DE3003371A1 - Scarcely flammable fibrous material prodn. - e.g. paper, cardboard, paperboard, fibreboard, with addn. of boron mineral and acidification - Google Patents
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Abstract
Description
FaserwerkstoffFiber material
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines Faserwerkstoffs wie Papier, Karton, Pappe und Faserplatten, gebildet aus einem blatt- bzw. plattenförmigen Faser-Wirrwerk, hergestellt vorzugsweise unter Verwendung von pflanzlichen Fasern, bei dessen Herstellung drei Phasen - die Aufbereitung von Holz und anderen Rohstoffen zu Halbstoffen, die Aufbereitung der Halbstoffe zum Ganzstoff und die Herstellung des geschlossenen Vlieses auf Langsieb- oder Rundsiebmaschinen - zu unterscheiden sind, wobei die Aufbereitung zum Ganzstoff das Mahlen der Fasern zu einem Faserbrei und die Zugabe von Veredelungsstoffen umfaßt.The invention relates to a method for producing a fiber material such as paper, cardboard, paperboard and fiberboard, formed from a sheet or plate-shaped Tangled fibers, preferably made using vegetable fibers, there are three phases in its production - the processing of wood and other raw materials to pulp, the processing of the pulp to the raw material and the production of the closed fleece on Fourdrinier or cylinder mold machines - to distinguish The preparation of the pulp is the grinding of the fibers into a pulp and the addition of finishing agents.
Die ständig höheren Forderungen an den Brandschutz von Materialien aller Art machen es erforderlich, auch diese Faserwerkstoffe vor Brand zu schützen bzw. sie so auszurüsten, daß sie nicht zur Entstehung oder Weiterführung und Unterstützung eines Brandes beitragen. Die Herstel--lung dieser Faserwerkstoffe gelingt auf wirtschaftliche Art und Weise jedoch nur im Naßverfahren, wobei beispielsweise zur Herstellung eines Kilogramm Papiers bis zu 300 Liter Wasser, zur Herstellung von 1 kg Holzfaserplatten bis zu 100 Liter Wasser benötigt werden. Die Herstellung geht also in sehr dünnen wässrigen Suspensionen vor sich, was der Einbringung von Brandschutzmitteln, die wie Borsäure beiwpielsweise nicht oder praktisch nicht in Wasser löslich sind, entgegensteht. Aufgabe der Erfindung ist es daher, derartige wasserunlösliche Brandschutzmittel in die Faserwerkstoffe einzubringen, ohne daß das bewährte und wirtschaftlich durchführbare Naßverfahren bei deren Herstellung aufgegeben werden muß.The constantly increasing demands on the fire protection of materials of all kinds make it necessary, including this one Fiber materials before To protect fire or to equip it in such a way that it does not start or continue and support a fire. The manufacture of these fiber materials succeeds economically only in the wet process, for example for the production of one kilogram of paper up to 300 liters of water, for the production from 1 kg of fibreboard up to 100 liters of water are required. The production so happens in very thin aqueous suspensions what the introduction of Fire retardants, such as boric acid, for example not or practically not in Are soluble in water. The object of the invention is therefore to provide such to introduce water-insoluble fire retardants into the fiber materials without the proven and economically feasible wet process in their manufacture must be given up.
In der deutschen Paptentanmeldung P 28 31 616.7 ist ein Verfahren zur Herstellung eines aus mineralischen Stoffen hergestellten, nicht brennbaren Werkstoffes angegeben, bei dem unter Verwendung von Restabwasserklärschlämmen und/oder feuchten Holz-Schneidspänen ein fester Körper dadurch hergestellt wird, daß diesen Grundstoffen Bormineralien beigemischt, diese Bormineralien mit konzentrierter Schwefelsäure versetzt werden und das sich ergebene Gemenge dann mit einem Kunststoffharz beleimt und heiß verpreßt wird. Dieser so erzielbare Werkstoff weist ähnliche Werkstoffeigenschaften wie Spanholz auf, ist jedoch, durch den Anteil der in ihm enthaltenen Borsäure sowie zumindest teilweise glas- oder keramikbildenden Mineralien, nicht brennbar. Die Verwandtschaft dieses bekannten Werkstoffs zu Spanholz äußert sich auch in der Art seiner Herstellung, die bis auf die Aufbereitung der Brandschutzmittel mit der Herstellung von Spanholz identisch ist. Die Ausgangsmaterialien sind daher praktisch trocken, bzw. weisen eine minimale Feuchtigkeit bis maximal 25% auf.In the German patent application P 28 31 616.7 is a method for the production of a non-combustible one made from mineral materials Material specified in which using residual sewage sludge and / or moist wood cutting chips a solid body is produced in that this Boron minerals are added to the basic materials, these boron minerals with concentrated sulfuric acid are added and the resulting mixture is then glued with a plastic resin and is hot-pressed. This material that can be achieved in this way has similar material properties like chipboard, however, is due to the proportion of boric acid it contains as well at least partially glass- or ceramic-forming minerals, non-flammable. the The relationship between this well-known material and chipboard is also reflected in the species its manufacture, except for the preparation of the fire retardants with the manufacture from Chipboard is identical. The starting materials are therefore practically dry, or have a minimum of humidity up to a maximum of 25%.
Im Gegensatz hierzu werden die von der Erfindung erfaßten Faserwerkstoffe im Naßverfahren auf Papiermaschinen - Langsieb- oder Rundsiebmaschinen - hergestellt, wobei die wässrige Ausgangssuspension einen Feststoffgehalt von nur 0,5 bis maximal 2% aufweisen soll. Wäre also im Falle der bekannten Werkstoff-Herstellung noch die trockene Einbringung von pulvrigen, wasserunlöslichen Brandschutzmaterialien möglich, so scheidet dies bei der Herstellung der angesprochenen Faserwerkstoffe, die papierartig sind, oder Karton, Pappe oder Faserplatten entsprechen, aus. Trotzdem soll die Erfindung sich dieses bewährte Verfahren der Umwandlung von Bormineralien in Borsäure nutzbar machen, da die Anwendung dieses Verfahrens nicht nur verspricht, einen guten Brandschutz zu erreichen, sondern weil es auch sehr wirtschaftlich ist.In contrast, the fiber materials covered by the invention produced in the wet process on paper machines - Fourdrinier or cylinder mold machines, the aqueous starting suspension having a solids content of only 0.5 to a maximum Should have 2%. So in the case of the known material production it would still be the dry application of powdery, water-insoluble fire protection materials possible, so this separates in the production of the mentioned fiber materials, which are paper-like or are made from cardboard, cardboard or fibreboard. Nevertheless, the invention this proven process of converting boron minerals into boric acid can be used make, since the application of this procedure not only promises good fire protection to achieve, but because it is also very economical.
Eine weitere Uberlegung bei der Anwendung dieses bekannten Verfahrens ist die, daß es möglich sein müßte, bei der Kombination des bekannten Naßverfahrens zur Herstellung von Papier, Karton, Pappe und Faserplatten mit dem bekannten Verfahren zur trockenen Herstellung von brandgeschützten Werkstoffen, armierte Gipsplatten herzustellen, die verhältnismäßig gute Festigkeiteigenschaften aufweisen sollten. Derartige Gipsplatten werden dringend zum trockenen Innenausbau und Verputz von Wänden benötigt, da sie nicht nur gute das Innenklima verbessernde Eigenschaften aufweisen, sondern auch einfach zu montieren und, bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens, auch wirtschatlich herstellbar sein müßten. Auch hier wäre selbstverständlich der Brandschutz von sehr großer Bedeutung, da dieser Schutz gerade für die Innenauskleidung von Räumen gefordert werden muß.Another consideration when using this known method is that it should be possible with the combination of the known wet process for the production of paper, cardboard, cardboard and fibreboard using the known process for dry production of fire-protected materials, reinforced plasterboard produce which should have relatively good strength properties. Such plasterboards are urgently needed for dry interior work and plastering Walls are required because they not only have good properties that improve the indoor climate have, but also easy to assemble and, when using the invention Process should also be economically producible. Here, too, would be a matter of course Fire protection is very important, as this protection is particularly important for the interior lining demanded by rooms must become.
Nach der Erfindung gelingt es, den einleitend beschriebenen Faserwerkstoff in brandgeschützter Ausführung dadurch herzustellen, daß dem Faserbrei Bormineralien wie beispielsweise Boracit, Borax, Colemanit, Kernit, Pandermit, Rasorit oder Ulexit in feingemahlener Form beigemengt wird, daß nach Gleicher teilung dieses Minerals bzw. dieser Mineralien dem Gemenge Mineralsäure, insbesondere Schwefelsäure (968-) oder Phosphorsäure, vorzugsweise in der zur Bildung von Borsäure aus den Bormineralien notwendigen stöchiometrischen Menge, beigefügt wird und daß der so vorbehandelte Faserbrei nach einer Reifezeit von etwa einer Stunde zu dem gewünschten Faserwerkstoff weiterverarbeitet wird.According to the invention it is possible to use the fiber material described in the introduction to produce in a fire-protected design by adding boron minerals to the pulp such as boracite, borax, colemanite, kernite, pandermite, rasorite or ulexite is added in finely ground form that after equal division of this mineral or these minerals to the mixture of mineral acid, in particular sulfuric acid (968-) or phosphoric acid, preferably in that for the formation of boric acid from the boron minerals necessary stoichiometric amount, is added and that the so pretreated After a maturing time of about one hour, the fiber pulp becomes the desired fiber material is further processed.
Ohne daß das bewährte Naßverfahren verlassen wird, werden somit den Ausgangsmaterialien zur Herstellung von Papier, Karton, Pappe und Faserplatten Mineralien beigemengt, die für sich allein schon brandhemmend wirken, jedoch auch Borsäure, die bekanntermaßen sehr gute brandschützende Eigenschaften aufweist.Without leaving the tried and tested wet process, the Base materials for the production of paper, cardboard, cardboard and fiberboard minerals added, which have a fire-retardant effect on their own, but also boric acid, which is known to have very good fire protection properties.
Diese Brandschutzmaterialien stören den bekannten Herstellungs-Ablauf dieser Materialien nicht und sind zudem äußerst preiswert, so daß die Endprodukte dadurch nur unwesentlich verteuert werden. Der außerordentliche Fortschritt hierbei besteht jedoch darin, daß die Endmaterialien nicht nur brandgeschützt sind, sondern dadurch, daß bei der Umwandlung der Bormineralien Calciumsulfat (Gips) entsteht, eine sehr hohe Festigkeit der Materialien erreicht wird. Dies kann dadurch erklärt werden, daß das Colciumsulfat die Bindung der einzelnen Fasern zueinander unterstützt bzw. das Faser-Wirrwerk außerordentlich verfestigt.These fire protection materials interfere with the known manufacturing process these materials are not and are also extremely inexpensive, so that the end products are only marginally more expensive as a result. The extraordinary progress in this is, however, that the end materials are not only fire-proof, but due to the fact that calcium sulphate (gypsum) is formed during the conversion of the boron minerals, a very high strength of the materials is achieved. This can be explained by this that the Colciumsulfat supports the bonding of the individual fibers to each other or the tangled fiber is extremely solidified.
Es können auf diese Art und Weise jedoch nicht nur Faserwerkstoffe wie Papier, Karton, Pappe und Faserplatten hergestellt werden, sondern1 wie dies bereits angesprochen wurde, auch armierte Gipsplatten, wobei, sollte das sich bildende Calciumsulfat für die Charakteristik dieses sich bildenden Faserwerkstoffes als Gipsplatte nicht ausreichend sein, durchaus dem Faserbrei auch noch angemachter Gips beigefügt werden kann. Es entsteht somit ein ganz neuer Faserwerkstoff, der von außerordentlicher Bedeutung gerade für den Innenausbau von Räumen ist, da er gegenüber den bekannten Gipsplatten wesentlich verbesserte Festigkeitseigenschaften aufweist.However, not only fiber materials can be used in this way how paper, cardboard, paperboard and fibreboard are made, but1 like this has already been mentioned, also reinforced plasterboard, whereby that should be formed Calcium sulfate for the characteristics of this forming fiber material as Gypsum board may not be sufficient, it may also be made more suitable for the pulp Plaster of paris can be attached. This creates a completely new fiber material, the is of extraordinary importance, especially for the interior design of rooms, since it significantly improved strength properties compared to the known plasterboard having.
Statt die Mineralsäure im stöchiometrischen Verhältnis einzubringen, kann sie auch in solcher Menge beigegeben werden, daß das Gemenge, unmittelbar nach Zugabe der Mineralsäure, einen pH-Wert zwischen 1,5 und 3,0 vorzugsweise 2,0 erreicht. Eine zur Neutralisierung gehende Tendenz läßt sich bei der Durchführung des Verfahrens durch die Verlängerung der Reifezeit nach Beifügung der Mineralsäure erreichen.Instead of introducing the mineral acid in a stoichiometric ratio, it can also be added in such an amount that the mixture immediately after Adding the mineral acid, a pH value between 1.5 and 3.0, preferably 2.0, is achieved. A tendency towards neutralization can be seen when carrying out the process by extending the ripening time after adding the mineral acid.
Zweckmäßigerweise wird die Beimengung der Bormineralien im Anschluß an die Aufbereitung zum Ganzstoff durchgeführt, also entweder in den Aufbbreitungsmaschinen - beispielsweise Holländer oder Refiner - oder in den Bütten.The addition of the boron minerals is expediently afterwards to the preparation of the stock, i.e. either in the preparation machines - for example Dutch or Refiner - or in the laid paper.
Sollte eine Beschwerung des Ausgangsmaterials notwendig bzw. gewünscht sein, so ist es auch möglich, in diesem Stadium dem Faserbrei vor der Weiterverarbeitung weitere grob- bis feinkörnig gemahlene Mineralien beizufügen.Should a weighting of the starting material be necessary or desired so it is also possible to put the pulp at this stage before further processing add other coarse to fine-grained minerals.
Sehr bewährt hat es sich, daß das Produktionswasser im Kreislauf geführt wird, da hierdurch die in diesem Produktionswasser gelösten Chemikalien, insbesondere der Anteil der im Wasser gelösten Borsäure wieder dem Produktionsablauf zugefügt wird. Durchaus kann dieses Produktionswasser auch dem Faservlies auf der Siebpartie aufgedüst werden wobei auch wasserlösliche Brandschutzmittel mit aufgedüst werden können. Möglich ist auch die Herstellung von Zwei- oder Mehrschichtplatten, wobei durch Zweistoff- bzw. Mehrstoffauflauf Faserbrei mit relativ höherem Bormineral/Mineralsäuregehalt auf ein vorhergehendes bzw. sich bildendes Vlies aufgegossen werden kann.It has proven very useful for the production water to circulate is, as this results in the chemicals dissolved in this production water, in particular the proportion of boric acid dissolved in the water is added back to the production process will. This production water can certainly also be transferred to the fiber fleece on the wire section are sprayed on, with water-soluble fire retardants also being sprayed on can. It is also possible to manufacture two- or multi-layer panels, with due to two-material or multi-head casserole fiber pulp with a relatively higher boron mineral / mineral acid content can be poured onto a previous or forming fleece.
Insgesamt ergibt sich somit ein Faserwerkstoff, an dessen Fasern Borsäurepartikel angelagert und die Zwischenräume zwischen den einzelnen Fasern zumindest teilweise mit Gips ausgefüllt sind, also Faserwerkstoffe die je nach dem Mineralanteil mehr faserplattenförmig oder mehr gipsplattenförmig sind.Overall, this results in a fiber material on the fibers of which boric acid particles attached and the spaces between the individual fibers at least partially are filled with plaster, i.e. fiber materials that are more depending on the mineral content fibreboard-shaped or more plasterboard-shaped.
Das erfindungsgemäße Verfahren soll an vier Beispielen näher erläutert werden: Beispiel 1 Zur Herstellung eines schwer entflammbaren Papieres für Verpackungen werden in den Holländer der Ganzstoffaufbereitung für ca. 1000 kg Endprodukt eingetragen: 321 kg atro Altpapier (Zeitungspapier) 321 kg atro gekollerte Natronzellulose und, nach genügendem Faseraufschluß, 240 kg Colemanit mit 44% Borgehalt, feingemahlen.The process according to the invention will be explained in more detail using four examples are: Example 1 For the production of a flame-retardant paper for packaging are registered in the Dutch of the stock preparation for approx. 1000 kg of end product: 321 kg absolutely dry waste paper (newsprint) 321 kg absolutely dry soda cellulose and, after sufficient fiber digestion, 240 kg colemanite with 44% boron content, finely ground.
Für den Faserbrei wird zunächst Frischwasser und später das aus der Produktion solchen Papieres stammende Abwasser der Rund- oder Langsiebmaschine verwandt.Fresh water is used first for the pulp and later that from the Production of such paper originating wastewater of the round or fourdrinier machine related.
Das Faser/Colemanitgemisch wird nun durch langsame Zugabe von 117 kg einer 96%igen Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 2,0 bis 2,5 abgesäuert. Das Gemisch soll anschließend mindestens eine Stunde reifen und wird dann wie üblich weiter verarbeitet.The fiber / colemanite mixture is now made by slowly adding 117 kg of a 96% sulfuric acid acidified to a pH of 2.0 to 2.5. That Mixture should then ripen for at least an hour and is then as usual further processed.
Bis zu dieser Verarbeitung ist der pH-Wert auf ca.Until this processing, the pH value has been reduced to approx.
4,5 angestiegen. Das Endprodukt ist ein festes nicht mehr entflammbares Papier.4.5 increased. The end product is a solid, non-flammable one Paper.
Beispiel 2 Zur Herstellung eines schwer entflammbaren Kartons, beispielsweise für die Innenverkleidung von Automobilen, werden in den Holländer der Ganzstoffaufbereitung für 1000 kg Endprodukt eingetragen: 300 kg atro gekollertes Natronkraftpapier 200 kg atro Altpapier (gekollerte Akten) 100 kg Ia Natronkraft.Example 2 For the production of a flame retardant cardboard, for example for the interior trim of automobiles, are in the Dutch of the stock preparation Entered for 1000 kg of end product: 300 kg of dry soda kraft paper 200 kg atro waste paper (rolled files) 100 kg Ia soda power.
Für die Herstellung des Faserbreis wird zunächst Frischwasser und, nach Anlauf der Fertigung, das Rückwasser von der Saugpartie der Langsiebmaschine verwandt.For the production of the pulp, fresh water and, After the start of production, the return water from the suction section of the Fourdrinier machine related.
In den Faserbrei werden 240 kg Colemanit (ca. 45% Borgehalt) homogen eingemischt. Sobald das Faser/Colemanitgemisch die gewünschtc Gleichverteilung erreicht hat werden 117 kg konzentrierte Schwefelsäure (96%) langsam in den umlaufenden Faserbrei zugegeben und solange weitergemischt, bis die Mischung homogen ist und einen pH-Wert von 2,0 bis 2,5 erreicht hat. In der Maschinenbütte kann der Stoff reifen; der pH-Wert ist dann auf ca. 4,5 bis 4,8 angestiegen. Die Verarbeitung des Faserbreis erfolgt wie üblich. Das Ergebnis ist ein fester Karton, der nicht mehr entflammbar ist.240 kg of colemanite (approx. 45% boron content) become homogeneous in the pulp mixed in. As soon as the fiber / colemanite mixture reaches the desired uniform distribution has 117 kg of concentrated sulfuric acid (96%) slowly in the circulating pulp added and mixed until the mixture is homogeneous and has a pH value from 2.0 to 2.5. The material can mature in the machine chest; the pH has then risen to around 4.5 to 4.8. The pulp is processed as usual. The result is a strong cardboard box that is no longer flammable.
Beispiel 3 Zur Herstellung von ca. 1000 kg einer schwer entflammbaren Holzfaserdämmplatte wird in den Holländer der Ganzstoffaufbereitung 643 kg Defibratorstoff oder Holzschliff oder eine Mischung der beiden Stoffe eingebracht. Dieses Gemisch wird durch Nachmahlen auf den gewünschten Mahlgrad gebracht und sodann 240 kg Colemanit (ca. 45% Borgehalt) homogen eingemischt und sodann langsam 117 kg konzentrierte Schwefelsäure (96%) untergemischt. Der pH-Wert der Mischung sollte bei 2,0 bis 2,5 liegen. Anschließend soll das Gemisch in der Bütte etwa eine Stunde reifen und dann der Weiterverarbeitung zugeleitet werden. Der pH-Wert nach der Reifung ist auf etwa 4,5 bis 4,8 anc3estieyen. Eine derart hergestellte Holzfaserdämmplatte ist nicht nur brandgeschützt, sondern weist auch hervorragende Festigkeitswerte auf.Example 3 For the production of approx. 1000 kg of a flame retardant Wood fiber insulation board is in the Dutchman of the stock preparation 643 kg defibrator material or Wood pulp or a mixture of the two substances introduced. This mixture is brought to the desired degree of grinding by grinding and then 240 kg of colemanite (approx. 45% boron content) mixed in homogeneously and then slowly 117 kg of concentrated sulfuric acid (96%) mixed in. The pH of the mixture should be range from 2.0 to 2.5. Then the mixture should be in the vat for about an hour mature and then sent for further processing. The pH after ripening is anc3estieyen to about 4.5 to 4.8. A wood fiber insulation board produced in this way is not only fire-protected, but also has excellent strength values on.
Beispiel 4 Zur Herstellung einer faserverstärkten Gipsplatte werden in den Holländer der Ganzstoffaufbereitung 225 kg Holzschliff oder Defibratorstoff oder eine Mischung aus beiden eingetragen und zunächst mit Frischwasser, später mit Produktionswasser, in einer Fasersuspension mit 5% Feststoffgehalt gebracht. Anschließend wird 480 kg Colemanit (ca. 45t Borgehalt) -zugegeben und solange gemischt, bis eine homogene Mischung entstanden ist. Danach werden 235 kg konzentrierte Schwefelsäure (96%) langsam untergemischt wobei der Anfangs-pH-Wert der Mischung nicht unter 2,0 jedoch auch nicht über 2,8 liegen soll. In der Maschinenbütte reift dieses Gemisch mindestens eine Stunde, wobei der pH-Wert auf 4,5 bis 4,8 ansteigt. Das Fasergemisch wird sodann weiterbearbeitet wie eine Faserdämmplatte, wobei jedoch das Endprodukt als armierte Gipsplatte anzusprechen ist.Example 4 For the production of a fiber-reinforced plasterboard in the Dutch of the stock preparation 225 kg of wood pulp or defibrator material or a mixture of both entered and first with fresh water, later with production water, brought in a fiber suspension with 5% solids content. Then 480 kg of colemanite (approx. 45t boron content) are added and mixed until until a homogeneous mixture is obtained. Then 235 kg of concentrated sulfuric acid are added (96%) slowly mixed in, whereby the initial pH value of the mixture does not fall below 2.0 however, it should not be more than 2.8. This mixture matures in the machine chest at least one hour, the pH increasing to 4.5 to 4.8. The fiber mixture is then further processed like a fiber insulation board, but with the end product is to be addressed as reinforced plasterboard.
Interessant ist hierbei, daß der Borsäuregehalt der Gipsplatte bei im Kreislauf geführten Produktionswasser etwa 26 Gew.% im Endprodukt beträgt, das Produkt also damit unbrennbar im Sinne der DIN 4102, Klasse A2 ist, Um noch weitergehend bei der Durchführung dieses Verfahrens den Charakter einer Gipsplatte zu erhalten, ist es möglich zusätzlich dem gereiften Faserbrei zweckmäßigerweise mit Produktionswasser angemachten Gips beizufügen.It is interesting here that the boric acid content of the plasterboard is Circulating production water is about 26% by weight in the end product, the The product is therefore non-flammable in the sense of DIN 4102, class A2, in order to go even further when carrying out this procedure the Character of a plasterboard To obtain it is possible in addition to the matured pulp expediently add plaster mixed with production water.
Das Endergebnis ist auf jeden Fall eine armierte Gipsplatte, die nicht nur brandgeschützt bzw. unbrennbar ist, sondern auch bemerkenswerte Festigkeitseigenschaften aufweist.The end result is definitely a reinforced plasterboard that isn't is only fire-protected or non-combustible, but also has remarkable strength properties having.
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