DE2934742A1 - Photographisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents
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Description
lenket. Kern, Feuer öHänzel Patentanwälte
Registered Representatives
before the
European Patent Office
Möhl3traße37 D-8000 München Θ0
Tel.: 089/982085^7
Telex: 0529802 hnkl d
Telegramme: ellipsoid
2 w. ϊ&& 1979
FP-1123 - Dr.F/rm
KONISHIROKU ΡΗ0Ϊ0 INDUSTRY CO., LTD.
Tokio / Japan
Photographisches Aufzeichnungsmaterial
0 3 0 010/0 9 1 1
Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches photographisches Aufzeichnungsmaterial, insbesondere ein solches zur
Verwendung bei Farbdiffuslonsübertragungsverfahren, das
eine ein purpurrotes Farbstoffbild erzeugende Verbindung
enthält. Insbesondere betrifft die Erfindung ein lichtempfindliches photographische* Aufzeichnungsmaterial zur Verwendung bei Farbdiffusionsübertragungsverfahren, das ein
unter alkalischen Bedingungen durch eine Silberhalogenidentwicklerverbindung oxidierbare und einen diffusionsfähigen purpurroten Farbstoff oder einen Vorläufer desselben
freisetzende Verbindung zur Erzeugung eines nicht-diffusionsfähigen purpurroten Farbatoffbilde (einen Farbstoff
freigebende Redoxverbindung, die im folgenden als "DRR-Verbindung11 bezeichnet wird) enthält. Bei unter Verwendung von
DRR-Verbindungen durchgeführten Farbdiffueionsübertragungsverfehren (im folgenden als "DElR-Verfahr en" bezeichnet),
wird eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht,
der eine ein nicht-diffundierbares Farbstoffbild erzeugende Verbindung, beispielsweise eine DRR-Verbindung, zugeordnet
ist, bildgerecht belichtet, wobei in der betreffenden Emulsionsschicht ein latentes Bild entsteht. Danach wird die
belichtete lichtempfindliche Schicht in Gegenwart einer Silberhalogenidentwicklerverbindung mit einem alkalischen
Behandlungsbad bzw. einer alkalischen Behandlungsmasse behandelt. Während der Behandlung mit der alkalischen Behandlungsmasse liegen die lichtempfindliche Schicht und eine
Bildempfangsschicht übereinander. An den Stellen, an denen als Ergebnis der Behandlung mit der alkalischen Behandlungsmasse ein Oxidationsprodukt der Silberhalogenidentwicklerverbindung gebildet wurde, wird die DRR-Verbindung
030010/0911
durch das Oxidationsprodukt unter Freigab« eines diffusionsfähigen
Farbstoffs oder Vorläufers hiervon oxidiert. Der derart aus der DRR-Verbindung freigesetzt· diffusionsfähige
Farbstoff oder Farbstoffvorläufer wird durch Diffusion auf die Bildempfangsschicht übertragen und läßt dort ein Farbstoffbild entstehen.
Da bei dem DRR-Verfahren die auf eine Bildempfangsschicht
zu übertragende Substanz lediglich einen diffusionsfähigen Farbstoffteil oder Farbstoffvorläuferteil einer DRR-Verbindung,
nicht dagegen einen Teil einer Silberhalogenidentwicklerverbindung,
enthält, braucht nicht zwangsläufig als SiI-berhalogenidentwicklerverbindung
eine Verbindung mit p-Phenylendiaminrest verwendet zu werden. Vorzugsweise können
vielmehr Silberhalogenidentwicklerverbindungen, wie sie in der Schwarz/Weiß-Photographie üblich sind, zum Einsatz gelangen.
Die Folge davon ist, daß man Farbstoffbilder mit weniger Farbflecken erhält. In dieser Hinsicht ist das DRR-Verfahren
einem Verfahren, bei dem ein Farbstoffentwickler verwendet wird (vgl. GB-PS 804 971), oder einem Verfahren,
bei dem eine ein nicht-diffusionsfähiges Farbstoffbild erzeugende Verbindung, die bei der Kupplungsreaktion mit
einer durch Silberhalogenid oxidierten Silberhalogenidfarbentwicklerverbindung einen diffusionsfähigen Farbstoff oder
Vorläufer hiervon freigibt, verwendet wird (vgl. US-PS 3 227 550, 3 443 940 und 3 227 551 sowie GB-PS 904 365),
überlegen.
Bestimmte Klassen von DRR-Verbindungen und Farbdiffuslons-Ubertragungsverfahren
(DRR-Verfahren) unter Verwendung solcher Verbindungen sind beispielsweise aus den US-PS
3 245 789, 3 443 939, 3 443 940, 3 443 943, 3 699 897,
3 725 062, 3 728 113, 3 751 406, 3 844 785, 3 928 312, 3 929 760,
030010/091Ϊ
3 931 144, 3 932 380, 3 932 381, 3 942 987, 3 993 638,
3 954 476, 4 001 204 und 4 013 635, den Forschungsberichten
13024 (1975), 15157 (1976), 16625 (1978) und 16629 (1978)
sowie den JA-OS 50-118 723/1975, 51-104 343/1976, 51-113 624/1976,
51-114 930/1976, 52-7727/1977, 52-8827/1977, 52-106 727/1977,
53-3819/1978, 53-3820/1978, 53-4544/1978, 53-23 628/1978,
53-35 533/1978, 53-46 730/1978, 53-47 823/1978,53-50 734/1978
und 53-66 227/197« bekannt.
Obwohl sämtliche bekannten DRR-Verbindungen unbestreitbare Vorteile aufweisen, besteht immer noch ein Bedarf nach neuen,
ein Farbstoffbild erzeugenden Verbindungen verbesserter Eigenschaften, z.B. Farbe, Diffundierbarkelt, Beizfähigkeit,
Lichtstabilität und dergleichen.
Erfindungsgemäß werden nun dem Fachmann verschiedene neue purpurrote DRR-Verbindungen an die Hand gegeben, die in
hervorragender Weise in lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterialien für FarbdiffusionsUbertragungsverfahren zum Einsatz gelangen können. Die erfindungsgemäß entwickelten purpurroten DRR-Verbindungen entbinden
bei der Oxidation unter alkalischen Bedingungen diffusionsfähige Farbstoffe bzw. Farbstoffvorlaufer. Die erfindungsgemäß entwickelten Verbindungen zeichnen eich dadurch aus
und sind von den aus den US-PS 3 932 381, 3 932 380, 4 001 204 und 3 954 476 bekannten Verbindungen darin verschieden, daß sie
in 5-Stellung in bezug auf einen Substituenten X im Naphthalinring eines Azofarbstoffe ils einen Aminosulfonylamino-
rest enthalten.
Erfindungsgemäß kann eine unerwünschte zusätzliche Diffusion
vermieden werden, die häufig bei bisherigen Verbindungen innerhalb eines langen Zeitraumes nach dem Äufzeichnungsvorgang auftritt,
während auch ausgezeichnete Farbstabilität über einen weiten pH-Bereich hinweg und Lichtbeständigkeit gewährleistet
werden.
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-Z-
In der Regel sollten URR-Verbindungen folgende Eigenschaften aufweisen:
1. Sie sollten in mit Wasser nicht-mischbaren Lösungsmitteln löslich und in Gelatine leicht dispergierbar sein.
2. Sie sollten vor der Behandlung oder vor Freigabe eines Farbstoffs unbeweglich sein.
3. Sie sollten über eine längere Lagerungszelt hinweg
und bei der Behandlung bei hohen pH-Werten stabil sein.
4. Sie sollten in Gegenwart eines Oxidationsprodukts einer Entwicklerverbindung rasch oxidierbar sein.
5. Oxidierte ORR-Verbindungen sollten unter alkalischen
Bedingungen rasch spaltbar sein.
Ferner sollten die aus solchen DRR-Verbindungen freigegebenen Farbstoffe zusätzlich folgende wesentliche Eigenschaften aufweisen:
1) Sie sollten durch Gelatine und sonstige Bindemittelbestandteile zwischen einer die DRR-Verbindung enthaltenden Schicht und einer Bildempfangsschicht diffundierbar sein.
2) Sie sollten die erforderlichen Farbeigenschaften aufweisen, nämlich ein geeignetes λ max und eine geeignete Halbwertbreite (Breite des Spektrums bei 1/2
Λmax), ferner dürfen sie keine unerwünschte Absorption zeigen.
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3) Chemische Stabilität: Sie sollten bei höheren pH-Werten, unter reduzierenden Bedingungen während der Behandlung
und in oxidierender Atmosphäre über längere Zeit hinweg nach der Behandlung stabil sein.
4) Sie sollen bei hohen pH-Werten löslich sein.
5) Sie sollen an Beizmittel bei hohen pH-Werten fixierbar sein.
6) Sie sollen bei niedrigen pH-Werten eine niedrige Löslichkeit aufweisen.
7) Sie sollen über einen breiten pH-Bereich im System farbstabil sein.
8) Sie dürfen nach erfolgter Beizung nicht desorbierbar sein.
9) Sie sollen eine gegen Umgebungseinflüsse, z.B. die schrittweise Änderung vom nassen Zustand in den
trockenen Zustand des Bildempfangsteils nach der Behandlung, über lange Zeit hinweg stabile Farbe
liefern.
10) Sie sollen eine hohe Lichtstabilität aufweisen und
11) sie sollen einen hohen Extlnktlonskoeffizienten aufweisen,
damit man unter Verwendung geringerer Mengen an DRR-Verbindungen höhere Bilddichten erreicht.
030010/0811
Um sämtlichen genannten Anforderungen zu genügen, sollten die DRR-Verbindungen genau und insbesondere im Hinblick auf
die vollständige und teilweise Molekülstruktur des Moleküls ausgewählt werden. Eine DRR-Verbindung besteht in der Regel
im funktioneilen Sinn aus einem Farbstoffteil, einem Trägerteil,
der durch Oxidation und Hydrolyse einen Farbstoff freigibt, und einem beide Teile verbindenden Teil. Kein
Teil darf die Funktionen der anderen Teile inhibieren. Die Eigenschaften, die auf die Molekülstruktur als ganze zurückzuführen
sind, werden bevorzugt.
Erfindungsgemäß werden also neue purpurrote DRR-Verbindungen bereitgestellt, die im Vergleich zu den bekannten DRR-Verbindungen
zahlreiche Vorteile aufweisen und leicht herstellbar sind.
Diese erfindungsgemäß entwickelten neuen purpurroten DRR-Verbindungen
sind bei lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung
mindestens einer auf einem Schichtträger aufgetragenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht zugeordnet.
030010/0911
Die erfindungsgemäß bereitgestellten DRR-Verbindungen lassen sich durch die folgende allgemeine Formel:
Car4-J-NHSOWT-4 nt
[IJ
wiedergeben.
In der Formel bedeuten:
Car eine Trägereinheit, die unter alkalischen Bedingungen vorzugsweise durch ein Oxidationsprodukt einer
Silberhalogenidentwicklerverbindung oxidierbar ist, wobei (aus der betreffenden Verbindung) ein diffusionsfähiger
Farbstoff oder Vorläufer desselben freigesetzt wird;
2
R und R , die gleich oder verschieden sein können, einzeln
jeweils ein Wasserstoffatorn oder einen gerad-
oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen),
wobei gilt, daß die Gesamtzahl der
1 2
Kohlenstoffatome der Reste R und R 5 nicht über-
1 2
steigt, oder R und R zusammen mit dem Stickstoffatom,
an dem sie hängen, einen Rest der Formeln
/—\ *—\
-N ο oder -N > j
-N ο oder -N > j
X einen auxochroinen Rest des Farbstoffanteils, d.h.
einen Hydroxylrest, ein Salz desselben oder einen durch Hydrolyse in einen Hydroxylrest überführba-
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ORIGINAL INSPECTED
ren Rest der Formeln - O - C - R* oder - 0 - δ - OR^,
worin Er für einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkyl-
oder Halogenalkylrest (mit mindestens einem, vorzugsweise 1 bis 3 Halogenetorn(en), z.B. Chlor-,
Fluor- oder Bromatom(en) in α-Stellung) mit vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatom(en) oder einen gegebenenfalls
durch mindestens einen, vorzugsweise 1 bis 3 Substituenten, z.B. Chloratom(e) oder Nitrorest(e),
substituierten Phenylrestj
einen Rest der Formel -SO9NC , worin R und R ,
die gleich oder verschieden sein können, jeweils für ein Wasserstoffatom oder einen gerad- oder verzweigtkettigen
Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatom (en) oder einen Cycloalkylrest mit vorzugsweise
5 oder 6 Kohlenstoffatomen, wobei gilt, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Reste R und R 6
nicht übersteigt;
Z ein Wtsserstoff- oder Chloratom oder einen Methyloder
Methoxyrest;
~ 1 oder 2, wobei gilt, daB im Falle, daß 1=2,
die verschiedenen Reste Z gleich oder verschieden sein können;
m =0 oder 1;
J einen zweiwertigen verbindenden Rest der Formel
-R6-(O)n-Rp-I worin R6 und R7, die gleich oder verschieden
sein können, Jeweils für einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylenrest mit 1 bis 8
Kohlenstoffatom(en) oder einen gegebenenfalls durch mindestens einen, vorzugsweise 1 oder 2 Substituen-
030010/0911
ten, z.B. Chloratom(e) oder Methyl- oder Methoxyrest(e),
substituierten Plienylenrest, wobei gilt, daß bei Vorhandensein von zwei Substituenten diese
gleich oder verschieden sein können; und
η =0 oder 1 und
ρ =0 oder 1, wobei gilt, daß ρ = 1, wenn η - 0 und
ferner für den Fall, daß ρ = 1, die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Reste R und R' 13 nicht übersteigen
darf.
Bei den erfindungsgemäß bereitgestellten Verbindungen der
Formel I kann die durch Car dargestellte Trägereinheit aus üblichen bekannten Trägereinheiten bestehen. Vorzugsweise
besitzen die erfindungsgemäß bereitgestellten DRR-Verbindungen durch Car dargestellte Trägereinheiten der allgemeinen
Formeln:
?H
*..ΛΛ
NHSO2-
H CO-BaIl und \.
O-Ball
[HI] (IV] {vj
In den Formeln bedeuten:
Ball eine organische Ballastgruppe einer solchen Kohlenstoff
atomzahl, daß die DRR-Verbindung während der Behandlung in einem alkalischen Behandlungsbad bzw.
mit einer alkalischen Behandlungsmasse nicht diffundierbar bleibt;
Z eine Gruppe von Kohlenstoffatomen, die zur Vervollständigung des Benzol-, 5,6,7,8-Tetrahydronaphthalin-
oder Naphthalinringe erforderlich sind;
ρ -z
Z und Z^ jeweils eine Gruppe von Kohlenstoffatomen, die
zur Vervollständigung eines Benzolrings erforderlich sind.
Die Benzol- oder Naphthalinringe können einen oder mehrere, vorzugsweise einen oder zwei Substituenten tragen. Als Sub-
030010/0911
stituenten kommen beispielsweise Alkyl-, Alkoxy- oder Carbamoylreste
sowie Chloratome in Frage. Insbesondere sollte in der Formel V mindestens ein derartiger Subetituent eine
Elektrone nionatorgruppe, z.B. einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-
oder Arylthiorest, aufweisen.
Die erfindungsgemäß bereitgestellten DRR-Verbindungen der
Formel I besitzen in ihrem Farbstoffteil einen Aminosulfo-
R1
nylaminorest der Formel -IiHSO0N. in 5-Stellung in bezug
auf den Substituenten X des Naphthalinrings, an dem eine Azo gruppe (-N=N-) hängt.
1 2
Die Reste R und R , die verschieden oder vorzugsweise gleich sein können, stellen vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder Äthylrest oder einen Rest der Formel
Die Reste R und R , die verschieden oder vorzugsweise gleich sein können, stellen vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder Äthylrest oder einen Rest der Formel
I V ι 2
-N ρ dar, worin R und R miteinander kombiniert
sind und einen Ring bilden. Vorteilhaft stellen die Reste
1 2
R oder R (jeweils) einen Methyl- oder Äthylrest dar.
R oder R (jeweils) einen Methyl- oder Äthylrest dar.
4 5
Die Reste R und R stellen vorzugsweise ein Wasserst ofi-
Die Reste R und R stellen vorzugsweise ein Wasserst ofi-
atom bzw. einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylrest
mit 1 bis b Kohlenstoffatomen dar, bevorzugt einen solchen
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; vorteilhaft ist der Rest
4 5
R ein Wasserstoffatom, und der Rest R ist ein tert.-Butyliest
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Z steht vorzugsweise für ein Wasserstoffatorn in der 2-Stellung
des Benzolrings gegenüber dem Azorest.
J ist vorzugsweise ein Rest der Formel
und bevorzugt ein Rest der Formel \_/ oder
ein Rest der Formel
Als Car-Einheit wird eine solche der Formel III oder IV be vorzugt. Die durch Ball wiedergegebene organische Ballastgruppe
entspricht vorzugsweise einer solchen der allgemei-
S 8 Q
nen Formel -N' , worin R und R , die gleich oder ver-
X9
schieden sein können, jeweils für ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest oder eine Kombination
derselben, die direkt oder über einen zweiwertigen organischen Rest, z.B. einen Äther-, Ester- oder Carbamoylrest,
aneinandergebunden sind, stehen, wobei gilt, daß der Alkylreet gerad- oder verzweigtkettig sein kann. Vorzugsweise
sollte die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Reste R oder R^ 34 nicht übersteigen. Ferner sollte die Gesamtzahl
der Kohlenstoffatome der Reste R und R9 12 bis 36
betragen. R steht vorzugsweise für ein Wasserstoffatom oder
einen vorzugsweise geradkettigen Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen),
insbesondere ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder Äthylrest. R* stellt insbesondere einen
geradkettigen Alkylrest mit 12bis 34 Kohlenstoffatom(en)
oder einen alkylsubstituierten Phenoxyalkylrest, beispielsweise
einen 2,4-tert.-amylphenoxybutylrest, dar.
In der Car-Einheit der Formel V geeignete Ballastgruppen Ball
sind beispielsweise gerad- oder verzweigtkettitse Alkylreste
Ö3Ö010/OS11
oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit vorzugsweise 12 bis 36 Kohlenstoffatomen, wobei sowohl die Alkylreste als
auch die aromatischen Kohlenwasserstoffreste substituiert sein können. Beispiele für durch Ball wiedergegebene BaI-lastgruppen
sind:
-NHC18H37(n)
-NH (CH2) 4°-ö>-C5Hi;L (tert)
C5H11(tert)
(n)
m"K TrCOOCHCOOC1 -H-c (η) Cl CH3 C2H5
Ch2COOCHCOOC12H25(n)
CH3
C2H5
(CH2) 40-T^V-OC12H25 (n)
CIl
-NH
-NH
C* H
Ο3Οθίθ/0911
293474?
Bevorzugte Beispiele für durch Car darstellbare Trägerteile
oder -einheiten sind:
OH
CJl
COOCHCOOC12H25(n)
CH,
NHSO2-
OH
/?i;sVj^pCONH (CH2)
5Ηχι(tert)
(tert)
NHSO2-
CONH (CH2) 4°-^=^
(tert)
NHSO2-
OH
NHSO
CONH(CH2)3N
O (n)
CH3O
NHSO2-
CH3O,
NHSO.
(CH2)
(tert)
(tert)
030010/09
-30-
(n)-c16H33o
NHSO2-
OH
CONHC18H37(η)
NHSO2-
OH
NHSO2-
OH
CH
NHSO2-
(n)
OH
NHSO^-
030010/0911
OH
CH3
NHS0--
CH.
ti
■ NHSO2-
con;
(n)
030010/0911
IX
Es gibt eine Reihe von Verfahren zum Dispergieren der erfindungsgemäß
bereitgestellten purpurroten DRR-Verbindungen in lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterialien.
Beispiele hierfür sind:
1. Ein Verfahren, bei dem die erfindungsgemäß bereitgestellte purpurrote DRR-Verbindung in einem praktisch
wasserunlöslichen Lösungsmittel hohen Kochpunkts gelöst und die erhaltene Lösung in einem hydrophilen Kolloid
fein dispergiert wird.
Bei diesem Verfahren besonders gut geeignete hochsiedende Lösungsmittel sind N-n-Butylacetanilid, N,N-Diäthyllaurylamid,
Ν,Ν-Dibutyllaurylamid, Dibutylphthalat, Trier
esylphosphat, N-Dodecylpyrrolidon und dergleichen.
Zur Erleichterung des Inlösungbringens können niedrigsiedende Lösungsmittel oder mit Wasser mischbare organische
Lösungsmittel mitverwendet werden.
Lösungsmittel mit niedrigem Siedepunkt sind beispielsweise Äthylacetat, Methylacetat, Cyclohexanon, Aceton, Methanol,
Äthanol und Tetrahydrofuran. Mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel sind beispielsweise 2-Methoxyäthanol
und Dimethylformamid.
Diese einen niedrigen Siedepunkt aufweisenden Lösungsmittel und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel
können mit Wasser oder während des Trocknens nach dem Beschichten und dergleichen entfernt werden.
2. Ein Verfahren, bei dem die erfindungsgemäß bereitgestellte purpurrote DRR-Verbindung polymeren Latexteil-
030010/091 1
chen einverleibt oder auf diese aufgebracht wird. Dies erfolgt durch Zusatz des polymeren Latex und von Wasser
zu einer Lösung der purpurroten DRR-Verbindung in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel in einer
solchen Menge, daß die (zunächst) gelöste purpurrote DRR-Verbindung praktisch unlöslich wird.
Geeignete, mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel
und polymere Latices, die bei dieser Verfahrensvariante vorteilhafterweise zum Einsatz gelangen können, sind
aus den JA-OS 59 942/1976 und 59 943/1976 bekannt.
3. Ein Verfahren, bei dem die erfindungsgemäß bereitgestell te purpurrote DRR-Verbindung auf mechanischem Wege mit
Hilfe eines Sandmahlwerks, einer Kolloidmühle und dergleichen feinpulverisiert und in dieser Form in einem
hydrophilen Kolloid dispergiert wird.
4. Ein Verfahren (vgl. JA-OS 139 532/1978), bei welchem die
erfindungsgemäß bereitgestellte purpurrote DRR-Verbindung nach dem Auflösen in einem mit Wasser mischbaren
organischen Lösungsmittel in diesem Lösungsmittel vor zugsweise in Gegenwart eines Netzmittels gefällt und danach
der gebildete Niederschlag in einem hydrophilen Kolloid dispergiert wird.
5. Ein Verfahren, bei dem die erfindungsgemäß bereitgestellte DRR-Verbindung nach dem gemeinsamen Auflösen mit
einem Polymerisat in einer alkalischen wäßrigen Lösung durch Einstellen des pH-Werts der Lösung mit einer
Säure gefällt und danach der gebildete Niederschlag
in einem hydrophilen Kolloid dispergiert wird.
030010/0911
Wie bereits erwähnt, gibt es auch noch andere Verfahren zur Erzeugung geeigneter Dispersionen.
Als hydrophile Schutzkolloide kommen sämtliche später noch für Silberhalogenidemulsionen genannte Schutzkolloide in
Frage.
Die erfindungsgemäß bereitgestellte purpurrote DRR-Verbindung
muß der Silberhalogenidemulsion zugeordnet sein, d.h. sie kann in der Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder in
mindestens einer sonstigen Emulsionsschicht, vorzugsweise in einer der Emulsionsschicht benachbarten und in bezug
auf den Lichteinfall unter der Emulsionsschicht angeordneten Schicht untergebracht werden.
Wie bereits erwähnt, läßt sich durch Zuordnen der erflndungsgemäß
bereitgestellten purpurroten DRR-Verbindung zu einer Silberhalogenidemulgionsschicht ein diffusionsfähiger
Farbstoff oder Farbstoffvorläufer bildgerecht als Funktion eines Oxidationsprodukts einer Silberhalogenidentwicklerverbindung
unter alkalischen Bedingungen freisetzen.
Ein lichtempfindliches photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung enthält einen Schichtträger und
mindestens eine darauf aufgetragene lichtempfindliche SiI-berhalogenidemulslonsschlcht,
der die erfindungsgemäß bereitgestellte purpurrote DRR-Verbindung zugeordnet ist.
Die erfindungsgemäß verwendbaren lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen
bestehen aus kolloidalen Dispersionen mit beispielsweise Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorbromid,
SilberJodbromld und/oder Silberchlorjodbromid.
Die in den Silberhalogenidemulsionen verwendbaren Silber-
030010/0911
χί
halogenidkörnchen können entweder fein- oder grobkörnig sein,
bevorzugt werden Silberhalogenidkörnchen einer durchschnittlichen Korngröße von etwa 0,1 bis etwa 2 um.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Silberhalogenidemulsionen können nach üblichen bekannten Verfahren hergestellt sein
und aus bekannten Emulsionen, z.B. Einstrahlemulsionen, Lippmann-Emulsionen oder mit Thiocyanaten oder Thioethern
gereiften Emulsionen, bestehen.
Ferner eignen sich Emulsionen mit Silberhalogenidkörnchen, bei denen im wesentlichen die Oberfläche lichtempfindlich
ist, oder Emulsionen mit Silberhalogenidkörnchen, die im wesentlichen im Inneren lichtempfindlich sind.
Weiterhin können sowohl Negativeraulsionen als auch direktpositive Emulsionen zum Einsatz gelangen.
Die Silberhalogenidemulsionen enthalten als hydrophiles Kolloid vorzugsweise Gelatine. Es können jedoch auch noch andere
hydrophile Kolloide alleine oder in Kombination zum Einsatz gelangen, Weiterhin können der hydrophilen Kolloidschicht
latexartige Polymerisatdispersionen eines hydrophoben Monomeren, z.B. eines Alkylacrylats, einverleibt werden,
Diese hydrophilen Kolloide können ohne Beeinträchtigung der Durchlässigkeit für das Behandlungsmittel mit den verschiedensten
Härtungsmitteln unlöslich gemacht werden. Ferner können die hydrophilen Kolloidschichten zusätzlich zu
dem Härtungsmittel einen Härtungsbeschleuniger, z.B. ein Carbonat, enthalten.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Silberhalogenidemulsionen
können übliche chemische Sensibilisatoren, empfindlichkeits-
030010/0811
tu
steigernde Verbindungen, z.B. Polyalkylenglycole, kationische Netzmittel und/oder Thioäther, Antischleiermittel
oder Stabilisatoren, z.B.
optische Sensibilisatoren, z.B. Cyanin-, Merocyanin-, Styryl-,
Hemicyanin-, beispielsweise Enaminhemicyanin-, Oxonol-
oder Hemioxonolfarbetoffe, enthalten.
Wenn die erfindungsgemäß bereitgestellte DRR-Verbindung in
Kombination mit einer negativen Silberhalogenidemulsion zum Einsatz gelangt, besteht das in der Bildempfangsschicht
entstandene Farbstoffbild aus einem negativen Bild. Polglich
muß, um in der Bildempfangsschicht ein positives Farbstoffbild zu erhalten, ein Umkehrverfahren durchgeführt
werden.
Verfahren, bei denen eine direktpositive Silberhalogenidemulsion zum Einsatz gelangt, sind aus den US-PS 3 227 552,
2 592 250, 2 005 837, 3 367 778 und 3 761 276, der GB-PS 1 011 062 und den JA-OS 17 184/1966 und 8524/1975 bekannt.
Ein Verfahren, bei welchem eine physikalische Entwicklung erfolgt, ist aus der GB-PS 904 364 und der JA-OS 325/1972
bekannt. Ferner ist aus den US-PS 3 227 654 und 3 632 345 ein Verfahren bekannt, bei welchem eine ein Farbstoffbild
erzeugende Substanz einer verschleierten Emulsion einverleibt und eine negative Sllberhalogenidemuleionsschicht mit
einer Verbindung, die bei der Reaktion mit der oxidierten Entwicklerlösung einen Entwicklungsinhibitor freigibt, als
Nachbarschicht verwendet wird.
Unter den verschiedenen Verfahren zur Erzeugung eines positiven Farbstoffbilds werden Verfahren, bei denen eine direktpositive
Silberhalogenidemulsion zum Einsatz gebracht
030010/0911
wird, bevorzugt. Als direktpositive Silberhalogenidemulsionen seien beispielsweise Silberhalogenidemulsionen genannt,
bei denen die Oberfläche der darin enthaltenen Silberhalogenidkörnchen
durch vorhergehende Belichtung oder durch chemische Behandlung entwickelbar gemacht wurde und nach bildgerechter
Belichtung nicht mehr entwickelbar wird.
Als sonstige direktpositive Silberhalogenidemulsion sei eine direktpositive Silberhalogenidemulsion genannt, deren SiI-berhalogenidkörnchen
vornehmlich im Inneren lichtempfindlich sind. In Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung
gelangt vorzugsweise eine direktpositive Silberhalogenidemulsion letzterer Art, wie sie beispielsweise aus der US-PS
2 761 276 bekannt ist, zum Einsatz. Eine direktpositive Silberhalogenidemulsion dieses Typs läßt bei bildgerechter Belichtung
ein latentes Bild vornehmlich im Inneren der SiI-berhalogenidkörnchen
entstehen. Bei der Oberflächenentwicklung unter Verschleierungsbedingungen entsteht dann ein
positives Silberbild.
Es gibt zahlreiche Verfahren zum Entwickeln von Silberhalogenidemulsionen
unter Verschleierungsbedingungen. So kann beispielsweise ein aus der DE-PS 850 383 oder der US-PS
2 497 875 bekannter Entwickler zur Erzeugung eines Luftschleiers verwendet oder es kann die gesamte Oberfläche
nach der Entwicklung blitzlichtbelichtet werden. Letztere Maßnahme ist aus der DE-PS 854 888, der US-PS 2 592 298
und den GB-PS 1 150 553, 1 195 838 und 1 187 029 bekannt. Weiterhin kann die Entwicklung in Gegenwart eines Versehleierungsmittels
durchgeführt werden. Zu diese» Zweck geeignete Verschleierungsmittel sind Hydrazoverbindungen, N-substituierte
quaternäre Ammoniumsalze und dergleichen. Diese können
entweder alleine oder in Kombination zum Einsatz ge-
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langen. Bevorzugte Verschleierungsmittel sind 1-[4-(2-For·*
mylhydrazino)-phenyl]-3-phenylthioharnstoff und eine Kombination
aus ß-Acetylphenylhydrazin und tert.-Butylaminoboran.
Die Menge an verwendetem Verschleierungsmittel kann je nach dem angestrebten Erfolg sehr verschieden sein. In
der Regel beträgt sie bei Zugabe (des Verechleierungsmittels) zu einem Behandlungsbad 0,1 bis 2,0 g/l und beim Einarbeiten
(des Verschleierungsmittels) in eine Emulsionsschicht des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial 0,001 bis 0,2 g/m
Trägerfläche.
Jeweils in Kombination mit der erfindungsgemäß bereitgestellten purpurroten DRR-Verbindung kann man unter Verwendung
einer negativen Silberhalogenidemulsion und Durchführung verschiedener Umkehrverfahren auf der Bildempfangsschicht
wahlweise ein negatives oder positives Farbstoffbild
erzeugen. Zur Vermeidung eines Absinkens der Empfindlichkeit der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion
wird die purpurrote DRR-Verbindung in der Regel vorzugsweise einer auf der zum Lichteinfall entgegengesetzten Seite
der Silberhalogenidemulsionsschicht liegenden Schicht einverleibt. Wenn jedoch eine zur Erzeugung eines Farbstoff
bilds vom Leuco-Typ dienende Substanz, eine Substanz zur Erzeugung eines Farbstoffbilds mit Blauverschiebung
oder eine sonstige Substanz zur Erzeugung eines Farbstoffbilds, die zum Zeitpunkt der Belichtung keine Farbstoffstruktur
aufweist, zum Einsatz gelangt, kann diese der Silberhalogenidemulsionsschicht zugesetzt werden, da sie
die Empfindlichkeit der Emulsionsschicht nicht vermindert. Ferner kann eine solche Substanz auch einer in bezug auf
die Richtung des Lichteinfalls vor der Silberhalogenidemulsionsschicht liegenden Schicht einverleibt werden.
030010/0911
ZI
Mehrfarbige Parbstoffbilder erhält man bei Verwendung von höchstens zwei Kombinationen aus anderen DRR-Verbindungen
und Silberhalogenidemulsionen neben der Kombination aus der erfindungsgemäß bereitgestellten DRR-Verbindung und
einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht. In einem solchen Falle können der Wellenlängenbereich, über
den die Silberhalogenidemulsion empfindlich ist, und der Absorptionsbereich des Farbstoffbildes, das von einem aus
der der Emulsionsschicht zugeordneten DRR-Verbindung entbundenen diffusionsfähigen Farbstoff oder Vorläufer desselben
auf der Bildempfangsschicht gebildet wurde, gleich oder verschieden sein. Bei der üblichen Farbphotographie werden eine
gelbe DRR-Verbindung mit der blauempfindlichen Emulsionsschicht, eine purpurrote DRR-Verbindung mit der grünempfindlichen
Emulsionsschicht und eine blaugrüne DRR-Verbindung mit der rotempfindlichen Emulsionsschicht kombiniert.
Zur Erzeugung sogenannter falscher Farbbilder kann man sich jedoch auch anderer Kombinationen von DRR-Verbindungen
und Emulsionsschichten bedienen.
Sofern das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial zur Erzeugung mehrfarbiger Farbbilder verwendet werden soll, enthält
es zweckmäßigerweise mindestens eine Zwischenschicht. Diese Zwischenschicht dient zur Verhinderung einer unerwünschten
Wechselwirkung zwischen Emulsionsschichtelnheiten unterschiedlicher Farbempfindlichkeiten sowie zur
Steuerung der Diffusionsfähigkeit einer alkalischen Behandlungsmasse. Als Materialien zur Herstellung der Zwischenschicht
eignen sich Gelatine, Calciumalginat, Mischpolymerisate aus Vinylacetat und Crotonsäure, Isopropylcellulose,
Hydroxypropylmethylcellulose, Polyvinylamide, Polyvinylamidpfropfmischpolymerisate
oder Kombinationen aus einem Latex und einem Penetrationsmittel.
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Zweckmäöigerweise enthält die Zwischenschicht ein Mittel
zur Inhibierung von Wechselwirkungen zwischen Emulsionsschichteinheiten mit unterschiedlichen Arten von DRR-Verbindungen
und der zu verwendenden alkalischen Behandlungsmasse. So können beispielsweise Reduktionsmittel,
wie nicht-diffundierbare Hydrochinonderivate, z.B.
Di-tert,-octylhydrochinon oder Kallum-2-octadecylhydrochinon-2-sulfonat,
nicht-diffundierbare Kuppler, die mit dem Oxidationsprodukt einer Entwicklerverbindung unter
Fixierung desselben reagieren können, Amidrazonverbindungen oder Hydrazonverbindungen verwendet werden, um eine
durch Oxidationsprodukte von Entwicklerverbindungen hervorgerufene unerwünschte Wechselwirkung zwischen Emulsionsschichteinheiten
zu verhindern.
Beim Auftragen dieser Schichten 1st es oftmals zweckmäßig, der Beschiqhtungsmasse zur Erleichterung des Auftragsvorgangs
ein Beschichtungshilfemittel einzuverleiben. Ferner kann auch ein Dickungsmittel zugesetzt werden.
Geeignete Beschichtungshilfsmittel sind beispielsweise
Saponin, Alkyläther von Zucker, Monoalkyläther von Glycerin, Äthoxyäthylenadditionsverbindungen von p-Nonylphenol,
Natriumdodecylsulfat, Natriumsalze von Dioctylsulf©bernsteinsäure,
das Natriumsalz der p-Dodecylbenzolsulfonsäure,
Betainverbindungen der aus der GB-PS 1 159 S25 und der US-PS
3 441 413 bekannten Art sowie fluorierte Verbindungen
der aus den JA-OS 46 733/1974 und 32 322/1976 bekannten Art.
Geeignete Dickungsmittel sind beispielsweise das Kaliumsalz von Poly-p-sulfostyrol, Cellulosesulfate, Polyacrylamid
und Acrylsäurepolymerisate der aus der US-PS 3 655 bekannten Art.
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Zum Auftragen der jeweiligen Beschichtungsmasse kann man
sich der verschiedensten Verfahren bedienen. Geeignete Beschichtungsverfahren sind beispielsweise die Trichterbeschichtung,
die Vorhangbeschichtung, das Tauchverfahren, die Walzenbeschichtung und die Beschichtung mit Hilfe einer
Luftrakel. Von den genannten Beschichtungsverfahren gestattet die Trichterbeschichtung einen gleichzeitigen Auftrag
mehrerer Beschichtungsmassenzur gleichzeitigen Bildung mehrerer Schichten.
Der Schichtträger des Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung ist zweckmäßigerweise eben und besteht aus einem
Material, das während der Behandlung mit einer Behandlungsmasse keine Dimensionsänderungen erfährt. In der Regel bedient
man sich eines biegsamen Schichtträgers oder je nach
dem angestrebten Erfolg eines harten Schichtträgers, z.B. einer Glasplatte. Als biegsame Schichtträger kommen für übliche
lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien bereits verwendete Schichtträger in Frage, z.B. Filme aus Cellulosenitrat,
Celluloseacetat, Polyvinylacetalen, Polystyrolen,
Polyethylenterephthalat oder Polycarbonaten oder Barytpapier, Zweckmäßigerweise bedient man sich eines dampfdurchlässigen
Schichtträgers, damit das in der alkalischen Behandlungsmasse enthaltene Wasser schneller durch den Schichtträger
hindurch verdunsten kann.
Erfindungsgemäß können in Abhängigkeit von den verschiedensten
Faktoren, z.B. dem Aufbau der lichtempfindlichen Einheit aus einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
und einer dieser zugeordneten DRR-Verbindung und der Bildempfangsschicht, der Richtung, aus der das Aufzeichnungsmaterial
belichtet wird, der Art und Stelle der Behandlung, d.h, $e nach dem, ob die Behandlung bei Licht
oder im Dunkeln erfolgt, und dergleichen, transparente oder opake Schichtträger zum Einsatz gelangen.
+) merkliche
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Wenn ein einen durchsichtigen Schichtträger aufweisendes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial im Hellen behandelt
wird, wird der durchsichtige Schichtträger, um einen Lichtzutritt aus einer Richtung parallel zur Filmstärke
zu verhindern, zweckmäßigerweise so weit gefärbt, daß der Lichtdurchtritt in die Oberflächenrichtung, jedoch
nicht die Belichtung und die Feststell- oder Sichtbarkeit beeinträchtigt werden. Wenn zum Sieben des Lichts
ein opaker Schichtträger verwendet wird, kann diesem ein Pigment, wie Ruß oder Titanoxid, einverleibt werden. Andererseits
ist es erforderlichenfalls auch möglich, ein solches Pigment zusammen mit einem geeigneten Bindemittel auf
dem Schichtträger aufzutragen.
Ein Schichtträger eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials kann gegebenenfalls die verschiedensten photographischen
Zusätze, z.B. Plastifizierungsmittel, wie Ester der Phosphorsäure oder Phthalsäure, UV-Absorptionsmittel,
z.B. 2-(2'-Hydroxy-4-tert.-butylphenyl)-benztriazol, und Antioxidationsmittel, z.B. gehinderte Phenole, enthalten.
Zur Verbesserung der Haftung zwischen dem Schichtträger und der darauf aufgetragenen Schicht kann es vorteilhaft sein,
den Schichtträger mit einer Haftschicht zu versehen oder einer geeigneten Oberflächenbehandlung, z.B. Koronaentladung,
Bestrahlen mit UV-Licht oder Abflammen, zu unterwerfen.
Die Dicke des Schichtträgers ist nicht kritisch, vorzugsweise sollte die Stärke 20 bis 300 um betragen.
Bei der Behandlung der bildgerecht belichteten lichtempfindlichen
Schicht mit einer alkalischen Behandlungsmasse wird ein entsprechend der bildgerechten Belichtung gebildeter
diffusionsfähiger Farbstoff oder Farbatoffvorläufer durch Diffusion auf eine Bildempfangsschicht, die auf der
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lichtempfindlichen Schicht aufliegt, übertragen und dort zur Bildung eines Farbstoffbildes üblicherweise gebeizt.
Zweckmäßigerweise enthält also die Bildempfangsschicht ein Beizmittel.
Als Beizmittel für die Bildempfangsschicht eignen sich sämtliche Beizmittel, die auf den übertragenen diffusionsfähigen
Farbstoff oder Farbstoffvorläufer eine geeignete Beizwirkung ausüben. Beispiele für geeignete Beizmittel sind
Mischpolymerisate aus Styrol und N-Vinylbenzyl-N^N-trihexylammoniumchlorid
(vgl. JA-OS 61 228/1975), Mischpolymerisate aus Styrol, Vinylbenzylchlorid, N-Benzyl«N,N-dimethyl-N-vinylbenzylammoniumchlorid
und Divinylbenzol, PoIy-4-vinylpyridin,
Poly-4-vinyl-N-benzylpyridinium-p-toluolsulfonat,
Cetyltrimethylammoniumbroraid (vgl. JA-OS 73 440/1976) und die aus der JA-OS 1398/1979 bekannte Verbindung.
Üblicherweise wird das Beizmittel zusammen mit einem Dispergiermittel,
z.B. übliche Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon,
einem vollständig oder teilweise hydrolysierten Celluloseester und dergleichen, verwendet. Es ist
jedoch auch möglich, daß die Bildempfangsschicht im wesentlichen (nur) aus einem Dispergiermittel mit Beizwirkung,
z.B. Poly-N-methyl-2-vinylpyridin, N-Methoxymethylpolyhexylmethylenadipamid,
einem Mischpolymerisat aus Vinylalkohol und N-Vinylpyrrolidon oder einem Polymerisatgemisch
derselben, teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat, Acetylcellulose,
Gelatine oder Polyvinylalkohol, besteht. Der Gehalt des Beizmittels in der Bildempfangsschicht reicht vorzugsweise
von 10 bis 100 Gew.-%.
Bei einer speziellen Ausführungsform kann das Beizmittel auch der alkalischen Behandlungsmasse einverleibt sein.
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Vt
Die Bildempfangsschicht kann die verschiedensten photographischen Zusätze, wie sie bei üblichen photographischen
Aufzeichnungsmaterialien zum Einsatz gelangen, z.B. UV-Absorptionsmittel,
fluoreszierende Aufheller und dergleichen, enthalten.
Die Bildempfangsschicht liegt während der Behandlung mit der alkalischen Behandlungsmasse zwangsläufig auf der
lichtempfindlichen Schicht auf. Vor der Behandlung kann sie Jedoch an anderer Stelle vorgesehen oder mit der lichtempfindlichen
Schicht bereits kombiniert sein. Nach der Behandlung kann die lichtempfindliche Schicht mit der Bildempfangsschicht
vereinigt bleiben oder von dieser getrennt werden.
Die Bildempfangsschicht kann als "Bauteil" des lichtempfindlichen
photographischen Aufzeichnungsmaterials auf denselben Schichtträger, auf den auch die lichtempfindliche
Schicht(en) aufgetragen ist (sind), aufgetragen sein. In diesem Falle liegt sie dann auf derselben Seite wie die
lichtempfindliche Schicht. Andererseits kann die lichtempfindliche Schicht auch auf einen anderen Schichtträger als
die lichtempfindliche Schicht aufgetragen sein. In den Fällen, in denen die lichtempfindliche Schicht und die
Bildempfangsschicht vor der Behandlung getrennt vorliegen oder, wenn die lichtempfindliche Schicht nach der Behandlung
von der Bildempfangsschicht abgezogen wird, befindet sich die Bildempfangsschicht Üblicherweise auf einem anderen
Schichtträger als die lichtempfindliche Schicht.
Als Schichtträger für die Bildempfangsschicht kommen ebenfalls die für lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien
verwendeten Schichtträger in Frage.
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Nachdem die Bildung des Farbstoffbildes auf einer Bildempfangsschicht
durch Applikation einer alkalischen Behandlungsmasse im wesentlichen beendet ist, wird vorzugsweise
der pH-Wert in der lichtempfindlichen Schicht und Bildempfangsschicht auf etwa 7 gesenkt, um die Stabilität des
Farbstoffbildes zu erhöhen und um eine Verfärbung oder ein Fleckigwerden des Bildes bei höheren pH-Werten zu verhindern.
Durch diese pH-Werterniedrigung wird die weitere Diffusion des Farbstoffs oder Farbstoffvorläufers im wesentlichen
gestoppt. Folglich wird vorzugsweise eine ein Neutralisationsmittel enthaltende Neutralisationsschicht,
die den pH-Wert im System senkt, vorgesehen.
Geeignete Neutralisationsmittel sind vorzugsweise filmbildende polymere Säuren mit mindestens einem Carboxyl- oder
Sulfonrest oder einem Rest, der bei der Hydrolyse einen
Carboxylrest bildet.
Verwendbare polymere Säuren sind solche mit Molekulargewichten von etwa 10000 bis etwa 100000, beispielsweise Monobutylester
von 1:1-Mischpolymerisaten aus Maleinsäureanhydrid und Äthylen, Monobutylester von 1:1-Mischpolymerisaten
aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinyläther, Monoäthylester, Monopropylester, Monopentylester oder Monohexylester
von 1:1-Mischpolymerisaten aus Maleinsäureanhydrid und
Äthylen, Monoäthylester, Monopropylester, Monopentylester oder Monohexylester von 1:1-Mischpolymerisaten aus Maleinsäureanhydrid
und Methylvinyläther, Polyacrylsäure, PoIymethacrylsäure und Mischpolymerisate aus Acrylsäure und
Methacrylsäure in verschiedenen Verhältnissen, Mischpolymerisate aus Acrylsäure oder Methacrylsäure mit sonstigen
Vinylmonomeren in verschiedenen Verhältnissen, beispielsweise Mischpolymerisate mit z.B. Acryl- oder Methacryl-
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säureestern oder Vinyläthern, die mindestens 30, vorzugsweise
50 bis 90 Mol-% Acryl- oder Methacrylsäureeinheiten enthalten, und dergleichen. Weiterhin können auch noch Metallsalze
(vgl. Forschungebericht Nr. 12331)t monomere Säuren,
Ballastgruppen aufweisende organische Säuren, Alkylphosphate, Polyacrylphosphate, Poly-(1-acryloyl-2,2,2-trimethylhydrazinium)-p-toluolsulfonat
und dergleichen entweder alleine oder erforderlichenfalls in Kombination mit einem polymeren Bindemittel zum Einsatz gelangen. Ferner
eignen sich Kombinationen polymerer Säuren mit monomeren Säuren oder polymerer Säuren mit organischen Aminen. Diese
polymeren Säuren, monomeren Säuren, organischen Amine und polymeren Bindemittel können nach dem Lösen in Alkoholen, z.B.
Methanol, Äthanol, Propanol oder Butanol, Ketonen, wie Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon oder Cyclohexanon,
Estern, wie Methylacetat, Äthylacetat, Isopropylacetat oder Butylacetat, oder Mischungen hiervon, aufgetragen werden.
Ferner können diese Verbindungen auch in Mikrokapseln enthalten sein.
Die Dicke oder Stärke der Neutralisationsschicht kann je
nach der Zusammensetzung der alkalischen Behandlungsmasse und den in der Neutralisationsschicht enthaltenen Substanzen
sehr verschieden sein, in der Regel beträgt sie 5 bis 30 um,
Neben der Neutralisationsschicht kann ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial auch noch eine Timerschicht, d.h.
eine die Neutralisationsgeschwindigkeit steuernde Schicht, enthalten, um die Abnahme des pH-Werts zu steuern. Die
Timerschicht hemmt die Erniedrigung des pH-Werts bis zu
einem Zeitpunkt, zu dem die gewünschte Entwicklung und Übertragung bereits stattgefunden haben.
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Auf diese Weise wird eine unerwünschte Abnahme der Dichte des übertragenen Farbstoffbildes, die auf eine zu frühe
Erniedrigung des pH-Werts durch die Neutralisationsschicht in dem System vor einer ausreichenden Entwicklung des SiI-berhalogenids
und Ausbildung des durch Diffusion übertragenen Farbstoffbildes verursacht wird, verhindert.
In der Timerschicht können die verschiedensten Substanzen,
z.B. Gelatine, Polyvinylalkohol, Teilacetale von Polyvinylalkohol, teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat, cyanoäthylierter
Polyvinylalkohol, Hydroxypropylmethylcellulose, Isopropylcellulose, Polyvinylamide, Polyvinylamidpfropfmischpolymerisate,
Vinylidenchlorid/Acrylnitril/Acrylsäure-Terpolymerlatex oder eine Kombination aus einem Latex und
einem Penetrationsmittel verwendet werden.
Die Neutralisationsschicht und die Timerschicht können entweder auf den Schichtträger des lichtempfindlichen photographischen
Aufzeichnungsmaterials oder zusammen mit der Bildempfangsschicht auf einen vom Schichtträger des Aufzeichnungsmaterials
verschiedenen Schichtträger aufgetragen sein. Weiterhin können sie auf einen Schichtträger für ein
Behandlungsblatt (vgl. später) aufgetragen werden.
Im Falle, daß die Bildempfangsschicht vor der Behandlung auf denselben Schichtträger wie die lichtempfindliche
Schicht aufgetragen ist, bedient man sich vorzugsweise eine3 Behandlungsblatts zum gleichmäßigen Verteilen und
glatten Ausstreichen der alkalischen Behandlungsmasse.
Als Schichtträger für das Behandlungsblatt eignen sich die gleichen Schichtträger wie für das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial.
Auch im Falle des Behandlungsblatts
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können die Schichtträger Je nach dem angestrebten Erfolg
durchsichtig oder opak sein. Ferner kann auf den Schichtträger für das Behandlungsblatt eine ein Beizmittel als
Fänger enthaltende Schicht, eine Neutralisationsschicht oder eine Timerschicht aufgetragen sein.
Im Falle, daß die Bildempfangsschicht vor der Behandlung mit der lichtempfindlichen Schicht kombiniert ist und sie
nach der Behandlung zur Erzeugung eines Bildes voneinander getrennt werden, bedient man sich vorzugsweise einer Abstreif-
oder Abziehschicht. Die Abstreif- oder Abziehschicht kann zwischen der Silberhalogenidemulsionsschicht und der
Bildempfangsschicht vorgesehen sein.
Bei der verwendeten alkalischen Behandlungsmasse handelt es sich um eine flüssige Masse mit den zur Entwicklung des
Silberhalogenids und zur Bildung des durch Diffusion übertragenen Bildes erforderlichen Bestandteilen. Das Lösungsmittel
der alkalischen Behandlungsmasse besteht vornehmlich aus Wasser, es kann jedoch auch aus einem sonstigen hydrophilen
Lösungsmittel, wie Methanol oder Methylcellosolve, bestehen. Letztere können auch zusammen mit Wasser als Hilfslösungsmittel
verwendet werden. Die alkalische Behandlungsmasse enthält ein alkalisches Mittel in der zur Entwicklung
der Emulsionsschicht und zur Bildung des Farbstof!bildes erforderlichen Menge. Als alkalische Mittel kommen beispielsweise
Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Tetramethylammoniumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumphosphat,
Diäthylamin und dergleichen in Frage. Die alkalische Behandlungsmasse sollte bei Raumtemperatur zweckmäßigerweise
einen pH-Wert von nicht unter 12 aufweisen.
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Der alkalischen Behandlungsmasse kann ein Dicktingamittel, z.B. ein polymeres Dickungsmittel, das gegenüber der alkalischen
Lösung inert ist, wie Hydroxyäthylcellulose, Carboxymethylhydroxyäthylcellulose,
Natriumcarboxymethylcellulose oder Hydroxypropylcellulose, einverleibt sein. Die
Konzentration an Dickungsmittel beträgt, bezogen auf die alkalische Behandlungsmasse, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%.
Durch den Zusatz des Dickungemittels läßt sich die Viskosität der alkalischen Behandlungsmasse auf etwa 100 bis
300000 mPas einstellen. Ferner läßt sich hierdurch die Masse während der Behandlung gleichmäßiger verteilen. Durch
das Dickungsmittel bildet sich während der Behandlung ein fester und nicht-fließender Film, so daß sich wirksam eine
unerwünschte Änderung des Bildes nach praktisch vollständiger Bildung desselben verhindern läßt. Die alkalische Behandlungsmasse
enthält vorzugsweise noch eine Silberhalogenidentwiqklerverbindung.
Beispiele für verwendbare Silberhalogenidentwicklerverbindungen
sind 3-Pyrazolidonverbindungen, wie 1-Phenyl-3-pyrazolidon,
1-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon, 1-m-Tolyl-3-pyrazolidon,
1-Phenyl-4-methyl-3-pyrazolldon, 1-Phenyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolldon,
1-Phenyl-5-methyl-3-pyrazolidon, i-p-Tolyl-3-pyrazolidon, 1,4-Dimethyl-3-pyrazolidon,
1-Phenyl-4,4-bls-(hydroxymethyl)-3-pyrazolidon,
4-Methyl-3-pyrazolidon, 1-(3-Chlorphenyl)^-methyl^-pyrazolidon,
1-(4-Chlorphenyl)-4-methyl-3-pyrazolidon, 1-(3-Chlorphenyl)-3-pyrazolidon,
1-(4-Chlorphenyl)-3-pyrazolidon, i-p-Tolyl^-methyl^-pyrazolidon, 1-o-Tolyl~4-methyl-3-pyrazolidon,
1-m-Tolyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon, 5-Methyl-3-pyrazolidon
und 1-{2-Trifluoräthyl)-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon,
Hydrochinonverbindungen, wie Hydrochinon, 2,5-Dichlorhydrochinon und 2-Chlorhydrochinon, Brenzkate-
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^0
293474?
chinverbindungen, wie Brenzkatechin, 3-Methoxybrenzkatechin
und 4-Cyclohexylbrenzkatechin, Aminophenolverbindungen,
wie 4-Aminophenol, 3-Methyl-4-aminophenol, N-Methylaminophenol
und 3,5-Dibromaminophenol, und Phenylendiamlnverbindungen,wie
Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendlamln, Ν,Ν-Diäthyl-3-methyl-p-phenylendiamin,
3-Methoxy-N-äthyl-N-äthoxy-pphenylendiamin
und N,N,N',N'-Tetramethyl-p-phenylendiamin.
Von den genannten Entwicklerverbindungen werden Schwarz/ Weiß-Silberhalogenidentwicklerverbindungen, insbesondere
Entwicklerverbindungen aus der 3-Pyrazolidonreihe, bevorzugt,
da sich hierbei die im Farbstoffbild entstehenden Flecken vermindern lassen. Es können auch mehrere Silberhalogenidentwicklerverbindungen
in Kombination zum Einsatz gelangen.
Die genannten Silberhalogenidentwicklerverbindungen sind in der Regel in einer alkalischen Behandlungsmasse enthalten,
sie können jedoch auch mindestens einer Schicht des lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials
einverleibt sein. Ferner können sie sowohl in der alkalischen Behandlungsmasse als auch in dem lichtempfindlichen
photographischen Aufzeichnungsmaterial enthalten sein. In
den Fällen, in denen sie in dem lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterial enthalten sind, können
sie diesem auch in Form eines Vorläufers zugesetzt sein. Die Schichten, in denen die Entwicklerverbindung oder deren
Vorläufer untergebracht ist, können beispielsweise aus einer Silberhalogenidemulsionsschicht, aus einer eine DIiR-Verbindung
enthaltenden Schicht, einer Zwischenschicht, einer Schutzschicht und dergleichen bestehen.
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In der alkalischen Behandlungsmasse kann ferner eine Triazolverbindung,
z.B. 5-Methylbenztriazol, eine Benzimidazolverbindung,
z.B. 5-Nitrobenzimidazol, eine Tetraazaindenverbindung,
beispielsweise ein Sulfit des 4-Hydroxy-5,6-cyclopenteno-1,3,3a,7-tetraazaindensf
Kaliumbromid und dergleichen, ferner ein Verschleierungsmittel, ein Silberhalogenidlösungsmittel
und dergleichen (was von der Art der verwendeten Silberhalogenidemulsion abhängt) enthalten
sein.
Die Jeweilige alkalische Behandlungsmasse befindet sich vorzugsweise in einem zerbrechlichen Behälter, den man
beispielsweise durch Falten einer aus einem luftundurchlässigen Material bestehenden Folie und Versiegeln von deren
Kanten zur Aufnahme der Behandlungsmasse erhält,
Zweckmäßigerweise ist der mit der Behandlungsmasse gefüllte Behälter so ausgestaltet, daß er an gegebener
Stelle oder Lage durch den Innendruck beim Hindurchlaufenlassen durch ein Paar von druckausübenden Gliedern, wie
Walzen und dergleichen, reißt oder bricht und die Behandlungsmasse freigibt.
Die Behälter können zweckmäßigerweise aus Laminaten von Polyäthylenterephthalat, Polyvinylalkohol oder Polyäthylen
oder mit Vinylchloridmischpolymerisaten oder Polyvinylacetat
kaschierten Bleifolien bestehen. Zweckmäßigerweise wird der Behälter längs der Stirnkante des lichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterials befestigt, so daß die in dem Behälter enthaltene flüssige Behandlungsmasse a\if der
Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht im wesentlichen in einer Richtung verteilt wird.
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Zweckmäßigerweise ist auf der der Betrachtungsrichtung entgegengesetzten
Seite als Hintergrund für das entstandene Bild eine Schicht mit einem weißes Licht in hohem Maße reflektierenden
Mittel vorgesehen. Obwohl die Lage der lichtreflektierenden Schicht nicht kritisch Ist, sollte
sie in den Fällen, in denen die lichtempfindliche Schicht von der Bildempfangsschicht nicht abgezogen wird, zweckmäßigerweise
zwischen der lichtempfindlichen Schicht und der Bildempfangsschicht liegen. Die lichtreflektierende Schicht
kann bereits vorgebildet sein oder während der Behandlung durch die ein lichtreflektierendes Mittel enthaltende alkalische
Behandlungsmasse gebildet werden. Als lichtreflektierende Mittel eignen sich Titandioxid, Zinkoxid, Bariumsulfat,
Silberflocken, Aluminiumoxid, Bariumstearat, Zirkoniumoxid
und dergleichen einzeln oder in Kombination aus zwei oder mehreren. In den Fällen, in denen die lichtreflektierende
Schicht bereits vorgebildet ist, kann das lichtreflektierende Mittel in einem beliebigen hydrophilen
Kolloid, durch das die alkalische Lösung hindurchdringen kann, z.B. Gelatine, Polyvinylalkohol und dergleichen,
dispergiert sein.
Die lichtreflektierende Schicht kann ferner Stuben, Cumarin
und dergleichen als Aufheller enthalten.
In den Fällen, in denen die lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
nach der Belichtung im Hellen behandelt werden soll, kann zum Schutz der Silberhalogenidemulsionsschicht
vor Lichteinfall eine Schicht mit einem Trübungsmittel vorgesehen sein. Die Trübungsschicht kann
bereits vorgebildet sein oder während der Behandlung erzeugt werden. Als Trübungsmittel eignet sich beispielsweise
Ruß und Indikatorfarbstoffe. Ferner können in vorteilhaf-
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ter Weise auch bestimmte Desensibilisierungsfarbstoffe verwendet werden.
Die lichtreflektierende Schicht und die Trübungsschicht
können in einer einzigen Schicht zusammengefaßt sein oder als getrennte Schichten nebeneinander vorliegen.
Ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung in Form einer Filmeinheit kann die verschiedensten
Formen aufweisen. Hingewiesen sei beispielsweise auf die aus den US-PS 3 415 644, 3 415 645, 3 415 646, 3 473 925,
3 573 042, 3 573 043, 3 594 164, 3 594 165, 3 615 421, 3 576 626, 3 658 524, 3 635 707, 3 672 890, 3 730 718,
3 701 656 und 3 689 262, der JA-OS 6337/1975 und den BE-PS 757 959 und 757 960 bekannten Filmeinheiten.
Die genannten Filmeinheiten können die verschiedensten Zusätze, z.B. Filterfarbstoffe, die in geeigneter Weise die
photographischen Eigenschaften verbessern können, enthalten, und zwar in einer Schicht, die auf der Seite des Lichteinfalls
bei der Belichtung in bezug auf die Silberhalogenidemulsionsschicht
liegt. Verwendbare Filterfarbstoffe sind Farbstoffe, die bei üblichen pH-Werten stabil sind
oder beim Inberührunggelangen mit der alkalischen Behandlungsmasse durch Zersetzung und dergleichen in farblose
Verbindungen übergehen.
!lach der Diffusionsübertragung des Farbbildes auf die Bildempfangsschicht
bleiben in der lichtempfindlichen Schicht ein Silberbild und ein Farbstoff oder Farbstoffvorlaufer
entsprechend dem durch Diffusion übertragenen Bild zurück. Wenn das restliche Silber und Silberhalogenid durch Behandeln
in einem Bleich- und Fixierbad oder einem Bleich/
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Fixier-Einbad entfernt und ferner der Farbstoffvorlaufer
erforderlichenfalls in einen Farbstoff überführt ist, läßt sich auch ein Farbstoffbild, das zu dem auf der Bildempfangsschicht
gebildeten Farbstoffbild umgekehrt 1st, herstellen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
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ti
Herstellung der purpurroten DRR-Verbindung 1:
Ein Gemisch aus 500 ml Dioxan und 50 g 3-Amino-2-|_'4-(2,4-di-tert.-pentylphenoxy)-butylcarbamoyl]-5-methoxyindol
wird portionsweise unter Rühren bei Raumtemperatur mit 80 ml Pyridin und 61 g 2-tert.-Butylsulfamoyl-5-(N,N-dimethylaminosulfonamido)-4-(4-chlorsulfonylphenylazo)-1-naphthol
versetzt, worauf das erhaltene Reaktionsgemisch 2 h lang bei Raumtemperatur gerührt wird. Danach wird es 30 min lang
auf eine Temperatur von 6O0C erwärmt und schließlich abgekühlt.
Nun wird das Reaktionsgemisch nach und nach mit 2 1 7n-wäßriger Salzsäurelösung versetzt, worauf das Ganze gerührt
wird. Der hierbei abgeschiedene Niederschlag wird mit Hilfe eines Filtertrichters abfiltriert.
Der Filterrückstand wird mit Wasser gewaschen und in 200 ml Methanol dispergiert, worauf das Ganze erwärmt und danach
abgekühlt wird. Hierauf wird der feste Rückstand mit Hilfe eines Filtertrichters abfiltriert und getrocknet.
Das erhaltene Produkt wird in 1 1 Äthylacetat gelöst, worauf nach Zugabe von 200 g Silicagel das Gemisch filtriert wird.
Der Filterrückstand auf dem zum Filtrieren verwendeten
Filtertrichter wird mit 500 ml Ithylacetat gewaschen. Das
FiItrat und die Waschwässer werden miteinander vereinigt und danach unter vermindertem Druck auf etwa 100 ml eingeengt.
Diese werden in 1 1 heißen Äthanols eilige tragen, worauf das Gemisch abgekühlt wird. Die hierbei ausgefallene
kristalline Substanz wird auf einem Filtertrichter abfiltriert und getrocknet, wobei in 72Joiger Ausbeute 7ί>,3 £
des gewünschten Produkts eines B'p von 241° bis 245°C er
halten v/erden.
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Jb-
C-1: 3-Amino-5-methoxy~2-[4-(2,4-di-tert.-pentylphenoxy)-butylcarbamoylJ-indol:
In 200 ml Toluol werden 21,9 g (0,1 Mol) Äthyl-5-methoxyindol-2-carboxylat
und 30,5 g 4-(2,4-Di-tert.-pentylphenoxy)-butylamin
miteinander gemischt, worauf 50 ml des Toluols
abdestilliert werden. Nach dem Abkühlen auf eine Temperatur von 500C werden 36,5 ml einer 30#igen Natriummethylatlösung
zugesetzt. Danach wird das Reaktionsgemisch
5 h lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Zu dem noch heißen Reaktionsgemisch werden 475 ml Methanol zutropfen
gelassen. Danach wird das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur von 00C abgekühlt. Der hierbei ausgefallene kristalline
Niederschlag wird mit Hilfe eines Filtertrichters abfiltriert und mit 200 ml Methanol gewaschen. Das Produkt
besteht aus 5-Methoxy-2-[4-(2,4-di-tert.-pentylphenoxy)-butylcarbamoylJ-indol.
Das gesamte Reaktionsprodukt wird unter mildem Erwärmen in 375 ml Eisessig gelöst, auf Raumtemperatur abgekühlt
und Innerhalb von 1 h portionsweise mit insgesamt 7,6 g Natriumnitrit versetzt. Nach einstündigem Weiterrühren
wird das Reaktionsgemisch eine Weile auf 40°C erwärmt und danach auf 200C abgekühlt. Der hierbei ausgefallene feste
Niederschlag wird mit Hilfe eines Filtertrichters abfiltriert. Der Filterkuchen wird zunächst mit Eisessig und
danach mit einem großen Volumen Wasser gewaschen. Das erhaltene Produkt besteht aus 5-Methoxy-3-nitroso-2-[4-(2,4-di-tert.-pentylphenoxy)-butylcarbamoylJ-indol.
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<th -
Danach wird das gesamte Reaktionsprodukt unter kräftigem Rühren durch ein feines Sieb hindurch in 400 ml Methanol
eingetragen. Die hierbei erhaltene Aufschlämmung wird rasch mit einer wäßrigen Lösung von 41 g Natriumdithionit
in 165 ml Wasser versetzt, worauf das Ganze 2 h lang auf eine Temperatur von 60° bis 650C erwärmt wird. Nach dem
Abkühlen auf eine Temperatur von 200C wird der gebildete
Niederschlag auf einem Filtertrichter gesammelt. Der Filterkuchen wird mit 600 ml einer 1%igen wäßrigen Natriumdithionitlösung
gewaschen und dann getrocknet, wobei in 67%iger Gesamtausbeute 33 g des gewünschten Produkts erhalten
werden, Fp 145° bis 146°C.
D-1: 2-tert.butylsulfamoyl-5-(N,N-dimethylaminosulfonamido)-4-(4-chlorsulfonylphenylazo)-1-naphthol:
Ein Gemisch aus 500 ml Chloroform und 61 ml Dimethylformamid
wird tropfenweise unter Rühren mit 2Ö ml Phosphoroxychlorid versetzt. Danach werden innerhalb von 10 min 61 g
2-tert.-Butylsulfamoyl-5-(N,N-dimethylaminosulfonamido)-4-(4-sulfophenylazo)-1-naphthol,
Natriumsalz zugegeben. Hierbei kommt es zu einer exothermen Reaktion unter Erwärmung
auf eine Temperatur von 550C, Es wird nun 2 h lang weitergerührt,
während sich das Reaktionsgemisch abkühlen gelassen wird. Danach wird es zur Ausscheidung einer kristallinen
Substanz über Nacht stehen gelassen. Die kristalline üubstanz wird mit Hilfe eines Filtertrichters abfiltriert,
mit Chloroform und Eiswasser gewaschen und schließlich getrocknet, wobei in 7'5/iiger Ausbeute 76 g des gewünschten
Keaktionsprodukts erhalten werden.
D-2: :5-tei*t. -Butylsulfamoyl-5-(Ν,ίί-dimethylaminosulfonamid.o)-4-(4-sulfophenylazo)-1
-naphthol, Natriumsalz:
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-It'
293474?
100 ml Wasser werden unter Rühren mit 20,75 g ouli'aniDsäure
und 6,36 g Natriumcarbonat versetzt. Nachdem sich eine homogene klare Lösung gebildet hat, werden 9 g Natriumnitrat
zugesetzt. Nun wird die Lösung nach und nach unter Rühren in 120 ml Eiswaaser mit 20 ml konzentrierter Salzsäure eingetragen,
wobei eine Diazoniumsalzlüsung erhalten wird.
Getrennt davon wird eine Lösung von 20 g Natriumhydroxid in 30 ml Wasser portionsweise mit 40,1 g 2-tert.-Butylsulfamoyl-5-(N,N-diraethylaralnosul£onamido)-1-naphthol
und anschließend 2 ml Octylalkohol als Entschalungsmittel versetzt,
wobei eine Kupplerlösung erhalten wird.
Die in der geschilderten Welse zubereitete Kupplerlösung
v/ird auf eine Temperatur von 5°C gekühlt und mit der unmittelbar vor der Zugabe der Kupplerlösung in der geschilderten
V/eise zubereiteten Diazoniumsalzlösung gemischt, worauf das Ganze 2 h lang gerührt wird. Nun wird dae Reaktionsgemisch
mit 120 g Natriumchlorid versetzt, auf eine Temperatur von 65° C erwärmt und abgekühlt. Die hierbei ausgefallene
kristalline Substanz wird mit Hilfe eines Filtertrichters abfiltriert, mit 100 ml einer 20%igen wäßrigen Natriumchlorid]
ösung und danach mit 50 ml kalten Wassers gewaschen und schließlich getrocknet, wobei in 92%iger Ausbeute
56 g des gewünschten Reaktionsprodukts eines Pp von über 3000C erhalten werden.
Ώ-3: 2-tert.-Butylsul faiaoyl-5-(N,ij-dimethylarainosuli'onamido)-1-naphthol:
Ein Gemisch aus 98 g b-Amino-2-tert.-butylsulfamoyl-1-naphthol
und 800 ml Pyridin v/ird tropfenweise unter Kühlen rait
Eis und Rühren mit 92 g NjN-Diraethylaminosulfonylchlorid
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versetzt, worauf das erhaltene Reaktionsgemisch 16 h lang bei Raumtemperatur gerührt wird. Nach Zugabe von 100 ml
Wasser wird noch eine weitere h lang gerührt. Hierauf wird das Reaktionsgemisch in ein Gemisch aus 1040 ml konzentrierter
Salzsäure und 4000 ml Eiswasser gegossen, um in situ einen festen Niederschlag abzuscheiden. Dieser wird
mit Hilfe eines Filtertrichters abfiltriert und mit Wasser gewaschen.
Danach wird das Reaktionsprodukt in einer alkalischen Lösung von 80 g Natriumhydroxid in 920 ml Wasser gelöst. Die
nicht in Lösung gegangenen unlöslichen Bestandteile werden abfiltriert, während das Filtrat in ein Gemisch aus 330 ml
konzentrierter Salzsäure und 2000 ml Eiswasser gegossen wird, um einen festen Niederschlag abzuscheiden. Dieser
wird mit Hilfe eines Filtertrichters abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei in 75%iger
Ausbeute 100 g des gewünschten Reaktionsprodukts eines Fp von 95° bis 103°C erhalten werden.
Herstellung der purpurroten DRR-Verbindung 2:
Ein Gemisch aus 50 ml Chloroform und 5 g 4-Amino-2-[4-(2,4-di-tert.-pentylphenoxy)-butylcarbamoyl]-1-naphthol
wird mit 8 ml Pyridin und danach portionsweise unter einem Stickstoffstrom, unter Kühlen mit Eis und unter Rühren
mit 6,1 g 2-tert.-Butylsulfamoyl-5-(N,li-dimethylaminosulfonamido)-4-(4-ehlorsulfonylphenylazo)-1-naphthol
versetzt, Danach wird das Reaktionsgemisch unter Kühlen mit Eis 1 h
lang und dann bei Raumtemperatur 1 weitere h lang gerührt.
Nach Zugabe von 100 ml Methanol und 15 ml Wasser wird das
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erhaltene Gemisch unter vermindertem Druck eingeengt, worauf der Verdampfung3rückstand mit 50 ml Wasser versetzt wird.
Schließlich wird das Reaktionsgemisch mit konzentrierter Salzsäure angesäuert. Der hierbei ausgefallene Niederschlag
wird mit Hilfe eines Filtertrichters abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der hierbei ausgefallene
Niederschlag wird durch Benzol/Silicagel-Chromatographie gereinigt, wobei in 65#iger Ausbeute 68,9 g des gewünschten
Reaktionsprodukts eines Fp von 134° bis 139°C erhalten werden.
Herstellung der purpurroten DRR-Verbindung 9:
Wie bei der Herstellung der purpurroten DRR-Verbindung 1 erhält man das gewünschte Reaktionsprodukt eines Fp von
248° bis 256°C in 68%iger Auabeute aus 3-Amino-2-[4-(2,4-di-tert
^pentylphenoxy)-butylcarbamoylJ-5-methoxyindol und
2-tert.-Butylsulfamoyl-5-morpholinoeulfonamldo-4-(4-chlorsulfonylphenylazo)-1-naphthol.
D-A: 2-tert.-Butylsulfamoyl-5-morpholinosulfonamido-4-(4-chlorsulfonylphenylazo)-1-naphthol:
Wie bei der Herstellung des vergleichbaren Zwischenprodukts für die purpurrote DRR-Verbindung 1 erhält man im vorliegenden
Falle das gewünschte Reaktionsprodukt in 71?oiger Ausbeute aus 2-tert.-Butylsulfamoyl-5-morpholinosulfonamido-4-(4-sulfophenylazo)-1-naphthol,
Natriumsalz.
030010/0911
D-5: 2-tert.-Butylsulfamoyl-5-morpholinosulfonamido-4-(4-sulfophenylazo)-1-naphthol,
Natriumsalz:
Wie bei der Herstellung des vergleichbaren Zwischenprodukts
für die purpurrote DRR-Verbindung 1 erhält man das
gewünschte Reaktionsprodukt in 87%iger Ausbeute aus 2-tert.-Butylsulfamoyl-5-morpholinosulfonamido-1-naphthol
und SuIfanilsäure.
D-6: 2-tert.-Butylsulfamoyl-5-morpholinosulfonamido-1-naphthols
Ein Gemisch aus 9 g 5-Amino-2-tert.-butylsulfamoyl-1-naphthol
und 90 ml Pyridin wird portionsweise unter Kühlen mit Eis und Rühren mit 11 g Morpholinosulfonylchlorid versetzt,
worauf das Ganze 20 h lang bei Raumtemperatur gerührt wird. Nach Zugabe von 10 ml Wasser wird noch 1 h lang weitergerührt.
Danach wird das Reaktionsgemisch in ein Gemisch aus 115 ml konzentrierter Salzsäure und 400 ml Eiswasser gegossen,
um einen festen Niederschlag abzuscheiden. Dieser wird mit Hilfe eines Filtertrichters abfiltriert und mit
Wasser gewaschen. Danach wird das erhaltene Reaktionsprodukt in einer alkalischen Lösung aus 6 g Natriumhydroxid
in 150 ml Wasser gelöst. Die unlöslichen Bestandteile werden abfiltriert, das FiItrat wird in ein Gemisch aus 15 ml
konzentrierter Salzsäure und 150 ml Eiswasser gegossen, um einen festen Niederschlag auszuscheiden. Dieser wird mit
Hilfe eines Filtertrichters abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei in 72%iger Ausbeute
9,6 g des gewünschten Reaktionsprodukts eines Fp von 105° bis 11O0C erhalten werden.
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Spektren und Lichtstabilität eines gefärbten Filmstreifens mit einem (1:1-Gewichts-) Gemisch aus Gelatine und einem
Latexbeizraittel.Das Gemisch ist derart auf einen klaren
Polyesterschichtträger aufgetragen, daß von Jedem Bestandteil pro m2 Trägerfläche 2,5 g entfallen. Als Latexbeizmittel
wird ein Mischpolymerisat aus Styrol/Vinylbenzylchlorid/N-Benzyl-NjN-dimethyl-N-vinylbenzylammoniumchlorid
und Divinylbenzol im Molverhältnis 4,90 : 0,49 : 4,41 : 0,2 verwendet (vgl. JA-OS 73 440/1976).
Gefärbt wird wie folgt:
Der Farbstoff wird zunächst in einer 0,86n-wäßrigen Kaliumhydroxidlösung
gelöst, worauf der ungefärbte Filmstreifen so lange in die Farbstofflösung getaucht wird, bis eine
Durchlässigkeitsdichte von etwa 1,0 erreicht ist.
Danach wird der Streifen mit Wasser gewaschen, durch etwa 1-miniitiges Eintauchen in eine wäßrige Standardpufferlösung
der angegebenen pH-Werte in einen Gleichgewichtszustand gebracht und danach getrocknet.
A. Spektralphotometrie:
Im Falle des auf das Beizmittel auf einem durchsichtigen Schichtträger aufgezogenen Farbstoffs wird das Absorptionsspektrum
des Farbstoffs nach dem Durchlässigkeitsverfahren unter Verwendung eines Spektralphotometers ermittelt.
Die maximale Wellenlänge (Xmax) und die Jeweilige Absorptionsbandenbreite
(1/2 Bandenbreite) bei der halben Dichte von λ max finden sich in der später folgenden Ta-
030010/0911
belle III. Die Bandenbreite sowie die maximale Wellenlänge ^max sind ein Anzeichen für das Färbevermögen. Je geringer
diese Werte werden, desto heller bzw* leuchtender und reiner ist die Farbe.
Wie bei dem später noch besehr!ebenen lichtempfindlichen
photographischen Aufzeichnungsmaterial zu sehen ist, wird der Farbstoff nach der Behandlung unter alkalischen Bedingungen und danach unter sauren Bedingungen bei einem
pH-Wert von etwa 4 gehalten. In idealer Weise sollte das Färbevermögen über einen weiten pH-Bereich stabil sein.
Die Tabelle III zeigt den pH-Bereich, in dem nach dem Aufziehen des Farbstoffs auf das Beizmittel ein günstiges und
stabiles Färbevermögen erreicht wird.
Ein gefärbter Filmstreifen wird belichtet, worauf die Lichtstabilität wie folgt ermittelt wird:
Ein gefärbter Filmstreifen einer Durchlässigkeitsdichte
von etwa 1,0 bis 1,5 wird Zk h lang mit einer 6000-W-Xeno «.bogenlampe belichtet. Die Belichtungsstärke auf
Filmstreifenoberfläche beträgt 60000 Lux.
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293^742
Es werden die Werte für die optische Dichte bei λmax vor
der Belichtung (Do) und nach der Belichtung (D) gemessen, worauf der prozentuale Restwert aus D/Do χ 100 errechnet
wird. Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle
D. Bilderzeugungsgeechwindigkeit der DRR-Verbindung:
Es wird ein schichtförmig aufgebautes, gegen monochromatisches Licht empfindliches photographisches Aufzeichnungsmaterial
hergestellt und in der später beschriebenen Weise
behandelt.
Nach der Behandlung mit der Behandlungsmasse wird ein durch
einen durchsichtigen Schichtträger des lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials hindurch sichtbares
Farbbild kontinuierlich durch ein Grünfilter (Amax: 554 nm)
mit Hilfe eines handelsüblichen photoelektrischen Densitometers auf seine jeweilige Reflexionsdichte hin untersucht.
In Tabelle IV ist die Dauer bis zum Erreichen einer 50%igen Dichte (t: 0,5)
und einer 80%igen Dichte (t: 0,8) der maximalen Dichte (D max) 15 min nach
der Behandlung mit der Behandlungsmasse angegeben. Die bis zum Erreichen der jeweiligen Dichte benötigte Zeit entspricht der Bilderzeugungsgeschwindigkeit.
Tabelle IV gibt auch die maximale Dichte (D max) zwei Tage nach der Behandlung mit der Behandlungsmasse an. Je kleiner der Dichteunterschied
zwischen der Dichte nach 15 min und derjenigen nach zwei Tagen ist,
um so geringer ist die Veränderung des erzeugten FarbstoffbiIds. Die Beliandlung
erfolgt bei einer Temperatur von 25°C.
Herstellung des schichtförmig aufgebauten, für monochromatisches Licht
empfindlichen photcxjrapliischen Aufzeichnungsmaterials:
Ein durchsichtiger Polyäthylenterephthalatfilmschichttrager
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einer Stärke von 150 um wird nach und nach zur Herstellung
eines schichtförmig aufgebauten, für monochromatisches Licht empfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials
mit folgenden Schichten beschichtet;
(1) Bildempfangsschicht einer Stärke, gemessen im trocke-
2 nen Zustand, von 2,5 bis 3,0 um mit, jeweils pro m
Trägerfläche, 2,5 g Gelatine und eines Mischpolymerisats
aus Styrol, Vinylbenzylchlorid, N-Benzyl-IJ,N-dimethyl-N-vinylbenzylammoniumchlorid
und Divinylbenzol im Molverhältnis 4,90 : 0,49 : 4,41 : 0f2;
(2) Lichtreflektierende Schicht einer Stärke, gemessen im trockenen Zustand, von 7 bis 8 um mit, jeweils
pro m2 Trägerflache, 22 g Titandioxid und 2,2 g
Gelatine;
(3) Trübungsschicht einer Stärke, gemessen im trockenen
Zustand, von 4 um mit, jeweils pro m Trägerfläche,
2,8 g Ruß und 1,8 g Gelatine}
(4) Schicht mit einer purpurroten DRR-Verbindung einer
Stärke, gemessen im trockenen Zustand, von 2,2 um mit, jeweils pro m Trägerfläche, 1 mMol der purpurroten
DRR-verbindung Nr. 1, 1,1 g Ν,ΐί-Diäthyllaurylamid
und 2,5 g Gelatine;
(5) Grün empfindliche Silberhalogenidemulsionsschieht
einer Stärke, gemessen im trockenen Zustand, von 1,5 Ui und einer grün empfindlichen direktpositiven
Silberbromidemulsion vom interen Latentbildtyp, die, jeweils pro m TrHgerflache, 1,4 g Silber,
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0,1 g Kalium-^-octadecylhydrochinon-S-sulfonat, 13 mg
Formyl-4-methylphenylhydrazid und 1,65 g Gelatine
enthält( und
(6) Schutzschicht einer Stärke, gemessen im trockenen Zu-
stand, von etwa 0,7 ui mit, jeweils pro m Trägerfläche,
100 mg Mucochlorsäure und 1 g Gelatine.
Die Dispersion der DRR-Verbindung wird wie folgt durchgeführt:
Eine Lösung von 1 g DRR-Verbindung in 3 ml Äthylacetat wird mit Ν,Ν-Diäthyllaurylaraid versetzt, worauf die erhaltene
Lösung in 25 ml einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung mit 0,24 g eines handelsüblichen Netzmittels emulgiert und
dispergiert wird.
In den Fällen, in denen die DRR-Verbindung in Äthylacetat kaum löslich ist, wird Cyclohexanon verwendet.
Danach wird durch aufeinanderfolgendes Auftragen der folgenden Schichten auf einen 100 um dicken durchsichtigen
Polyäthylenterephthalatfilmschichtträger ein Behandlungsblatt hergestellt.
(1) Neutralisationeschicht einer Stärke, gemessen im
trockenen Zustand, von 22,0 um mit, pro m Trägerfläche,
22 g eines 75:25 gewichtsprozentualen Mischpolymerisats aus Acrylsäure und Butylacrylat;
(2) Timerschicht (untere Schicht der zweilagig aufgebauten Timerschicht) einer Stärke, gemessen im
2
trockenen Zustand, von 5,0 urn mit, pro m Träger-
trockenen Zustand, von 5,0 urn mit, pro m Träger-
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fläche, 5 g eines Cellulosediacetats einer Acetylzahl
von 40?ά; und
(3) Timerschicht (obere Schicht der zweilagig aufgebauten
Timerschicht) einer Stärke, gemessen in trockenen
ρ Zustand, von 1 um mit, pro m Trägerflache, 1,1 g
eines (79:15*6 gewichtsprozentualen) Mischpolymerisats aus Vinylidenchlorid/Acrylnitril/Acrylsäure.
Das erhaltene schichtförmig aufgebaute, für monochromatisches
licht empfindliche photographische Aufzeichnungsmaterial wird eine vorgegebene Zeit lang durch einen optischen
Stufenkeil mit 30 Dichtestufen und einem Dichteunterschied zwischen zwei aufeinanderfolgenden Stufen von
0,15 belichtet. Danach wird das in der geschilderten Weise hergestellte Behandlungsblatt auf das Aufzeichnungsmaterial
gelegt. Zwischen den beiden Lagen wird ein Behälter mit etwa 1,0 ml einer Behandlungsmasse der folgenden Zusammensetzung:
Kaiiumhydroxid
Natriumsulfit
4 - IJy dr oxyme thy 1 -4 -me thy 1 -1 -pheny 1 -3 -
pyrazolidon 5-Methylbenzotriazol
handelsüblicher Ruß
handelsübliche Carboxymethylcellulose,
Natriumsalz hoher Viskosität Benzylalkohol
mit destilliertem Wasser aufgefüllt auf
befestigt, v/obei eine Filmeinheit erhalten wird. Diese Filmeinheit
wird unter Druck durch ein Walzenpaar aus zwei
| 56 g | g |
| 2,0 | S |
| 8,0 | g |
| 2,8 | |
| 150 g | g |
| 50,0 | ml |
| 1,5 | ml |
| 1000,0 | |
030010/0311
~^' 293474?
parallel ausgerichteten Walzen mit einem Walzenspalt von etwa 340 um laufen gelassen. Hierbei wird der Behälter
zerbrochen und der Behälterinhalt zwischen dem lichtempfindlichen
photographischen Aufzeichnungsmaterial und dem Behandlungsblatt verteilt. Durch die durchsichtige Seite
des lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials hindurch läßt sich nach einigen min ein Farbstoffbild
beobachten.
E. Ermittlung der Bildschärfe:
Das in der geschilderten Weise erhaltene, schichtförmig aufgebaute
und für monochromatisches Licht empfindliche photographische Aufzeichnungsmaterial wird eine bestimmte Zeit
lang durch eine MTF-Karte belichtet, worauf auf das belichtete Aufzeichnungsmaterial das in der geschilderten
Weise hergestellte Behandlungsbad gelegt und zwischen beiden ein Behälter mit Jeweils etwa 1,0 ml der angegebenen
alkalischen Behandlungsmasse befestigt wird. Hierbei wird eine Filmeinheit erhalten.
Die erhaltene Filmeinheit wird unter Druck durch ein Paar paralleler Walzen eines Walzenepalts von etwa 340 um
laufen gelassen, um den jeweiligen Behälter zu zerreißen und seinen Inhalt zwischen dem belichteten lichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterial und dem Behandlungsblatt zu verteilen. Die Stärke der zum Entwickeln verwendeten Behandlungsmasse
beträgt etwa 75 um.
030010/0911
1 h nach beendeter Behandlung wird die Schärfe des übertragenen
purpurroten Bildes mit Hilfe eines Mikrodensitometers ermittelt, sie beträgt 6 bis 8 Linien oder Striche/mm.
Danach wird derselbe Prüfling 1 Tag lang liegen gelassen, worauf erneut die Bildschärfe bestimmt wird. Hierbei werden
gleiche Ergebnisse erhalten, d.h. die Schärfe vermindert sich im Laufe der Zeit nicht. Dies zeigt, daß der
freigesetzte purpurrote Farbstoff nach dem Beizen nicht merklich desorbiert wird, d.h. daß keine Bildausblutung
stattfindet.
Die folgende Tabelle I zeigt Beispiele der erfindungsgemäß bereitgestellten DRR-Verbindungen} die Tabelle II zeigt
Beispiele für aus den bereitgestellten DRR-Verbindungen freigesetzte Farbstoffe.
030010/091 1
1 ίο<
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030010/0911
| 5 | a | O | -ο- | CH3 CH3-""" |
OH | -SO2NHCH3 | H | 4 |
| 6 | a | O | H2N- | OH | -SO2NHC(CH3)3 | H | 4 | |
| 7 | a | 1 | H2N- | -OCOCH2Ct | -SO2NH2 | 2-C* | 5 | |
| 8 | b | O | ο- | -OCOCH2CA, | -SO2NH2 | 2-OCH3 | 4 | |
| 9 | a | O | V | OH | -SO2NHC(CH3)3 | H | 4 | |
* Stelle, an der der Rest Car in bezug auf
die Azobindung gebunden ist.
die Azobindung gebunden ist.
- Cl'
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030070/0911
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030810/0911
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030010/0911
| Wr. des Farb stoffs 1 |
rert | Xm»x rau |
1/2Bw nut |
pH-Bereich für ein gün stiges Spek trum |
Lichtstabi lität D/Do XlO0% |
| 1 | 4 | 554 | 99 | 2-12 | 97 |
| 2 | 4 | 551 | 99 | 2-12 | 98 |
| 3 | 4 | 554 | 100 | 2-12 | 95 |
| 4 | 4 | 553 | 98 | 2-12 | 90 |
| 5 | 5 | 543 | 110 | 3-12 | 64 |
| 6 | 4 | 543 | 105 | 2-12 | 65 |
| 7 | 4 | 553 | 110 . | 2-12 | 67 |
| 8 | 4 | 549 | 107 | 2-12 | 69 |
| 9 | 4 | 548 | 109 | 3-12 | 78 |
| 10 | 5 | 549 | 99 | 3-12 | 83 |
| 11 | 4 | 555 | 100 | 2-12 | 80 |
| 12 | 5 | 550 | 103 | 3-12 | 96 |
| 13 | 4 | 554 | 100 | 2-12 | 98 |
| A | 4 | 555 | 100 | 3-12 | 65 |
Die durch folgende chemische Formelί
SO2NHC(CH3) 3
OH
Ö3Ö&10/0911
darstellbare Vergleichsverbindung A ist aus der US-PS 3 954 476 bekannt.
Die Tabelle III zeigt, daß sämtliche aus den erfindungsgeraäß
verwendbaren DRR-Verbindungen freigesetzten Farbstoffe ein hervorragendes Färbevermögen (chromaticity)
und eine ausgezeichnete Lichtstabilität aufweisen.
Nr. der DRR- Dmax t:0,5 t: 0,8
Verbindung nach 15 nach
min 2 Tagen
| 1 | 2,48 | 2,51 | 1 | min | 25 | S | 2 | min | 42 | S |
| 2 | 2,43 | 2,46 | 1 | min | 23 | S | 2 | min | 45 | S |
| 3 | 2,52 | 2,58 | 1 | min | 30 | S | 2 | min | 10 | S |
| 4 | ; 2,55 | 2,59 | 1 | min | 12 | S | 2 | min | 31 | S |
| 5 | 2,51 | 2,52 | 1 | min | 28 | S | 2 | min | 37 | S |
| 6 | 2,46 | 2,50 | 1 | min | 25 | S | 2 | min | 12 | S |
| 7 | 2,26 | 2,20 | 1 | min | 36 | S | 2 | min | 23 | 8 |
| 8 | 2,12 | 2,16 | 2 | min | 11 | S | 4 | min | 25 | S |
| 9 | 2,32 | 2,35 | 1 | min | 47 | S | 3 | min | 14 | S |
| B | 2,32 | 2,59 | 2 | min | 30 | S | 3 | min | 15 | S |
Die Vergleichsverbindung B ist aus der US-PS 3 954 476 bekannt.
Die Tabelle IV zeigt, daß sämtliche erfindungsgemäß bereitgestellten
DRR-Verbindungen in extrem kurzer Zeit ein Bild zu liefern vermögen.
Darüber hinaus zeigen die erfindungsgemäß bereitgestellten Verbindungen im Vergleich zu der bekannten Vergleichsverbindung
eine geringere Dmax-Erhöhung zwischen 15 min und
030010/0911
2 Tagen nach der Bilderzeugung. Dies belegt, daß es bei Einsatz der erfindungsgemäß bereitgestellten Verbindungen
über längere Zeit hinweg nach der Bilderzeugung nur zu einer geringeren (unerwünschten) zusätzliche Diffusion
kommt.
030010/6911
Claims (9)
- Patentanspr ü c h βLichtempfindliches photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und mindestens einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionaschicht, der eine ein purpurrotes Farbstoffbild liefernde Verbindung zugeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, daß es als ein purpurrotes Farbstoffbild liefernde Verbindung eine solche der allgemeinen Formel:Car -f~ J-NHSOworin bedeuten:Car eine Trägereinheit, die unter alkalischen Bedingungen oxidierbar ist und dabei (aus der betreffenden Verbindung) einen diffundierbaren Farbstoff oder Farbstoffvorlaufer freisetzt j1 2R und R , die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatom(en), wobei gilt, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Reste R und R 5 nicht übersteigt, oder R und R zusammen mit dem Stickstoffatom einen Rest der Formeln-N ρ oder■O30010/091 1X einen Hydroxylrest oder ein Salz desselben oder einen durch Hydrolyse in einen Hydroxylrest Uber-0 fUhrbaren Rest der Formeln - 0 - cS « R* oder- 0 - C - OR3, worin R5 für einen Alkyl- oder Halogenalkylreat mit 1 bis 18 Kohlenstoffatom(en) oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest steht;/ UY einen Rest der Formel -SO9N1T , worin R und RX5die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatorn, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatom(en) oder einen Cycloalkylrest darstellen, wobei gilt, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoff a tome der Reste R und R5 6 nicht Übersteigt;Z ein Wasserstoff- oder Chloratom oder einen Methyloder Methoxyrest;»1 oder 2, wobei gilt, daß im Falle, daß 1=2, die Reste Z gleich oder verschieden sein können;m «0 oder 1 undJ einen zweiwertigen verbindenden Rest der Formel -R6-(O)n-RZ-, worin R6 und R7, die gleich oder verschieden sein können, jeweils für einen Alkylenrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatom(en) oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylenrest stehen, η w 0 oder 1, ρ ■* 0 oder 1, wobei gilt, daß ρ » 1, wenn η » 1, und ρ » 1 oder 0, wenn η - 0, und wobei ferner gilt, daß im Falle, daß ρ « 1, die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Reste R und R7 13 nicht übersteigt,enthält.030010/0911293*742
- 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I Car der Formel:OHCO-BaIlNHSO2-entspricht, worin Ball für eine organische Ballastgruppe einer solchen Anzahl Kohlenstoffatomen, daß die Verbindung während der Behandlung in einem alkalischen Behandlungsbad bzw, mit einer alkalischen Behandlungsmasse nicht-diffundierbar bleibt, steht und Z eine Gruppe von Kohlenstoffatomen, die zur Vervollständigung eines Benzol-, 5,6,7,8-Tetrahydronaphthalin- oder Naphthalinrings erforderlich sind, darstellt.
- 3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I Car der Formel:...^NHSO2- *"' ϊί CO-BaIlentspricht, worin Ball für eine organische Ballastgruppe einer solchen Anzahl Kohlenstoffatomen, daß die Verbindung während der Behandlung in einem alkalischen Behandlungsbad bzw. mit einer alkalischen Behandlungsmasse nicht-diffundierbar bleibt, steht und Z eine Gruppe von Kohlenstoffatomen, die zur Vervollständigung eines Benzolrings erforderlich sind, darstellt.030010/0911
- 4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I J einen zweiwertigen Restder Formeln -U \ oder -J/ %- darstellt! X für einen1 2Hydroxylrest steht und die Reste R und R einzeln jeweils einen Methyl- oder Äthylrest bedeuten.
- 5. Aufzeichnungematerial nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel 1 J einen zweiwertigen Restder Formeln -ff y oder ~-\_\- darstellt! X für einen1 2Hydroxylrest steht und die Reste R und R einzeln jeweils einen Methyl- oder Äthylrest bedeuten.
- 6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I Car einem Reet der Formel:(t)CONH (CH2) 4O-^\.C5H11 (t)NHSO2-entspricht.
- 7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I Car einem Rest der Formel;030010/0811CH3O.NHSO2-«»Β(t)entspricht.
- 8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als ein purpurrotes Farbstoffbild liefernde Verbindung eine solche der Formel:Car-/' y-N*NO2NHC(CH3)enthält.
- 9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als ein purpurrotes Farbstoffbild liefernde Verbindung eine solche der FormellSO2NHC(CH3) lenthält.030010/0911
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10646378A JPS5533142A (en) | 1978-08-31 | 1978-08-31 | Photosensitive element containing substance forming magenta dye image |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Patent Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| US3954476A (en) * | 1974-02-05 | 1976-05-04 | Eastman Kodak Company | Diffusable dye-releasing compounds which are cleavable upon oxidation |
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