DE3049303A1

DE3049303A1 - Elektrophotographisches element

Info

Publication number: DE3049303A1
Application number: DE19803049303
Authority: DE
Inventors: Masaomi Shizuoka Sasaki
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1979-12-28
Filing date: 1980-12-29
Publication date: 1981-09-24
Also published as: DE3049303C2; CA1165611A; US4349616A; FR2476336B1; GB2067776B; GB2067776A; FR2476336A1

Description

PATENTANWÄLTE ■Plpl.lng, P, WIRTH · Dr. V. SCH MIE D-KOWARZIK

Dipl.-lng. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL

Dlpl.-Ing. S ?:KuEfett

33502-! SIEGFRIEDSTRASSE β

TELEFON: CO₈₉₃ ^ _MDNCHEN ^

SK/SK

Ref.: OP-1124-5

Ricoh Co., Ltd.

No. 3-6, Nakaraagome 1-ohome

Ohta-kw, Tokyo / Japan

Elektrophotographisches Element

130039/1010

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein elektrophotographisches Element, insbesondere auf ein neues elektrophotographlsch.es Element, das eine photoempfindliche Schich umfaßt, welche als wirksamen Bestandteil ein Disazopigment

der allgemeinen Formel (I) enthält: -,

., HO CON-Ar

Ar-NOC

-N-N-Ar²-HC=HC-Ar¹-CH=CH-Ar²-N=N-^ ^ R / \ <_x J (I)

1 2
in welcher Ar und Ar jeweils für eine Phenylengruppe stehen können;, wenn jedoch Ar für eine 1,4-Phenylengruppe

2
steht, ist Ar eine 1,2- oder 1,3-Phenylengruppe; wenn

Ar eine 1,3-Phenylengruppe ist, kann Ar² eine 1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylengruppe bedeuten; und wenn Ar für eine

6
1,2-Phenylengruppe steht, ist Ar eine 1,3-Phenylengruppe; X bedeutet einen aromatischen Ring, z.B. einen Benzol-, Nnphthalinring usw., einen Heteroring, z.B. einen Indol-, Carbazol-, Benzofuranring usw. oder deren Subetitutionsprodukte; Ar' steht für einen aromatischen Ring, z.B. einen Benzol- oder Naphthalinring usw., einen Heteroring, z.B. Dibenzofuranring usw. oder deren Substitutionsprodukte; und R kann für ein Wasserstoffatom, eine niedrige Alkylgruppe, Phenylgruppe oder deren Substitutionsprodukte stehen.

Als lichtempfindliche Materialien, die seit langen in elektrophotographischen Elementen verwendet wurden, sind anor^ ganische, lichtempfindliche Materialien, wie amorphes Selen, Selenlegierungen, Calciumsulfid, Zinkoxid usw., ■ PoIy-N-vinylcarbazol und dessen Derivate bekannt. i

Von diesen bekannten Materialien werden amorphes Selen und Selenl«gierungen sehr häufig verwendet, weil sie überlegene, für elektrophotographische Elemente unerläßliche j Eigenschaften besitzen. Amorphes Selen hat jedoch den Nach-! teil, daß seine Lichtempfindlichkeit auf den blauen Wellen-! bereich beschrJlnkt und es im roten Bereich kaum empfindlich int. 130039/1010 '

ORIGINAL INSPECTED

j Es sind viele Verfahren vorgeschlagen worden, um die Emp- . j findlichkeit gegenüber dem langen Wellenbereich auszudehnen. j Die Empfindlichkeit des amorphen Selens hat sich jedoch j j 5 gegenüber langwelligem Licht nicht in dem beabsichtigten | [ Maß verbessert, weil die Wahl des lichtempfindlichen | i Wellenlängenbereiches verschiedenen Einschränkungen unter-
! liegt. Wenn Zinkoxid oder Cadmiumsulfid als lichtempfind- j

liches Material verwendet werden, dann müssen verschieden- j 10 artige Sensibilisatoren zugefügt werden, um Zinkoxid oder j

Calciumsulfid praktisch verwendbar zu machen, weil deren j j eigener lichtempfindlicher Wellenbereich begrenzt ist. !

I I

i !

Obgleich das allgemein als organisches photoleitendes Mate-!

15 rial bekannte PoIy-N-vinylcarbazol überlegene Eigenschaften], wie Durchsichtigkeit, Fähigkeit zur Filmbildung, Biegsam- ! keit, Lochtransportfähigkeit' usw., hat zeigt es den Nach- { teil, gegenüber dem sichtbaren WellenlSngenbereich von
400 bis 700 nm wenig empfindlich zu sein.

₂₀ *("hole transportability")

Ein photoempfindliches Element, das die obigen Nachteile
wirksam überwindet, wird in der Jap. AS 10496/1975 beschrieben, bei welchem ein aus PoIy-N-vinylcarbazol und
2,4,7-Trinitrofluorenon bestehender Ladungsübertragungs-25 komplex verwendet wird. !

In der Jap. AS 5349/1970, 3168/1974, 14914/1975, i ; 10982/1976 usw. werden weitere photoempfindliche Elemente j ; beschrieben, die in aufeinanderfolgenden Schichten eine j \ 30 aus amorphem Selen oder einer Selenlegierung gebildete, , einen Ladungsträger bildende Schicht und eine Ladungsüber- .

tragungsschicht umfassen, wobei jede Schicht eine besonde- j

re, ihr zugeschriebene Rolle spielt. \

35 Weiterhin wurden verschiedene photoempfindliche Elemente ' '. entwickelt, die in aufeinanderfolgenden Schichten eine j j einen Ladungsträger bildende Schicht, die ein unterschied- ' ; liches Pigment umfaßt, und eine Ladungsübertragungsschicht :

umfassen. Die US PS 3 837 851 beschreibt ein photoempfind- I

130039/1010 :

Iiehes Element, das eine einen Ladungs'Kragfer· ^yJU±itlende
Schicht und eine mindestens ein Triarylpyrazolind ent-

haltende LadungsUbertragungsschicht umfaßt. In der US PS j 3 850 630 wird ein photoempfindliches Element beschrieben , j das eine durchsichtige Ladungsübertragungsschicht und eine einen Ladungsträger bildende Schicht einschließlich eines ; Indigofarbstoffes umfaßt. Die US PS 3 871 882 nennt ein j photoempfindliches Element, das eine einen Ladungsträger i bildende Schicht einschließlich eines Perylenpigmentderi- j vates und eine Ladungsübertragungsschicht einschließlich
eines Kondensates aus 3-Brompyren und Formaldehyd
umfaßt. Die Jap. OS 133445/1978 beschreibt ein photoempfind;-liches Element, das eine durchsichtige Ladungsübertragungs-· schicht und eine einen Ladungsträger bildende Schicht

einschließlich eines Disazopigmentes mit einem Stilben- i skelett umfaßt. Einige der obigen photoempfindlichen Elemente sind bereits im Handel erhältlich. Tatsächlich ist ' jedoch kein photoempfindliches Element entwickelt worden, J das die verschiedenen, geforderten Eigenschaften in befrie-' digender V'eise zufriedenstellt. j

Erfindungsgemäß wurde nun festgestellt, daß die Verwendung \ einer Verbindung mit der unten genannten, allgemeinen j Formel in einem elektrophotographischen Element als La- j dungsträger bildendes oder photoleitendes Material wirksam j ist. !

j Hauptziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung ■ eines einen Ladungsträger bildenden Materials, das eine ■ gute Empfindlichkeit gegen den sichtbaren Lichtbereich, !

insbesondere den kurzen Wellenlängebereich, hat und daher '■

ein elektrophotographisches Element liefert, das eine über-! legene Reproduzierbarkeit im sichtbaren Lichtbereich unge- j achtet der verschiedenartigen, in elektrophotographischen j Kopiervorrichtungen zu verwendenden Lichtquellen zeigt. j Das erfindungsgemäße elektrophotographische Element enthält¹ als wirksamen Bestandteil ein einen Ladungsträger bildendes· Material, das im Vergleich zu üblichen, Ladungsträger {

1 30039/1 01 0

130039/1010

J bildenden Materialien eine höhere Empfindlichkeit gegen deni sichtbaren Lichtbereich, .insbesondere den kurzen Wellen- ,

j längenbereich, zeigt. '

j Das erfindungsgemäße elektrophotpgraphische Element ist j dadurch gekennzeichnet, daß es ein elektrisch leitendes i Substiat und eine photoempfindliche, darüber liegende

Schicht umfaßt, die als wirksamen Bestandteil ein Disazo-10 pigment der folgenden Formel enthält

Die Disazoverbindungen der obigen allgenemen Formel (I)

1 2 können entsprechend der Art der Bindung von Ar mit Ar

in 6 Arten von Verbindungen unterteilt werden, die durch 5 die folgenden Formeln (II) bis (VIX.) dargestellt werden,

in welchen

Ar³ -

als A abgekürzt ist;

A-N=N

HC=HC

•X·

CH=CH

N=N-A

HC=HC

A-N=N

CH=CH

N=N-A

A-N=N

CH=CH

(II)

(III)

(IV)

(V)

(VI)

=N-A

ί 30 A-N=N

HC=HC .CH=CH

N=N-A

(VII)

35 Im einzelnen können die Disazoverbindungen der obigen Formel (I) durch die folgenden Strukturformeln dargestellt werden:

130039/1010

in

ro

(1) Disazopigmente der allgemeinen Formel (II)

Pignent Nr.

Strukturformel

fl-2

OH <(OV-HC-HC-^Q)-C H= CH-(o

OH

CH

•Ν=Ν

OHCONH-<g

-3 -H₃CO-(O)-HNOC OH fo/il C = HC-(O)-CH= C Η-(θ) ^OH _V C0NH-<O>-0C«,

fo)-N=/ ίο:

'rv CO CO O CO

- sr-

30A9303

οίο

130039/1010 ID I

old

OO

(=1

130039/1010

οίο

ÄO-

- YS-

mm · ·

9 303/^

130039/1010

- vT-

c-0

ι—1

r—I

130039/1010

-22-

P=I

oo

130039/1010

-21

-Af-

oTd

(M

C=I

130039/1010

(M

CO CO

C=I

130039/1010

C=I

-95-

O)

.OiO.

C-(M

130039/1010

,οίο

σι

E=I O CO

130039/1010

-KT-

co

P=I

CM

CO P=)

130039/1010

CO co

130039/1010

co

P=I

to co

130039/1010

C-

OO

co

130039/1010

-34-

130039/1010

-SZ

- 22Γ-

co

130039/1010

.33-

.οίο

.οίο.

P=I C=!

130039/1010

cn in

130039/1010

- 2fr-

OTO

pjjd

in

co

IO

130039/1010

in

LO

ίο

C=q to

IO

130039/1010

(2) Disazopigmente der allgemeinen Formel (III) Pigment Nr. Strukturformel

I-i

NOC P^H

C If=Oi

-2

C H= CH-{O)-^N==

OH CONH-(O,

CH;

-3 H₃CO-Zo)^N^{00 0H}

HO CON

OH-

CH₃

οίο

130039/1010

30A9303

οίο

σι

13 0039/1010

οι

ι—I

130039/1010

OO

ι—1

130039/1010

O CM csi

130039/1010

(N CM

I 6=3

co

(M CO

130039/1010

to I c·-

CM

130039/1010

cn

CsI CO

130039/1010

co I

(M

CO I

130039/1010

3Q49303

S=I

to co I lsi

130039/1010

49303

OO

00

co I co I

130039/1010

-ψ I OJ

130039/1010

-SS·

30Λ9303

—O

co I

in

Tl*

130039/1010

SJ

«3

oo

130039/1010

(3) Disazopigmente der allgemeinen Formel (IV)

Strukturformel

OH (OVHC = HC-(O)-CH=C

CO

O CO CO IV-2 HO CONH-(O

N=

OV-HNOC OH

HO CONH-(Oy CH₃

IV-3 H₃CO-(OV^NOC ^0H

)—\

= HC-(O

-5S-

in I

£5

130039/1010

- 46--

οο I σι

130039/1010

30Λ9303

130039/1010

co

r-l

130039/1010

-50.

.OiO

130039/1010 00

ι—ι

σ>

130039/1010

I 55

(M

co (N

130039/1010

in

(M

■M

130039/1010

οίο

63-

CM

CO

130039/1010 ORlG₁NAL INSPECTED

co

CO

£5

130039/1010

-is-'-

co

CO

130039/1010

in

co

co I

£5

130039/1010

- 9f-

00 CO

co

130039/1010

rf

130039/1010

■<*

-63-

CJ

co

rf

130039/1010

«3

- 70-

130039/1010

oo

rf

ORIGINAL INSPECTED

(4) Disazopigmente der allgemeinen Formel (V)

Pigment Nr. V-I

O O CO CD

V-2

Strukturformel

OC OH (C) V-HC=HC-r<-<V-CH=CH—< ( ) > HO CONH

N=N-

CH=CH-(( η OH CONH
N=N-/Q

CH,

V-3

H₃CO

HNOC OH (( ) V-HC=HC

jp

N=N-

OH CONH —(( )>— OCH

CD CO CD CO

-T-3-

30A9303

O.

in vo >

130039/1010 INSPECTED

OO

<Τ\

130039/1010

■Η H CM

130039/1010 INSPECTED

30A9303

in

130039/1010

VD

H >

oo

130039/1010

σ\

O CM

130039/1010

ο?

CN] CNl

ro

CNl CNJ

130039/1010

-TS-

ο ο

η η

S3

CN

VO CN

CN

130039/101

-80-

CN)

130039/1010

-P H (U >

ro

13 0 0 3 9/1010

ΓΟ

in

130039/1010

- TT-

ΓΟΟ

130039/1010

OO ro

130039/1010

3Q49303

ei

130039/1010

30A9303

ate

130039/1010

■<*

130039/1010

V-4

(CA-

,NOC

HC=HC-TV-Or-CH=CH

(5) Diazopigeent· der allgemeinen Formel (VI)

° Pigment Nr. ο

VI-I

Strukturformel

HNOC OH /QV-HC=HC

CH=CH-/Q\ HO CONH
N=N

-P-* CD CO O CJ

-29·-

30A9303

l I

130039/1010

in

130039/101 0

-3Ί-

H >

130039/1010

-si-

■Η

H >

130039/1010

in

H > H I

130039/10

«ff».

- ßK -

H >

CO

H > σι

3 9/1010

-05

CN I

(M

OJ I

130033/1010

CM

CM I

H > CM I

130039/1010

- SSf-

CM I

13 0 0 3 9/1010

OO CM

+J

■μ

. 92-

U (U -μ

η ι

■Η

η ι

130039/1010

ro

H >

130039/1010

- 9er-

m η ι H >

130039/1010

η ι

130039/1010

ro I

H >

ΊΟ 2-

- 92? -

30Λ9303

130039/1010

ORIGINAL INSPECTED

- «95 -

CM

H >

130039/1010

rn

in ι

H >

130039/1010

- AOS-

H >

130039/101 0

3Q49303

α α> ti

H (I)

O «Η

+ co

4)

H I

H H >

H H > ro I H H

130039/1010

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VO I

H H >

130039/1010

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130039/1010

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CN

13003 9/1010

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130039/1010

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130039/1010

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CN

H H >

CN

130039/1010

U	W
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CN I

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VD

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4J M 0)

130039/1010

OO

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130039/101 0

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H H

CN

ro

130039/1010

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130039/1010

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η ι

H H >

130039/1010

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OO ro I H H >

130039/1010

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130039/10

CN

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H H >

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130039/1010

- ή72-

«3

OO

■«a· I

H H >

130039/1010

Die oben aufgeführten Disazopigmente können leicht hergestellt werden, indem man z.B. Diaminodistyrylbenzol diazotiert und das Tetrazoniumsalz isoliert und dieses in
einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie N,N- Dimethylformamid, und in Anwesenheit eines Kupplers entsprechend des jeweiligen, aufgeführten Disazopigmentes und
Alkalis einer Kupplungsreaktion unterwirft.
Herstellunffsbeispiel 1
Tetrazoniumdifluorborat

28,0 g 1,4-Bis-(3-aminostyryl)-benzol wurden zu einer aus 1200 ml Wasser und 60 ml konz. Salzsäure bestehenden, verdünnten Salzsäurelösung zugefügt. Die erhaltene Mischung
wurde 30 Minuten bei 60°C gerührt, dann auf O⁰C abgekühlt, und dann wurde eine durch Lösen von 13,0 g Natriumnitrit
in 40 ml Wassev erhaltene Lösung bei einer Temperatur zwischen 0 bis 3°C innerhalb von 40 Minuten eingeführt. Nach 30 Minuten langem Rühren bei derselben Temperatur wurde
eine sehr geringe Menge unlösliches Material abfiltriert. Zum Filtrat wurden 50 ml 42-#ige Borfluorsäure zugefügt, die so abgetrennten Kristalle wurden abfiltriert, mit Wasser ge waschen und zu 42,8 g fluoreszierender Tetrazoniumdifluorboratkristall· (Ausbeute 91,0 %) getrocknet; die Kristalle hatten einen Zersetzxmgspunkt von 74⁰C und darüber. Das
nach dem KBr Tabletten-Verfahren erhaltene IR Absorptionsspektrum zeigte eine durch N₀ bewirkte Absorptionszone bei

-1
2260 cm und eine durch ti*ans-CH=CH- bewirkte Zone bei

965 cm'¹. Herstellungsbeispiel 2 bis 6

Gemäß dem obigen Herstellungsbeispiel 1 wurden die in der
folgenden Tabelle A genannten Diaminoverbindungen anstelle von 1,4-Bis-(3-aminostyryl)-benzol umgesetzt und lieferten die genannten Tetrazoniumdifluorborate.

130039/1010

ω οι

IO O

Tabelle A

Herstellungs· ·

No.

Diaminoverbindung

Tetrazonium-difluorborat -

Aussehen

Ausbeu te(%)

,Zerset-

,zunggspunict-(⁰C)

IR Spektrum(KBr)cm'

-1

-CH=CH-

gelb

105

2240

960

NH

orange

83

2230

960

H₂N

gelb

92

NH, 2240

965

gelb

70

2250

965

-ί> CO

ch=chYo

\ ^ O/ NH,

bräunlicli gelb

70

2260

960

US-. ..

Herstellungsbeispiel 7 Disazopigment No. II-1

3,Og des Tetrazoniumsalzes aus Herstellungsbeispiel 1 und 3,3 g 2-Hydroxy-3-anilidnaphthoat als Kuppler wurden in 390 ml gekühltem Ν,Ν-Dimethylformamid gelöst. Zu dieser Lösung wurde eine aus 1,9 g Natriumacetat und 20 ml Wasser bestehende Lösung innerhalb 1 Stunde bei 4 bis 8°C eingetropft, worauf etwa 3 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt wurde. Der Niederschlag wurde abfiltriert 3 Mal mit je 300 ml Wasser und dann 7 Mal mit je 300 ml Ν,Ν-Dimethylformamid gewaschen. Das so erhaltene, rote, kristalline Produkt wurde unter vermindertem Druck von 2 mm Hg bei 70⁰C getrocknet und lieferte 4,7 g Disazopigment No. II-1 (Ausbeute 91 %).

Dieses Pigment hatte einen F. von 25O⁰C und darüber. Elementaranalys a

ber.: C 78,11 H 4,69 ' N 9,76 %
gef.: C 77,95 H 4,51 N 9,61 %
Das nach dem KBr Tabletten Verfahren erhaltene IR Absorptionsspektrum zeigte eine durch sek.-Amid bewirkte Absorptionszone bei 1680 cm" und eine solche bei 955 cm durch trans-CH=CH-

Herstellungsbelspiel 8 bis 12
Im Verfahren von Herstellungsbeispiel 7 wurden die in Her-Stellungsbeispiel 2 bis 6 erhaltenen Tetrazoniumsalze verwendet und lieferten die erfindungsgempen Disazopigmente. Weitere Einzelheiten sind in Tabelle B aufgeführt.

1300-3 9/ 1 0 TO

ω cn

Tabelle B

CD CO (D

Herst.- beispiel No.	Disazo- pigment No.	Aus sehen	Aus beute %	F. (⁰C)	Elementaranalyee gef.(%)	H	N	IR Spek tr um (KBr) cm	5t-CH=CH-
8	HI-I	rötlich purpurn	89.0	>250	C	4.70	9.75	vc=0	960
9	IV-I	dunkel rot	91.0	>250	77.85	4.78	9.72	1680	960
10	V-I	η	93.0	>250	77.82	4.56	9.55	1675	950
11	VI-I	rot	75.6	>250	77.90	4.70	9.52	1680	955
12	VII-I	orange rot	91.0	300 (Zers.	77.85	4.61	9.51	1670	960
I77.88	1680

(a) Die mit den Disazopigmenten III-1 bis VII-1 berechneten Werte sind alle gleich,
nämlich: C 78,11 H 4,69 N 9,76 %

4>CO OO CD CaJ

ί " ^ — 30 433 03

Die die oben aufgeführten Disazopigmente enthaltenden, er- j findungsgemäßen, elektrophotographischen Elemente können diel in Pig. 1 bis 3 dargestellte Form annehmen, das von der Aufbringungsweise der Pigmente abhängt.

Das in Fig. 1 gezeigte Element umfaßt in aufeinanderfolgenden Schichten ein elektrisch leitendes Substrat 1, eine den Ladungsträger bildende, im wesentlichen aus einem Disazopigment 3 bestehende Schicht 5 nd eine im wesentlichen aus einem Ladungsübertragungsmaterial bestehende Ladungsübertragungsschicht 6..

Das Element gemäß Fig. 1 wird bildweise mit Licht belich-.

tet,das durch die Ladungsübertragungsschicht hindurchgeht und die den Ladungsträger bildende Schicht 5 erreicht, wodurch das Disazopigment 3 in den vom Licht getroffenen Teilen des Elementes Ladungsträger bildet. Die in der den Ladungsträger bildenden Schicht gebildeten Ladungen werden Jn die Ladungsübertragungsschicht 6 geführt und durch diese hindurch transportiert. Somit kann man sagen, daß das erfindungsgemäße Element einen solchen Mechanismus zeigt, daß die Bildung der für de» Lichtabbau notwendigen Ladungsträgtr durch das Disazopigment und die übertragung der Ladungen durch die Ladungsübertragungsschicht erfolgen. Selbstverständlich kann in diesem Fall die jeweilige Stellung der den Ladungsträger bildenden Schicht zur Ladungsübertragungsschicht umgekehrt werden.

Das Element gemäß Fig. 2 umfaßt ein elektrisch leitendes !

Substrat 1 und eine darüber liegende, photoempfindliche, ' im wesentlichen aus einem Disazopigment 3 und einem Ladungs-;

!

j Übertragungsmedium 4 bestehende Schicht 2', wobei das Medium,

J aus einem Ladungsübertragungsmaterial und einem Isolierenden

j 35 Binder besteht. Das Disazopigment ist dabei ebenfalls ein |

I einen Ladungsträger bildendes Material.

13 0039/1010

- ΛΑ& -

Das Element gemäß Fig. 3 umfaßt ein elektrisch leitendes Substrat 1 und eine darüber liegende, im wesentlichen aus einem Disazopigment (das hier als photoleitendes Material verwendet wird) und einem isolierenden Binder bestehende, photoempfindliche Schicht 2".

Das Element gemäß Fig. 1 kann hergestellt werden, indem man das Disazopigment durch Vakuumabseheidung nach dem in der US PS 3.973 959 oder 3 996 049 beschriebenen Vakuumabscheidungsverfahren auf das elektrisch leitende Substrat aufbringt; oder man kann nach Bedarf auch eine Dispersion (erhalten durch Dispergieren feiner Disazopigmentteilchen in einem geeigneten Lösungsmittel mit darin gelöstem Binder) auf das elektrisch leitende Substrat aufbringen und trocknen; weiter kann man eine ein Ladungsübertragungsmaterial und einen Binder enthaltende Lösung nach Oberflächenfinischbehandlung oder Regelung der Filmdicke mittels Polieren auf das elektrisch leitende Substrat aufbringen (vgl. die

20 Jap. OS 90827/1976) und anschließend trocknen.

Das Element gemäß Fig. 2 kann hergestellt werden, indem man feine Disazopigmentteilchen in einer Lösung aus dem Ladungsübertragungsmaterial und einem Binder dispergiert, diese Dispersion auf ein elektrisch leitendes Substrat aufbringt und trocknet.

Das Element gemäß Fig. 3 erhält man durch Dispergieren feineif Disazopigmentteilchen in einer Binderlösung, Aufbringen der j erhaltenen Dispersion auf ein elektrisch leitendes Substrat j und Trocknen.

Das Jeweils verwendete Disazopigment kann j

in einer Kugemühle usw. auf eine Teilchengröße von ; ί 5 /U oder weniger, vorzugsweise 2 /U oder weniger, pulve- j risiert werden. Das Überziehen erfolgt in üblicher Weise, z.B. mittels Rakel, Eintauchüberziehen, Drahtatabüberziehen usw.

130 0 39/10 10

Beim Element gemäß Fig. 1 liegt die Filmdicke der den j Ladungsträger bildenden Schicht zwischen 0,01 und 5 /U, vor-; zugsweise zwischen 0,05 und 2 /U. Bei einer Dicke unter 0,01 /U ist die Bildung von Ladungsträgern unzureichend, während bei einer Dicke über 5 /u das Restpotential für eine praktische Verwendung zu hoch ist. Die Dicke der Ladungsübertragungsschicht liegt zwischen 3 bis 50 /U, vorzugsweise zwischen 5 bis 20 /U. Bei einer Dicke unter 3 /U ist die Menge der aufgeladenen Elektrizität unzureichend, während bei einer Dicke über 50 /u das Restpotential für eine praktische Verwendung zu hoch ist. Der in der den Ladungsträger bildenden Schicht enthaltene Prozentsatz an Disazopigment liegt zweckmäßig zwischen 5 bis 30, vorzugsfweise bei 50 Gew.-% oder mehr. Das Ladungsübertragungsmaterial 1st in der Ladungsübertragungsschicht in einer Menge zwischen 10 bis 95 Gew.'-#, vorzugsweise 30 bis 90 Gew.-96, enthalten. Liegt der Prozentsatz des Ladungsübertragungsmaterials in der Ladungsübertragungsschicht unter Gew.-%, dann erfolgt kaum eine Übertragung von Ladungen, während bei einem Prozentsatz über 95 Gew.-96 das Element für die praktische Verwendung ungeeignet ist, well die mechanische Festigkeit des Filmes der photoempfindlichen Schicht erheblich verringert wird.

Beim Element gemäß Fig. 2 liegt die Dicke der photoempfindlichen Schicht 2' zwischen 3 bis 50 /u, vorzugsweise zwischen 5 bis 20 /U, und der Prozentsatz des in der photoempfindlichen Schicht 2¹ enthaltenden Disazopigmentes 3 liegt unter 50 Gew.-%, vorzugsweise bei 20 Gew.-% oder weniger.

Beim Element gemäß Fig. 3 liegt die Dicke der photoempfindlichen Schicht zwischen etwa 3 bis 50/u, vorzugsweise zwisehen 5 bis 20 ,n_f und der Prozentsatz des in der photoempfindlichen Schicht enthaltenen Disazopigmentes beträgt 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise etwa 50 Gew.-%, bezogen auf die photoempfindliche Schicht.

130039/1010

Selbstverständlich können bei der Herstellung der Elemente i gemäß Fig. 1 bis 3 auch Weichmacher in Verbindung mit den Bindern verwendet werden.

Das für die erfindungsgemäßen Elemente verwendete, elektrisch leitende Substrat ist z.B. eine Metallplatte aus Aluminium, Kupfer, Zink usw.; eine Kunststoffolie oder -film, z.B. Polyester, der mit einer elektrisch leitenden Substanz, wie Aluminium, SnOp usw., beschicht ist, oder ein elektrisch leitend gemachtes Papier.

Erfindungsgemäß geeignete Binder sind z.B. Kondensationsharze, wie Polyamidharze, Polyurethanharze, Polyesterharze, Epoxyharze, Polyketonharze, Polycarbonatharze usw.; Vinylpolymere, wie Polyvinylketon, Polystyrol, PoIy-N-vinylcarbazol, Polyacrylamid usw. Selbstverständlich kann erfindungsgemäß Jedes isolierende und klebende Harz verwendet werden.

Erfindungsgemäß geeignete Weichmacher sind z.B. halogeniertes Paraffin, Polychlorbiphenyl, Dirnethylnaphthalin, Dibutylphthalat usw. Man kann auch ein Siliconöl zufügen, um die Oberflächenglätte des Elementes zu verbessern.

Bevorzugte Ladungsübertragungsmaterialien sind weiterhin hoch molekulare Verbindungen, z.B. Viny!polymere, wie PoIy-N-vinylcarbazol, Polyvinylindolochinoxalin, Polyvinyldibenzothiophen, Polyvinylanthracen, Polyvinylacridin usw; und Kondensationsharze, wie Brompyren/Formaldehyd-Harze, Äthyl- ;30 carbazol/Formaldehyd-Harze usw., sowie niedrig molekulare Verbindungen (Monomere), wie 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, 2,6,8-Trinitro-4H-indeno/i,2-b7thiophen-4-on, 2,8-Dinitrodibenzothiophen, 1,3,7-Trinitro-dibenzothiophen-5,5-dioxid, 1,3,7,9-Tetranitro-benzo/c7cinnolin-5-oxid, 2,4,8-Trinitro-35thioxanthon, 1-Brompyren, N-Äthylcarbazol, 2-Phenylindöl, 2-Phenylnaphthalin, 2,5~Bis~(4-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol, 2,5-Bis-(4-diäthylaminophenyl)-1,3,4-triazol,

13003 9/10 10

1-Phenyl-3-(4-diäthylaminostyryl)-5-(4-diäthylaminophenyl)-pyrazolin, 2-Phenyl-4-(4-diäthylaminophenyl)-5-phenyloxazol Triphenylamin, Tris-(4-diäthylaminophenyl)-methan, 3,6-Bis-(dibenzylamino)-9-äthylcarbazol, 4,4'-Bis-(dibenzylamino)-diphenylmethan, 4,4'-Bis-(dibenzylamino)-diphenyläther, 1,1 -Bis-(4-dibenzylaminophenyl)-propan, 2-(>-\-Naphthyl)-5-(4-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol, 2-Styryl-5-(3-N-äthylcarbazolyl)-1,3,4-oxadiazol,/2-(4-Diäthylaminophenyl)-j₁₀ 5-(3-N-äthylcarbazolyl)-1,3,4-oxadiazol, 9-(4-Diäthylaminostyryl)-anthracen, 9-(4-Dimethylaminostyryl)-anthracen j _tA-(9-Anthryl)-ß-(3-N-äthylcarbazolyl)-äthylen, 5-Methyl-2-j (4-diäthylaminostyryl)-benzoxazol, 9-(4-Dibenzylaminobezyli-i j den)-fluoren, N-Äthyl-3-(9~fluorenyliden)-carbazol, 2,6-■ 15 Bis-(4-diäthylaminostyryl)-pyridin, Methylphenylhydrazonoj 3-roethyliden-9-äthylcarbazol, Methylphenylhydrazono-4-ί methyliden-NiN-diäthylanilin usw. Diese Ladungaübertragungs·* ι materialien können e.inzeln oder in Kombination verwendet wer günstigste

werden. Das Jeweils / Ladungsübertragungsmaterial variiert ,

j 20 in Abhängigkeit von der Art des verwendeten Disazopigmentes. Dabei erhält man ein besonders zweckmäßiges elektrophotographisches Element durch Kombinieren einer bestimmten Art von Disazopigment mit einer bestimmten Art von Ladungs- I Übertragungsmaterial. j

j Bei den oben erhaltenen, elektrophotographischen Elementen ,

kann nach Bedarf zwischen dem elektrisch leitenden Substrat: und der photoempfindlichen Schicht eine klebende oder Trennr schicht zwischengeschaltet sein. Für diese klebende oder ' trennende Schicht sind bevorzugte Materialien Polyamide, Nitrocellulose, Aluminiumoxid usw., und die Dicke dieser ' Schicht beträgt vorzugsweise 1 /u oder weniger. '

Die Reproduktion mit den erfindungsgemäßen Elementen erfolgt, indem man die Oberfläche des photoempfindlichen Schicht elektrisch auflädt, mit Licht belichtet, entwickelt, und nach Bedarf auf Papier usw. überträgt. Das sehr viel- ■ seitige und im sichtbaren Lichtbereich hoch empfindliche /*2-(4-Methoxyphenyl)-5-(3-N-äthylcarbazolyl)-1,3,4-oxadiazol, :

130039/1010

" ' 3Ό49303 j

erfindungsgemäße Element mit besonderer Empfindlichkeit im [ kurzen Wellenlängenbereich zeigt ungeachtet der verschiedenartigen, in elektrophotographischen Kopjsrvorrichtungen verwendeten Lichtquellen eine ausgezeichnete Reproduzierbarkeit. Mit dem erfindungsgemäßen Element, das auf einen Filter zum Ausschluß des langwelligen Lichtes verzichten kann, wird weiterhin die Empfindlichkeit des Kopiersystems insgesamt verbessert.

In den Zeichnungen sind Fig. 1 bis 3 vergrößerte Querschnitte der erfindungsgemäßen Elemente. 1 elektrisch leitendes Substrat 2, 2*, 2" photoempfindliche Schicht

15 3 Disazopigment

4 Ladungsübertragungsmedium

5 den Ladungsträger bildende Schicht

6 Ladungsübertragungssschicht

Fig. 4 ist ein spektroskopisches ReflektionsSpektrum des erfindungsgemäßen Disazopigmentes und einem Kontrolldisazopigmentes, wobei die Ordinate die Reflektionsfaktoren angibt. Dabei sind aufgrund der Notwendigkeit, 7 Spektralkurven gleichzeitig darzustellen, die Spektralloarven in verlagerter Weise dargestellt.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung.

Beispiel 1_

1 Gew.-Teil Disazopigment No. 11-14 und 66 Gew.-Teile einer 0,5-gew.-%igen Tetrahydrofuranlösung eines Polyesterharzes ("Vilon 200" der Firma Toyo Boseki K.K.) wurden in einer Kugelmühle pulverisiert und gemischt. Die erhaltene Dispersion wurde auf einen aluminiumbeschichteten Polyesterfilm mittels Rakel aufgebracht und zu einer etwa 0,7 /u dicken, den Ladungsträger bildenden Schicht luftgetrocknet. Weiter wurden 2 Gew.-Teile 9-(4-Diäthylaminostyryl)-anthracen (das im folgenden der Einfachheit halber als D-1 bezeichnet wird) und 2 Gew.-Teile Polycarbonatharz ("Panlite L" der Firma

130039/1010

" " " "VJL ' 304Ό303

Teijin K.K.) in 16 Gew.-Teilen Tetrahydrofuran gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mittels Rakel auf die den Ladungsträger bildende Schicht aufgebracht und 10 Minuten bei 12O⁰C zu einer etwa 11 /U dicken Ladungsübertragungsschicht getrocknet. So erhielt man ein mehrschichtiges elektrophotographisches Element gemäß Fig. 1.

Dann wurde die Oberfläche der photoempfindlichen Schicht des Elementes 20 Sekunden mittels einer handelsüblichen elektrostatischen Kopierpapdsrtestvorrichtung einer -6KV Koronaentladung unterworfen und negativ geladen. Nach 20 Sekunden langem Stehen in der Dunkelheit wurde das Oberflächenpotential Vpo (Volt) gemessen. Dann wurde die photo-

j 15 empfindliche Schicht aus einer Wolframlampe mit einer Oberflächenintensit&t von 20 lux belichtet, worauf die Zeit in Sekunden bestimmt wurde, die notwendig war, damit das Oberflächenpotential auf die Hälfte von Vpo verringert wurde; diese Zeit wurde als Halbwertbelichtungszeit ("half decay

:20 exposure time") T1/2 (sec.) bezeichnet. Die Ergebnisse ! zeigten einen Wert von Vpo von 950 Volt und von T1/2 von

j 1,00 sec.

Weiter wurde die Oberfläche der photoempfindlichen Schicht ■25 negativ geladen und in der Dunkelheit zum Messen von Vpo ■ (Volt) stehen gelassen. Dann wurde sie mit Licht belichtet, . das durch einen Filter zum Ausschluß eines Lichtdurchganges von 620 nm oder mehr filtriert wurde, und die Zeit in see

wurde gemessen, die notwendig war, damit das Oberflächen- , so potential auf die Hälfte von Vpo verringert wurde; dies wird als Halbwertbelichtungszeit T'1/2 (see) bezeichnet.

Man erzielte Werte von Vpo von 950 Volt und T¹1/2 von

1,10 see.

: 35 Aufgrund der Tatsache, daß ΤΊ/2/Τ1/2 = 1,10 ist, ist ersichtlich, daß dieses Element im kurzen Wellenlängenbereich eine überlegene Empfindlichkeit hat.

130039/1010

Dieses Element wurde dann in einer handelsüblichen Kopier- j vorrichtung (Modell P-500 .der Ricoh K.K.) zum Kopieren verwendet, und mittels Macbeth-Dichtemesser wurden die Bilddichten im schwarzen Bildgebiet (Kodak-Grauskala 1,6) und im roten Bildgebiet (Kodak-Farbkontrollmuster, primäres Rot) wie folgt gemessen:

schwarzes Bildgebiet 1,0

rotes " 0,8

Vergjleichsbeispiel A

Durch Wiederholung des Verfahrens von Beispiel 1 unter Verwendung von Chlordianblau der folgenden Formel (A) gemäß der Jap. OS 37543/1972 anstelle des Disazopigmentes No. 11-14 wurde ein emehrschichtes elektrophotographisches Element hergestellt:

HNOC

CONH

(A)

Dieses wurde wie in Beispiel 1 untersucht und zeigte die folgenden Werte:

Vpo 1100 Volt T1/2 1,75 see Vpo 1100 Volt T'1/2 3,20 see ΤΊ/2/Τ1/2 = 1,83

Auch die Bilddichten wurden wie in Beispiel 1 mit den folgenden Ergebnissen gemessen: schwarzes Bildgebiet 1,1

rotes " 0,4

Wie ersichtlich, hat das mit dem erfindungsgemäßen, den Ladungsträger bildenden Material hergestellte elektrophotographische Element auch im roten Bildgebiet eine ausgezeich-l nete Reproduzierbarkeit.

1300 3971010

v& — " 3049303

Vergleichsbeispiel B

Gemäß Beispiel 1 wurde ein mehrschichtes elektrophotographisches Element hergestellt, wobei jedoch das Disazopig- _ ment No. II-14 durch 4¹,4^w-Bis-/2-hydroxy-3-(2,4-dimethyl~ phenyl)-carbamoyl-1-naphthylazoZ-i,4-distyrylbenzol mit der folgenden Formel/gemäß der Jap. OS 37543/1972 ersetzt wurde: ch_

HNOC OH

N=N

CH=CH

HO CONH

CH=CH

N=N

(B)

Nach Messung wie in Beispiel 1 zeigte dieses Element die folgenden Werte:

Vpo 1150 Volt T1/2 0,62 see Vpo 1150 Volt

T'1/2 1,16 Τ1/2/ΤΊ/2 = 1,87

Die gemäß Beispiel 1 gemessenen Bilddichten waren wie folgt:

schwarzes Bildgebiet 1,2

rotes " 0,4

Wie ersichtlich, zeigt das mit dem erfindungsgemäßen, den Ladungsträger bildenden Material hergestellte elektrophotographische Element auch im roten Bildgebiet eine überlegene Reproduzierbarkeit.
Beispiel 2 bis 4

Gemäß Beispiel 1 wurde ein Element hergestellt, wobei das Ladungsübertragungsmaterial D-1 von Beispiel 1 durch 1-Phenyl-3-(4-diäthylmainostyryl)-5-(4-diäthylaminophenyl)-

13ÖÖT9/1ÖfO

pyrazolin (im folgenden als D-2 bezeichnet, Methy!phenyl- j hydrazono-3-methylinden-9-räthylcarbazol (im folgenden als D-3 bezeichnet) bzw. 1,1-Bis-(4-dibenzylaminophenyl)-propan (im folgenden als D-4 bezeichnet) ersetzt wurde. Die so erhaltenen Elemente zeigten nach Messung gemäß Beispiel 1 die in Tabelle 1 genannten Ergebnisse.

Tabelle 1

Beisp.	Ladungsübertrag.-	Vpo	T1/2	ΤΊ/2/Τ1/2
No.	material	Volt	see
2	D-2	420	1,41	1,05
3	D-3	510	1,13	1,10
4	D-4	980	1,72	1,10
Bei	spiel 5 bis	192

Gemäß Beispiel 1 wurden Elemente hergestellt, wobei Jedoch das Disazopigment No. 11-14 durch die in Tabelle 2 genannten Disazopigmente ersetzt und als Ladungsübertragungsmaterial D-1, D-2, D-3 oder D-4 verwendet wurde. Die gemäß Beispiel 1 untersuchten Elemente zeigten die in Tabelle 2 genannten Ergebnisse.

130039/1010

Tabelle 2

Beisp. No.	Disazo- pig- ment	übertrag inateriar	Vpo -(.VbIt) •	Tl/2 (sec)	T¹1/2 / Tl/2
5	II-l	D-I	960	3,10	1,07
6	II-4	D-2	730	1^60	1,08
7	II-5	D-3	1110	1,91	1,07
8	II-7	D-4	1020	4,10	1,08
9	II-8	D-I	630	1,87	1,09
10	11-10	D-2	110	2,75	1,10
11	D-3	580	0,82	1,07
12	D-4	1025	2_r14	1,10
13	D-I	470	2_f58	1,12
14	D-2	95	lj70	1,11
15	D-3	450	1,47	1,10
16	D-4	780	3,55	1,11
17	D-I	720	2,14	1,09
18	D-2	690	Oj 65	1,08
19	D-3	1140	1,45	1,08
20	D-4	950	2,29	1,09
21	D-I	1010	1,80	1,06
22	D-2	250	1,85	1,06
23	D-3	950	4,75	1,05
24	D-4	770	14_f70	1,06
25	D-I	950	4,03	1,10
26	D-2	580	1,34	1,10
27	D-3	1200	2,54*	1,09
28	D-4	1180	5,40	1,10

130039/1010

Beisp. No.	Disazo- pig ment	Ladungs übertrag materxal	Vpo (Volt)	Tl/2 (sec)	T¹1/2 / Tl/2
29	11-13	• D-I	1030	2,42	1,07
30	11-20	D-2	150	0,92	1,05
31	11-32	D-3	910	1,64	1,09
32	11-49	D-4	570	4j39	1,20
33	11-50	D-I	1150	1,64	1,08
34	11-56	D-2	90	1,55	1,08
35	III-l	D-3	720	0,97	1,09
36	D-4	1290	2,29	1,10
37	D-I	1110	1,25	1,39
38	D-2	820	4,20	1,30
39	D-3	1210	1,01	1,31
40	D-4	1320	5,20	1,34
41	D-I	1200	3.23	1,06
42	D-2	450	0.97	1,07
43	D-3	1100	2.06 t	1,06
44	D-4	1600	5,67	1,06
45	D-I	920	2,69	1,12
46	D-2	890	1,1.1	1,11
47	D-3	1210	2,50	1,12
48	D-4	1300	5,40	1,14
49	D-I	1200	7,35	1,12
- 50	D-2	910	2,31	1,10
51	D-3	1150	5,67	1,14
52	D-4	1150	14,70·	1,13
53	D-I	970	1,20	1,12
54	D-2	250	0,71	1,13
55	D-3	810	0,80	1,14
56	D-4	1210	0,88	1,12

130039/1 010

Beisp. No.	Disazo- pig- ment	Ladwngs- übertraff.· material	Vpo • (Volt)	Tl/2 (sec)	T¹1/2 / Tl/2 1,10
57	III-3	■ D-I	1010	1,91	1,09
58	III-5	D-2	870	1,21	1,11
59	III-8	D-3	1150	1,41	1,10
60	III-13	D-4	1310	4,20	1,21
61	III-15	D-I	1100	1,45	1,20
62	III-32	D-2	720	2,01	1,19
63	III-34	D-3	1250	1,10	1,20
64	D-4	1310	5,02	1,18
65	D-I	1100	1,10	1,19
66	D-2	610	0,91	1,18
67	D-3	920	1,41	1,18
68	D-4	1210	4,31	1,05
69	D-I	• 820	3,51	1,05
70	D-2	210	1,21	1,07
71	D-3	1210	0,91	ljO5
72	D-4	1100	8,50	1,09
73	D-I	1250	1,31	1,10
74	D-2	710	2,10	1,09
75	D-3	1120	0,91	l_rll
76	D-4	1010	11,00	1,47
77	D-I	920	1,31	1,47
78	D-2	310	3,01	1,50
79	D-3	980	4,21	1,49
80	D-4	1210	9,03·	1,41
81	D-I	1250	1,07	1,40
82	D-2	900	5,30	1,41
83	D-3	1000	1,21	1»43
84	D-4	1410	11,50

130039/1010

Belsp. No.	Disazo- pig- ment	Ladunge- Übertrag material	Vpo (Volt)	Tl/2 (sec)	T¹1/2 / Tl/2
85	III-46	• D-I	1200	2,31	l_;20
86	IV-I	D-2	420	4,10	1,18
87	IV-3	D-3	580	0,81	1,21
88	IV-8	D-4	980	5,20	1,21
89	IV-15	D-I	1300	4,20	1,10
90	IV-3 2	D-2	870	1,58	l_r09
91	IV-34	D-3	1290	2,52	1,09
92	D-4	1460	12,60	1,09
93	D-I	1210	2,10	1,06
94	D-2	1100	9,10	l_T07
95	D-3	1300	1,72	1,06
96	D-4	1250	21,50	1,07
97	D-I	980	3,20	1,16
98	D-2	230	1,20	1,15
99	D-3	1210	2,01	1,13
100	D-4	900	7,10	1,15
101	D-I	1250	3,21	1,11
102	D-2	790	8_r50	1,09
103	D-3	1000	4_t30	1,10
104	D-4	1190	19,01	1,10
105	D-I	1000	1,21	1,51
106	D-2	710	3,20	1,52
107	D-3	1040	1,02	1,52
108	D-4	1240	4,20"	1,61
109	D-I	1150	3,21	1,30
110	D-2	120	5,30	1,29
111	D-3	990	1,01	1,29
112	D-4	1210	21,01	1,29

1 30039/1 010

Beisp. No.	Disazo- pig- ment	Ladungs- übertrag. material	Vpo (Volt)	Tl/2 (sec)	T¹1/2 / Tl/2
113	IV-46	' D-I	1120	1,35	1,12
114	V-I	D-2	420	4,20	1,13
115	V-4	D-3	720	0,98	1,12
116	V-5	D-4	1210	21,01	1,12
117	V-7	D-I	1040	5,04	1,06
118	V-15	D-2	400	1,93	1,07
119	V-35	D-3	920	3,05	1_Ί06
120	D-4	1200	9,45	1₇O6
121	D-I	980	1,75	1,11
122	D-2	110	0,98	1,10
123	D-3	1100	8,51	1,12
124	D-4	1210	21,30	1,11
125	D-I	1120	1,80	1₇O6
126	D-2	120	3,21	1,07
127	D-3	1320	4,50	1,06
128	D-4	1100	13,20	1,07
129	D-I	980	l_r75	1,10
130	D-2	210	4,21	I₇Il
131	D-3	970	2,10	1,09
132	D-4	1050	31,00	1,10
133	D-I	1290	7,20	1,06
134	D-2	820	11,00	1,07
135	D-3	1020	6,52	1,08
136	D-4	1510	10,91"	1,08
137	D-I	930	1,81	1,17
138	D-2	325	3,20	1,15
139	D-3	1080	2,02	l_r17
140	D-4	990	9,50 ,	1,16

130039/1010

Beisp. No.	Disazo- pig- ment	Ladungs- Übertrag. material	Vpo (Volt)	Tl/2 (sec)	T¹1/2 / Tl/2
141	VI-I	D-I	1000	7,77	1,02
142	VI-5	D-2	590	2,52	1,02
14 3	VI-6	D-3	1010	5,25	1,02
144	VI-7	D-4	1270	13,44	lj03
145	VI-17	D-I	1090	1,60	l_;06
146	VI-19	D-2	110	2,31	1,08
147	VII-I	D-3	1110	1,91	1,07
148	D-4	1310	9,20	1,06
149	D-I	780	1,42	1,08
150	D-2	430	5,10	1,08
151	D-3	970	1,87	1,09
152	D-4	1150	12,01	1,08
153	D-I	990	2,31	1,08
154	D-2	120	1,01	1,08
155	D-3	1020	1₇92	1,10
156	D-4	1180	7,53	1,09
157	D-I	980	4,21	1,05
158	D-2	580	7,20	1,04
159	D-3	900	3,10	1,05
160	D-4	1210	23,01	1,05
161	D-I	1150	3_;62	1,18
162	D-2	620	6,81	1,20
163	D-3	970	7,50	1,17
164	D-4	1180	9,30'	1,17
165	D-I	1230	12,60	1,07
166	D-2	1280	6,30	1,07
167	D-3	1150	7,98	l_?08
168	D-4	1210	16,80	l_t07

130039/1010

Beisp. No.	Disazo- pig ment	Ladungs- übertrag materiaJr	Vpo (Volt)	Tl/2 (sec)	T¹1/2 / Tl/2
169	VI I-4	' D-I	1120	5₇71	1,12
170	VII-5	D-2	920	.2,31	1.09
171	VI I-7	D-3	990	l_?90	1,10
172	VII-8	D-4	1320	12,00	1,12
173	VII-13	D-I	1250	2_;50	1,09
174	VII-34	D-2	530	3,50	1,10
175	D-3	970	7,31	1,09
176	D-4	1280	11,10	1,10
177	D-I	1130	4_;31	1^09
178	D-2	750	1,98	1,10
179	D-3	1200	5_?31	1,07
180	D-4	1200	21,00	1,09
181	D-I	1250	1,90	1,05
182	D-2	1120	11,20	1,07
183	D-3	1100	2,80	1,09
184	D-4	1480	5,11	1,05
185	D-I	1350	9,20	1,07
186	D-2	730	2,81	1,04
187	D-3	970	2,51	1,04
188	D-4	1320	21,02	1,06
189	D-I	1000	2,80	1,22
190	D-2	1080	17,50	1,20
191	D-3	730	3,01	1,19
192	D-4	1410	24,10	1,20

130039/1010

Beispiel

193

10 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten Polyesterharzes, 10 Gew.-Teile 2,5-Bis-(4-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol 2 Gew.-Teile Disazopigment No.. III-3 und 108 Gew.-Teile Tetrahydrofuran wurden in einer Kugelmühle pulverisiert und gemischt. Die so erhaltene Dispersion wurde auf einen aluminiumbeschichteten Polyesterfilm mittels Rakel aufgebracht und 10 Minuten bei 120⁰C zu einer 21 /u dicken photoempfindlichen Schicht getrocknet. So erhielt man ein Element gemäß Fig. 2, das nach Behandlung mit einer +6KV Koronaentladung die folgenden, gemäß Beispiel 1 gemessenen Werte zeigte: Vpo 1100 Volt
T1/2 3,15 see
ΤΊ/2/Τ1/2 1,07

Beispiel 194 bis 205

Gemäß Beispiel 193 wurden Elemente gemäß Fig. 2 hergestellt, wobei jedoch die in der folgenden Tabelle 3 gezeigten Diazopigmente verwendet wurden. Tabelle 3 nennt auch die gemäß den obigen Verfahren gemessenen Ergebnisse.

Tabelle 3

Beisp. No.	Disazo pigment No.	Vpo (Volt)	Tl/2 (see)	T'l/2 / Tl/2
194	II-5	1120	3,10	1,10
195	11-14.	1310	20,10	1,03
196	11-50	980	1,90	1,09
197	III-l	1290	8_;02	1,10
198	III-15	1100	5j50	1,21
199	IV-3	1410	11,20	1,09
200	IV-5	1020	9,10	1,04
201	V-I	1290	9,20	1,07
202	V-8	1300	11,30	1,10
203	VI-I	1420	13,90	1,02
204	VI-27	1120	10,50	1,08
205	VII-I	1240	ll_?10	1.02

130039/1010

Beispiel

206

1 Gew.-Teil des in Beispiel 1 verwendeten Polyesterharzes, j 1 Gew.-Teil Disazopigment No. 11-50 und 26 Gew.-Teile Tetra-¹ hydrofuran wurden in einer Kugelmühle pulverisiert und gemischt. Die so erhaltene Dispersion wurde mittels Rakel auf einen aluminiumbeschichteten Polyesterfilm aufgetragen und 10 Minuten bei 100⁰C zu einer 7 /U dicken photoempfindlichen Schicht getrocknet. So erhielt man ein Element gemäß Fig. 3_t dessen Eigenschaften nach +6KV Koronaentladung wie in Beispiel 1 gemessen wurden:
Vpo 180 Volt
T1/2 4,59 see
T'1/2/T1/2=1,O9

Beispiel 207 bis 218

Gemäß Beispiel 206 wurden unter Verwendung der in Tabelle 4 genannten Disazopigmente Elemente gemäß Fig. 3 hergestellt, deren nach den obigen Verfahren gemessene Eigenschaften ebenfalls in Tabelle 4 aufgeführt sind.

Tabelle 4

Beisp. No.	Disazo — pigment No.	Vpo (Volt)	Tl/2 (see)	T'1/2 / Tl/2
207	II-4	150	6-_r30	1,11
208	11-14 ,	120	14,70	1,09
209	11-50	180	4,55	1,14
210	III-l	165	1,09	1,11
211	II1-13	170	2,80	1,07
212	IV-I	125	21,00	1,10
213	IV-19	190	14,50	1,05
214	V-I	145	22,50	1,08
215	V-9	230	11,05	1,03
216	VI-I	340	23,01	1,02-
217	VI-IO	520	21,05	1,10
218	VII-I	215	30,00	1,02

130039/1010

Beispiel

219

Gemäß Beispiel 1 wurde eine den Ladungsträger bildende Schicht auf einem aluminiumbeschichteten Polyesterfilm gebildet, wobei Jedoch das Disazopigment No. 11-14 durch das Disazopigment No. III-1 ersetzt wurde. Durch Verwendung der so gebildeten, den Ladungsträger bildenden Schicht als Meßprobe erhielt man mittels dem von der Firma Hitachi K.K. im Handel erhältlichen Farbanalyzer, Modell 607 ein spektroskopisches Reflektionsspektrum, dessen Darstellung in Fig.

pe 7 'l /

m.

")
bei

ledßce")
einen Absorptionsknick / ^e bei 635 nm zeigt.

Verpleichsbeispiel C

Durch Wiederholt von Beispiel 219 wurde eine Meßprobe hergestellt, bei der Jedoch das Disazopigment No. III-1 durch 4ι_f4"-Bis-(2-hydroxy-3-phenylcarbamoyl-1-naphthylazo)-1,4-distyrylbenzol gemäß Veröffentlichung in der Jap. OS 133445/1978 mit der folgenden Formel (C) ersetzt wurde:

HNOC

CH=CH

-CH=CH

N=N

CC)

Das in Fig. 4 dargestellte Meßspektrum zeigt einen Absorptionsknick bei 696 nm.
Beispiel 220 bis 224

Gemäß Beispiel 219 wurden mit den in Tabelle 5 genannten Disazopigmenten Meßproben hergestellt, deren Ergebnisse aus den spektroskopischen Reflektionsmessungen in der folgenden Tabelle 5 sowie in Fig. 4 dargestellt sind.

130039/1010

3 0 A 9 3¹O

- vtrr -

Tabelle 5

Beisp. No.	Disazo — pigment No.	Absorptions- knick (ran)
220	IV-I	595
221	V-I	590
222	II-l	576
223	VII-I	578
224	VI-I	576

Die Ergebnisse von Beispiel 219 bis 224 und Vergleichsbeispiel C zeigen deutlich, daß sich die Absorptionsknicke der Disazopigmente mit der folgenden allgemeinen Formel in Abhängigkeit von der Art der Bindung der Phenylengruppen Ar

2
und Ar

Ar³-NOC ™ ^H0 CON-Ar³

verlagern,
OH
-N=N-Ar²-HC=HC-Ar¹-CH=CH-Ar²-N=N

Dabei können Ar¹ und Ar jeweils für eine Phenylegruppe stehen; X kann ein aromatischer Ring, z.B. ein Benzol- oder Naphthalinring, ein Heteroring, z.B. ein Indol-, Carbazol- oder Benzofuranring oder deren Substitutionsprodukte sein; Ar' steht für einen aromatischen Ring, z.B. einen Benzol- oder Naphthalinring, einen Heteroring, z.B. Dibenzofuranring, oder deren Substitutionsprodukte; und R kann für ein Wasserstoffatom, eine niedrige Alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder deren Substitutionsprodukt stehen. In diesem Zusammenhang ist ersichtlich, daß die Absorptionsknicke der erfindungsgemäß verwendeten Disazopigmente im Vergleich zu 4',4"-Bis-(2-hydroxy-3-phenylcarbamoyl-1-naphthylazo)-1,4-distyrylbenzol, in welchem Ar und Ar jeweils 1,4-Phenylgruppen sind, zum kurzen Wellenlängenbereich hin verlagern.

1 30039/1010

Selbstverständlich zeigt das erfindungsgemäße, gegenüber ^; dem sichtbaren,' insbesondere gegenüber dem kurzen, Wellen- j längebereich äußerst empfindliche Element seine überlegene j Reproduzierbarkeit ungeachtet der verschiedenen Lichtquellen-■ arten, die in elektrophotographischen Kopiervorrichtungen eingesetzt werden, wobei man weiterhin auf ein Filter zum Ausfiltern des langen Wellenlängenbereiches verzichten kann, was aufgrund der insgesamt erhöhten Empfindlichkeit des Kopiersystems von Vorteil ist.

Tn den obigen Formeln
kpnn R für H, niedrig Alkyl, insbesondere mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Phenyl, substituiert wie unter Ar ,

₁₅ stehen.

Der Rest Ar kann z.B. mit 1, 2 oder 3 Substituenten aus der Gruppe von Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, vorzugsweise Cl, Br oder F, CN, CF₅, NO₂, COOH, SOJVIe (Me = Alkali, wie Na, K usw.),

N(Alkyl 0^_^)₂ stehen. Die Substituenten können dabei bei I Phenylresten bei Monosubstitution in 2-, 3- oder 4-Stellung, bei Disubstitution in 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-Stellung und bei Trisubstitutlon z.B. in 2,4,5-, 2,4,6- oder 3,5,6-Stellung stehen.

Der Rest X kann Substituenten tragen, wie sie für Ar beschrieben wurden. Alkyl C^_^ (= niedrig Alkyl) ist z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl; dasselbe gilt entsprechend für Alkoxy.

1 30039/1 01 0

^9

Leerseite

Claims

.10.493.03

Patentansprüche

1.- Elektrophotographisches Element, umfassend ein elektrisch leitendes Substrat;, eine den Ladungsträger bildende, mindestens ein Disazopigment der allgemeinen Formel (I) enthaltende Schicht:

Ar³-NOCOH ·

R K~~V-N==N-Ar ² -HC=HC-Ar ¹-CH=CH-Ar ² -N=N

10 ^XX-

1 2
in welcher Ar und Ar Jeweils für eine Phenylehgiuppe stehen

2
können, wobei jedoch Ar eine 1,2- oder 1,3-Phenyl.engruppe

* 2

ist, wenn Ar für eine 1,4-Phenylengruppe steht; Ar eine 1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylengruppe bedeutet, wenn Ar für eine 1,3-^benyljengruFpe steht, und Ar für eine 1,3-Pheny3engrup*- pe steht, wenn Ar eine 1,2-Phenylengruppe ist; X fü* einen aromatischen oder Heteroring oder deren Substitutionsprodukte steht; Ar für einen aromatischen oder Heteroring oder deren Substitutionsprodukte steht und R ein Was-

serstoffatom, eine niedrige Alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder deren Substitutionsprodukte bedeutet; und eine ein Ladungsübertragungsmaterial und einen Binder erhaltene Ladungsübertragungsschicht, wobei beide Schichten auf dem Substrat übereinander angeordnet sind.

25

2.- Elektrophotographisches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die den Ladungsträger bildende Schicht zwischen der Ladungsübertragungsschicht und dem elektrisch leitenden Substrat angeordnet ist, wobei die 30 Ladungsübertragungsschicht eine frelligende Oberfläche

• bildet.

3.- Elektrophotographisches Element nach Anspruch 1, daj durch gekennzeichnet, daß die Filmdicke der den Ladungsträger bildenden Schicht zwischen 0,01 bis 5 Micron und die Filmdicke der Ladungsübertragungsschicht zwischen 3 bis 50 Micron liegen.

130 0 39/1010

ORJGiWAL

. 30A930J3

4,- Elektrophotographisches Element, umfassend ein elektrisch leitendes Substrat.und eine darüber liegende, mindestens ein Disazopigment der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1, ein Ladungsübertragungsmaterial und einen Binder enthaltende, photoempfindliche Schicht.

5.- Elektrophotographisches Element, umfassend ein elektrisch leitendes Substrat und eine darüber liegende, mindestens ein Disazopigment der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und einen Binder enthaltende, photoempfindliche Schicht.

6.- Elektrophotographisches Element gemäß Anspruch 1, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß X in der allgemeinen Formel (I) für einen Benzolring, Ar für eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe und R für ein Wasserstoffatom stehen.

1,- Elektrophotographisches Element nach Anspruch 1, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß X für einen Benzolring, R für ein Wasserstoff atom und Ar für /T-nV

1 η

stehen (wobei R für eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Alkoxygruppe, Halogen oder eine Nitrogruppe steht und n, das gleich oder verschieden sein kann, für eine Zahl zwischen 1 und 3 steht).

8.« Elektiophotographisches Element nach Anspruch 1, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Disazoverbindung einer der folgenden Formeln hat:

130039/1010

130039/1010

130039/1010

130039/1010

9.- Elektrophotographisches Element nach Anspruch 1, 4 und 5, dadurch gekenr^eichnet,· daß die Disazoverblndung eine der folgenden Formeln hat:

130039/1010

10.- Elektrophotographisches Element nach Anspruch 1, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Disazoverbindung eine der folgenden Formeln hat:

130039/1010

11,- Elektrophotographisches Element nach Anspruch 1, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet,, daß die Disazoverbindung eine der folgenden Formeln hat:

10

130039/1010

12,- Elektrophotographisches Element nach Anspruch 1, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Disazopigment eine der folgenden Formeln hat:

130039/1010

_ _. 30A9303

- ίο - l

13.- Elektrophotograühisches Element nach Anspruch 1, 4 und I 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Disazopigment eine der j folgenden Formeln hat:

Der Patentanwalt:

130039/1010