siloxanverbindung nach Anspruch 1 der Formel
9. Siloxanverbindung nach Anspruch 1 der Formel
10. Siloxanverbindung nach Anspruch 1 der Formel
11. Verwendung einer Siloxanverbindung nach Anspruch 6 zur Herstellung eines Homo- oder Copolymerisats.
12. Verwendung einer Siloxanverbindung nach Anspruch 6 zur Herstellung eines Homo- oder Copolymerisats in Form einer weichen Kontaktlinse.
DE19803003300 1979-01-31 1980-01-30 Hydrophile siliciumverbindungen und verwendung dieser verbindungen fuer die herstellung von kontaktlinsen Granted DE3003300A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/008,301 US4261875A (en) 1979-01-31 1979-01-31 Contact lenses containing hydrophilic silicone polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3003300A1 DE3003300A1 (de) 1980-08-07
DE3003300C2 true DE3003300C2 (de) 1990-02-08

Family

ID=21730878

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19803003300 Granted DE3003300A1 (de) 1979-01-31 1980-01-30 Hydrophile siliciumverbindungen und verwendung dieser verbindungen fuer die herstellung von kontaktlinsen

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4261875A (de)
JP (1) JPS55108881A (de)
CA (1) CA1156248A (de)
DE (1) DE3003300A1 (de)
FR (1) FR2447942A1 (de)
GB (1) GB2040975B (de)

Families Citing this family (162)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57106622A (en) * 1980-12-24 1982-07-02 Toray Silicone Co Ltd Coagulation accelerator of blood
DE3143820A1 (de) * 1981-11-04 1983-05-11 Dr. Thilo & Co. Contactlinsen GmbH Menicon-Deutschland-Vertrieb, 8029 Sauerlach Kieselsaeureeheteropolykondensat und dessen verwendung fuer optische linsen, insbesondere kontaktlinsen
US4395496A (en) * 1981-11-16 1983-07-26 Uco Optics, Inc. Cured cellulose ester, method of curing same, and use thereof
US4702244A (en) * 1982-02-05 1987-10-27 Staar Surgical Company Surgical device for implantation of a deformable intraocular lens
US4463149A (en) * 1982-03-29 1984-07-31 Polymer Technology Corporation Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof
JPS59185310A (ja) * 1983-04-06 1984-10-20 Toyo Contact Lens Co Ltd 酸素透過性軟質コンタクトレンズ用組成物
US4543398A (en) * 1983-04-28 1985-09-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols
JPS61138613A (ja) * 1984-12-10 1986-06-26 Toyo Contact Lens Co Ltd 酸素透過性軟質コンタクトレンズ用材料
DE3517612A1 (de) * 1985-05-15 1987-01-02 Titmus Eurocon Kontaktlinsen Modifizierter siliconkautschuk und seine verwendung als material fuer eine optische linse sowie optische linse aus diesem material
JPH01503072A (ja) * 1987-01-07 1989-10-19 チヤン，シン‐シウン 湿潤性、親水性、軟性及び酸素透過性の共重合体組成物
US5712327A (en) * 1987-01-07 1998-01-27 Chang; Sing-Hsiung Soft gas permeable contact lens having improved clinical performance
FR2611729B1 (fr) * 1987-02-24 1989-06-16 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation d'un organopolysiloxane a fonction acrylate et/ou methacrylate
FR2624873B1 (fr) * 1987-12-18 1992-01-10 Rhone Poulenc Chimie Particules composites magnetisables a base d'organopolysiloxane reticule, leur procede de preparation et leur application en biologie
DE3810140C1 (de) * 1988-03-25 1989-10-05 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
EP0441916A4 (en) * 1989-09-14 1992-04-08 Sing-Hsiung Chang Non-irritating soft gas permeable contact lens and process for producing same
ES2098531T3 (es) * 1991-09-12 1997-05-01 Bausch & Lomb Composiciones humectables de hidrogel que contienen silicona y metodos.
US5358995A (en) * 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
JP2666030B2 (ja) * 1992-09-21 1997-10-22 昭和高分子株式会社 水性シリコーン系グラフト共重合体エマルジョンの製造方法
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
US7468398B2 (en) * 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
DE19724948A1 (de) * 1997-06-12 1998-12-17 Wacker Chemie Gmbh (Meth)acrylatgruppen und Oxyalkylengruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen
US20070043140A1 (en) * 1998-03-02 2007-02-22 Lorenz Kathrine O Method for the mitigation of symptoms of contact lens related dry eye
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US7461937B2 (en) * 2001-09-10 2008-12-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort
US7052131B2 (en) 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6943203B2 (en) 1998-03-02 2005-09-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses
US6849671B2 (en) 1998-03-02 2005-02-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses
US6031059A (en) * 1998-09-30 2000-02-29 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Optically transparent hydrogels and processes for their production
US6432137B1 (en) 1999-09-08 2002-08-13 Medennium, Inc. High refractive index silicone for use in intraocular lenses
US6861123B2 (en) * 2000-12-01 2005-03-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lens
US20040151755A1 (en) * 2000-12-21 2004-08-05 Osman Rathore Antimicrobial lenses displaying extended efficacy, processes to prepare them and methods of their use
US20020133889A1 (en) * 2001-02-23 2002-09-26 Molock Frank F. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
US20050258408A1 (en) * 2001-12-20 2005-11-24 Molock Frank F Photochromic contact lenses and methods for their production
US20040150788A1 (en) * 2002-11-22 2004-08-05 Ann-Margret Andersson Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US20070138692A1 (en) * 2002-09-06 2007-06-21 Ford James D Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles
US20080299179A1 (en) * 2002-09-06 2008-12-04 Osman Rathore Solutions for ophthalmic lenses containing at least one silicone containing component
US8097565B2 (en) * 2003-06-30 2012-01-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having consistent concentrations of multi-functional polysiloxanes
US20050070661A1 (en) * 2003-09-30 2005-03-31 Frank Molock Methods of preparing ophthalmic devices
US20050095269A1 (en) * 2003-11-04 2005-05-05 Ainpour Parviz R. Gel plug for blockage of the canaliculus
US20090240276A1 (en) * 2003-11-04 2009-09-24 Parviz Robert Ainpour Gel Plug For Blockage Of The Canaliculus
US7416737B2 (en) * 2003-11-18 2008-08-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US7214809B2 (en) * 2004-02-11 2007-05-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities
US20080102095A1 (en) 2006-10-31 2008-05-01 Kent Young Acidic processes to prepare antimicrobial contact lenses
US20080100797A1 (en) * 2006-10-31 2008-05-01 Nayiby Alvarez-Carrigan Antimicrobial contact lenses with reduced haze and preparation thereof
RU2471505C2 (ru) * 2006-10-31 2013-01-10 Джонсон Энд Джонсон Вижн Кэа, Инк. Способы получения антибактериальных контактных линз
US8214746B2 (en) * 2007-03-15 2012-07-03 Accenture Global Services Limited Establishment of message context in a collaboration system
US20090051060A1 (en) * 2007-03-30 2009-02-26 Yongcheng Li Preparation of antimicrobial contact lenses with reduced haze using swelling agents
US20080241225A1 (en) * 2007-03-31 2008-10-02 Hill Gregory A Basic processes to prepare antimicrobial contact lenses
US7828432B2 (en) * 2007-05-25 2010-11-09 Synergeyes, Inc. Hybrid contact lenses prepared with expansion controlled polymeric materials
US20100310622A1 (en) * 2007-12-17 2010-12-09 University Of Florida Research Foundation, Inc. Dry eye treatment by puncta plugs
US7802883B2 (en) 2007-12-20 2010-09-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Cosmetic contact lenses having a sparkle effect
US20090244479A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Diana Zanini Tinted silicone ophthalmic devices, processes and polymers used in the preparation of same
KR101422900B1 (ko) * 2008-12-18 2014-07-30 노파르티스 아게 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법
EP2379512B1 (de) * 2008-12-30 2017-03-29 Novartis AG Trifunktionelle uv-absorbierende verbindungen und deren anwendung
HUE027398T2 (en) 2009-05-22 2016-10-28 Novartis Ag Proteolymers containing siloxane having actinically crosslinkable
JP5684798B2 (ja) 2009-05-22 2015-03-18 ノバルティス アーゲー 化学線架橋性シロキサン含有コポリマー
JP5544017B2 (ja) * 2009-09-15 2014-07-09 ノバルティス アーゲー 紫外線吸収性コンタクトレンズの製造に適したプレポリマー
WO2011071790A1 (en) * 2009-12-07 2011-06-16 Novartis Ag Methods for increasing the ion permeability of contact lenses
TWI483996B (zh) * 2009-12-08 2015-05-11 Novartis Ag 具有共價貼合塗層之聚矽氧水凝膠鏡片
EP2513711B1 (de) * 2009-12-14 2017-07-12 Novartis AG Verfahren zur herstellung von silikonhydrogellinsen aus linsenformulierungen auf wasserbasis
US8697770B2 (en) 2010-04-13 2014-04-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort
US8877103B2 (en) 2010-04-13 2014-11-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for manufacture of a thermochromic contact lens material
US9690115B2 (en) 2010-04-13 2017-06-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses displaying reduced indoor glare
JP5830293B2 (ja) 2010-07-30 2015-12-09 東レ・ダウコーニング株式会社 共変性オルガノポリシロキサンを含む毛髪化粧料
BR112013002179B1 (pt) 2010-07-30 2020-12-15 Alcon Inc Lentes de silicone hidrogel com superfícies ricas em água
CN103380153B (zh) 2010-07-30 2015-12-02 诺华股份有限公司 两亲性聚硅氧烷预聚物及其用途
WO2012015639A1 (en) 2010-07-30 2012-02-02 Novartis Ag Method for making uv-absorbing ophthalmic lenses
EP2625216B1 (de) 2010-10-06 2019-06-05 Novartis AG Polymerisierbare kettenverlängerte polysiloxane mit seitenständigen hydrophilen gruppen
EP2625218B1 (de) 2010-10-06 2018-04-25 Novartis AG In wasser bearbeitbare silikonhaltige präpolymere und ihre verwendung
CA2811013C (en) 2010-10-06 2016-01-19 Novartis Ag Chain-extended polysiloxane crosslinkers with dangling hydrophilic polymer chains
SG190442A1 (en) 2010-12-06 2013-07-31 Novartis Ag Method for making silicone hydrogel contact lenses
WO2012082704A1 (en) 2010-12-13 2012-06-21 Novartis Ag Ophthalmic lenses modified with functional groups and methods of making thereof
CN106896422B (zh) 2011-06-09 2021-03-23 爱尔康公司 具有纳米纹理化表面的硅氧烷水凝胶透镜
CN103917899B (zh) 2011-10-12 2018-04-03 诺华股份有限公司 通过涂布制备uv吸收性眼用透镜的方法
US9594188B2 (en) 2011-12-06 2017-03-14 University Of Florida Research Foundation, Inc. UV blocker loaded contact lenses
US9395468B2 (en) 2012-08-27 2016-07-19 Ocular Dynamics, Llc Contact lens with a hydrophilic layer
JP6065988B2 (ja) 2012-12-14 2017-01-25 ノバルティス アーゲー トリス（トリメチルシロキシ）シランビニル系モノマー及びその用途
CA2889891C (en) 2012-12-14 2017-10-24 Novartis Ag Amphiphilic siloxane-containing vinylic monomers and uses thereof
US9097840B2 (en) 2012-12-14 2015-08-04 Novartis Ag Amphiphilic siloxane-containing (meth)acrylamides and uses thereof
MY172901A (en) 2012-12-17 2019-12-13 Alcon Inc Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses
EP3062979B1 (de) 2013-10-31 2018-08-29 Novartis AG Verfahren zur herstellung von ophthalmischen linsen
WO2015073758A1 (en) 2013-11-15 2015-05-21 Ocular Dynamics, Llc Contact lens with a hydrophilic layer
MY183117A (en) 2013-12-13 2021-02-15 Alcon Inc Method for making contact lenses
SG11201603699SA (en) 2013-12-17 2016-07-28 Novartis Ag A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating
EP3134461B1 (de) 2014-04-25 2018-02-14 Novartis AG Hydrophilierte carbosiloxan-vinylmonomere
JP6355821B2 (ja) 2014-04-25 2018-07-11 ノバルティス アーゲー カルボシロキサンビニル系モノマー
KR102366047B1 (ko) 2014-08-26 2022-02-23 알콘 인코포레이티드 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 상에 안정한 코팅을 적용하는 방법
CA2970010A1 (en) 2014-12-09 2016-06-16 Karen Havenstrite Medical device coating with a biocompatible layer
JP2018511823A (ja) 2015-03-11 2018-04-26 フロリダ大学 リサーチファウンデーション インコーポレイティッド ジェミニハイドロゲルにおける潤滑のメッシュサイズ制御
WO2016178160A1 (en) 2015-05-07 2016-11-10 Novartis Ag Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon
CA2992173C (en) 2015-09-04 2020-07-14 Novartis Ag Soft silicone medical devices with durable lubricious coatings thereon
JP6592189B2 (ja) 2015-09-04 2019-10-16 ノバルティス アーゲー その上に耐久性潤滑性コーティングを有するコンタクトレンズを製造するための方法
MY192377A (en) 2015-12-15 2022-08-17 Novartis Ag Method for producing contact lenses with a lubricious surface
CN108369291B (zh) 2015-12-15 2021-07-20 爱尔康公司 用于将稳定的涂层施加在硅酮水凝胶接触镜片上的方法
CA3010570C (en) 2016-02-22 2020-11-03 Novartis Ag Uv/visible-absorbing vinylic monomers and uses thereof
CA3010331C (en) 2016-02-22 2021-06-22 Novartis Ag Uv-absorbing vinylic monomers and uses thereof
EP3420384A1 (de) 2016-02-22 2019-01-02 Novartis AG Medizinische vorrichtungen aus weichem silikon
WO2018055491A1 (en) 2016-09-20 2018-03-29 Novartis Ag Process for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon
JP6831020B2 (ja) 2017-06-07 2021-02-17 アルコン インク． シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
US10843422B2 (en) 2017-06-07 2020-11-24 Alcon, Inc. Method for producing silicone hydrogel contact lenses
US10875967B2 (en) 2017-06-07 2020-12-29 Alcon Inc. Silicone hydrogel contact lenses
EP3447475B1 (de) 2017-08-24 2020-06-17 Alcon Inc. Verfahren und vorrichtung zur bestimmung eines reibungskoeffizienten an einer probestelle auf einer oberfläche einer kontaktlinse
EP3676082A1 (de) 2017-08-29 2020-07-08 Alcon Inc. Giessverfahren zur herstellung von kontaktlinsen
EP3724697B1 (de) 2017-12-13 2022-01-12 Alcon Inc. Verfahren zur herstellung von mps-kompatiblen kontaktlinsen mit wassergradient
HUE059157T2 (hu) 2018-01-22 2022-10-28 Alcon Inc Formaöntéses eljárás UV-t elnyelõ kontaktlencse elõállítására
EP3759528A1 (de) 2018-02-26 2021-01-06 Alcon Inc. Silikonhydrogel-kontaktlinsen
HUE059519T2 (hu) 2018-03-28 2022-11-28 Alcon Inc Eljárás szilikon hidrogél kontaktlencsék elõállítására
CN112041059A (zh) * 2018-04-27 2020-12-04 信越化学工业株式会社 亲水性有机硅树脂制微通道
US11433629B2 (en) 2018-06-04 2022-09-06 Alcon Inc. Method for preparing silicone hydrogels
EP3802081B1 (de) 2018-06-04 2023-03-01 Alcon Inc. Verfahren zur herstellung von silikonhydrogelkontaktlinsen
WO2019234593A1 (en) 2018-06-04 2019-12-12 Alcon Inc. Method for producing silicone hydrogel contact lenses
US11061169B2 (en) 2018-11-15 2021-07-13 Alcon Inc. Contact lens with phosphorylcholine-modified polyvinylalcohols therein
US11459479B2 (en) 2018-12-03 2022-10-04 Alcon Inc. Method for making coated silicone hydrogel contact lenses
WO2020115569A1 (en) 2018-12-03 2020-06-11 Alcon Inc. Method for coated silicone hydrogel contact lenses
US11724471B2 (en) 2019-03-28 2023-08-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby
MY203786A (en) 2019-04-10 2024-07-18 Alcon Inc Method for producing coated contact lenses
HUE062610T2 (hu) 2019-05-13 2023-11-28 Alcon Inc Eljárás fotokróm kontaktlencsék elõállítására
EP3976381A1 (de) 2019-05-28 2022-04-06 Alcon Inc. Padübertragungsdruckinstrument zur herstellung farbiger kontaktlinsen
WO2020240440A1 (en) 2019-05-28 2020-12-03 Alcon Inc. Method for making opaque colored silicone hydrogel contact lenses
HUE069794T2 (hu) 2019-11-04 2025-04-28 Alcon Inc Eljárás különbözõ puhaságú felületekkel rendelkezõ kontaktlencsék elõállítására
WO2021124099A1 (en) 2019-12-16 2021-06-24 Alcon Inc. Wettable silicone hydrogel contact lenses
WO2021181307A1 (en) 2020-03-11 2021-09-16 Alcon Inc. Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers
WO2021186383A1 (en) 2020-03-19 2021-09-23 Alcon Inc. Embedded silicone hydrogel contact lenses
MX2022011571A (es) 2020-03-19 2022-10-18 Alcon Inc Materiales de insercion con alta permeabilidad al oxigeno y alto indice de refraccion.
MY209077A (en) 2020-03-19 2025-06-19 Alcon Inc Method for producing embedded or hybrid hydrogel contact lenses
MX2022011568A (es) 2020-03-19 2022-10-18 Alcon Inc Materiales de insercion de siloxano con alto indice de refraccion para lentes de contacto embebidas.
WO2021224855A1 (en) 2020-05-07 2021-11-11 Alcon Inc. Method for producing silicone hydrogel contact lenses
WO2021245551A1 (en) 2020-06-02 2021-12-09 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
WO2022023966A1 (en) 2020-07-28 2022-02-03 Alcon Inc. Contact lenses with softer lens surfaces
WO2022090967A1 (en) 2020-10-28 2022-05-05 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
US11975499B2 (en) 2020-11-04 2024-05-07 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
EP4240578B1 (de) 2020-11-04 2024-12-18 Alcon Inc. Verfahren zur herstellung photochromer kontaktlinsen
CN116867836A (zh) 2021-02-09 2023-10-10 爱尔康公司 亲水化聚二有机硅氧烷乙烯类交联剂
US12111443B2 (en) 2021-03-08 2024-10-08 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
US12297323B2 (en) 2021-03-23 2025-05-13 Alcon Inc. Polysiloxane vinylic crosslinkers with high refractive index
US12194698B2 (en) 2021-03-24 2025-01-14 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
US11833771B2 (en) 2021-04-01 2023-12-05 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
EP4313568B1 (de) 2021-04-01 2025-04-30 Alcon Inc. Eingebettete hydrogel-kontaktlinsen
EP4313569A1 (de) 2021-04-01 2024-02-07 Alcon Inc. Verfahren zur herstellung von eingebetteten hydrogel-kontaktlinsen
WO2022263994A1 (en) 2021-06-14 2022-12-22 Alcon Inc. Multifocal diffractive silicone hydrogel contact lenses
TW202408774A (zh) 2022-04-26 2024-03-01 瑞士商愛爾康公司 用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法
KR20240168389A (ko) 2022-04-26 2024-11-29 알콘 인코포레이티드 내장형 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법
WO2023209631A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Alcon Inc. Method for making uv and hevl-absorbing ophthalmic lenses
EP4514596A1 (de) 2022-04-29 2025-03-05 Alcon Inc. Verfahren zur herstellung von silikonhydrogel-kontaktlinsen
KR20240163713A (ko) 2022-05-09 2024-11-19 알콘 인코포레이티드 내장형 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법
TW202411352A (zh) 2022-05-23 2024-03-16 瑞士商愛爾康公司 Ｕｖ／ｈｅｖｌ過濾性接觸鏡片
EP4529622A1 (de) 2022-05-23 2025-04-02 Alcon Inc. Verfahren zur herstellung von hevl-filtrierenden kontaktlinsen
KR20240172202A (ko) 2022-05-25 2024-12-09 알콘 인코포레이티드 내장형 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법
WO2024038390A1 (en) 2022-08-17 2024-02-22 Alcon Inc. A contact lens with a hydrogel coating thereon
US20240280834A1 (en) 2023-02-02 2024-08-22 Alcon Inc. Water gradient silicone hydrogel contact lenses
TW202441215A (zh) 2023-02-27 2024-10-16 瑞士商愛爾康公司 用於生產可潤濕矽酮水凝膠接觸鏡片之方法
WO2024194826A1 (en) 2023-03-22 2024-09-26 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
CN121039534A (zh) 2023-05-18 2025-11-28 爱尔康公司 Uv/hevl过滤性硅氧烷水凝胶隐形眼镜
US20240383865A1 (en) 2023-05-18 2024-11-21 Alcon Inc. High-energy-violet-absorbing vinylic monomers
CN121175595A (zh) 2023-05-25 2025-12-19 爱尔康公司 涂层硅酮水凝胶接触镜片及其制备方法
WO2024246819A1 (en) 2023-06-01 2024-12-05 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
US20250052927A1 (en) 2023-08-07 2025-02-13 Alcon Inc. Uv/hevl-filtering silicone hydrogel contact lenses
WO2025109468A1 (en) 2023-11-20 2025-05-30 Alcon Inc. Embedded contact lens with a high refractive index insert therein
WO2025153483A1 (en) 2024-01-18 2025-07-24 Bausch + Lomb Ireland Limited Silicone biomedical device with polymerizable glycosaminoglycans
US20250362530A1 (en) 2024-05-22 2025-11-27 Alcon Inc. Method for making centrally colored contact lenses
US20250361400A1 (en) 2024-05-22 2025-11-27 Alcon Inc. Reactive hevl-absorbing dyes
WO2025243219A1 (en) 2024-05-22 2025-11-27 Alcon Inc. Reactive dyes and their use in contact lenses

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3655602A (en) * 1967-08-16 1972-04-11 Desoto Inc Silicone-containing hydrophylic resins dispersible in water
GB1293331A (en) * 1969-01-13 1972-10-18 Union Carbide Corp Addition process for producing siloxane alcohols
DE2308238C3 (de) * 1973-02-20 1981-10-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Acetoxysilyläthyl-substituierte Organopolysiloxane und ihre Herstellung
US3808178A (en) * 1972-06-16 1974-04-30 Polycon Laboratories Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture
US3878263A (en) * 1972-07-10 1975-04-15 Stauffer Chemical Co Acrylate-functional polysiloxane polymers
US3879433A (en) * 1972-12-29 1975-04-22 Union Carbide Corp Hydroxyalkylsiloxane rigid urethane foam stabilizers
NZ177276A (en) * 1974-05-06 1978-04-03 Bausch & Lomb Separated interpenetrating hydrophilic and hydrophobic polymeric network: contact lens
US4136250A (en) * 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
US4153641A (en) * 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
JPS5455455A (en) * 1977-10-12 1979-05-02 Toyo Contact Lens Co Ltd Contact lens
JPS5466853A (en) * 1977-11-08 1979-05-29 Toyo Contact Lens Co Ltd Soft contact lens
US4138382A (en) * 1978-05-01 1979-02-06 Dow Corning Corporation Hydrophilic, water-swellable, crosslinked, copolymer gel and prosthesis employing same

Also Published As

Publication number Publication date
FR2447942A1 (fr) 1980-08-29
GB2040975A (en) 1980-09-03
JPS55108881A (en) 1980-08-21
FR2447942B1 (de) 1984-04-06
US4261875A (en) 1981-04-14
GB2040975B (en) 1983-07-06
DE3003300A1 (de) 1980-08-07
CA1156248A (en) 1983-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3003300C2 (de)
DE69413065T2 (de) Urea- und urethan-monomere für kontaktlinsenmaterialien
DE69915351T2 (de) Funktionalisierte polyallylamine und verfahren zur herstellung davon
DE3409858C2 (de)
DE3023096C2 (de)
DE68905627T2 (de) Hydrophile sauerstoffdurchlaessige polymere.
DE2829367C2 (de)
DE69309959T2 (de) Polymerzusammensetzung für kontaktlinse
DE69412084T2 (de) Organosilizium materialien verwendbar in biomedizinischen vorrichtungen
DE69319725T2 (de) Polysiloxane, verfahren zur herstellung und polysiloxane mit hohem brechungsindex
DE3623845A1 (de) Acrylsilikat-zusammensetzungen, verfahren zu ihrer herstellung und hochsauerstoffdurchlaessige, daraus hergestellte polyacrylate
DE69108086T2 (de) Giesszusammensetzung.
DE1091335B (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten ungesaettigter, Perfluorkohlenwasserstoffgruppen enthaltender Ester
DE3309631A1 (de) Silikonhaltiges kontaktlinsenmaterial und daraus hergestellte kontaktlinsen
DE2518904A1 (de) Formkoerper aus einem simulatan- interpenetrierendem netzwerk-polymer und verfahren zu seiner herstellung
DE1030994B (de) Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen unloeslichen Polymerisaten
US4294974A (en) Hydrophilic silicone compounds and contact lenses containing polymers thereof
DE1921870A1 (de) Diacrylsaeureester von bifunktionellen Alkoholverbindungen
DE3932231C2 (de) Organopolysiloxan-Verbindung
DE69107105T2 (de) Material für Kontaktlinsen und daraus hergestellte Kontaktlinsen.
DE69018661T2 (de) Harz mit hohem Brechungsindex.
DE2740271C2 (de) Allylester von N-[2-(2-Acryloyloxyäthyl-oxycarbonyloxy)-alkyl]-carbaminsäuren und der N-[2-(2-Methacryloyloxyäthyl-oxycarbonyloxy)-alkyl]-carbaminsäuren, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US4022960A (en) Polymers with high transparency and refractive index and process for production thereof
DE1520120A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten
DE2363627C3 (de) Kontaktlinse

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification

Ipc: C08G 77/04

8126 Change of the secondary classification

Ipc: ENTFAELLT

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: AO INC., 07950 SOUTHBRIDGE, MASS., US

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: DIEHL, H., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT. KRESSIN, H., DI

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: DIEHL, H., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 800

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: CIBA-GEIGY AG, BASEL, CH

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: DIEHL, H., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT., 8000 MUENCHEN

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee