DE2922669A1 - Gelierte ueberzugszusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Gelierte ueberzugszusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellungInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/04—Thixotropic paints
Landscapes
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- Paints Or Removers (AREA)
Description
2822669
Die bekannten Überzugsmassen bereiten in ihrer Handhabung und Anwendung erhebliche Schwierigkeiten.
Zunächst ist es in der Regel erforderlich, die Überzugsmassen zu rühren, um abgesetzte Feststoffe wieder
zu dispergieren und dann wird mindestens ein Teil der Überzugsmasse in einen Behälter überführt«, von
wo die Masse mit einer Walze oder einer anderen Auftragsvorrichtung auf das Substrat gebracht wird.
Während des Auftrags treten durch Verspritzen oder Tropfen erhebliche Probleme auf.
Man hat schon versucht "feste" Überzugsmassen herzustellen, die in Form eines Stabes entweder mit der
Hand oder durch eine Maschine aufgetragen werden, wobei Scherkräfte zur Verflüssigung der Überzugsmasse
herangezogen werden. Aber auch bei den Besten dieser Systeme wurde die gelierte feste oder halbfeste Zusammensetzung
durch Verwendung von thixotropen Mitteln erreicht, so daß durch die Scherkräfte nur ein temporäres
verflüssigtes System erhalten wurde. Sobald die Scherkraft nicht mehr vorhanden war, trat durch die
thixotropen Mittel der feste oder gelierte Zustand des Systems wieder ein, wodurch der gewünschte Fluß
und die Niveauausgleichung der aufgetragenen Überzugsmassen ausblieb.
Außerdem ist die Anwendung eines stabförmigen Produktes
mit einem erheblichen Kraftaufwand für das Bedienungspersonal verbunden.
Aufgabe der Erfindung ist deshalb, eine Überzugszusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die zunächst
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/522669
fest oder halbfest ist und die sich aber unter dem Einfluß von Scherkräften verflüssigt, ohne daß bei
Wegfall der Scherbeanspruchung wieder eine Verfestigung eintritt.
Gemäß der Erfindung wird diese Aufgabe gelöst durch eine gelierte Überzugszusammensetzung auf wässriger
Basis, die auf ein festes Substrat aufgetragen werden kann und darauf fließt, wobei diese Zusammensetzung
gekennzeichnet ist durch a) ein mit Wasser verdünnbares filmbildendes Polymeres, b) Wasser, c) einen
Elektrolyten, d) ein kolloidales Geliermittel, das durch die Einwirkung des Elektrolyten gelierbar ist,
wobei das Geliermittel in einer ausreichenden Menge vorhanden ist, daß es nach der wesentlichen Umsetzung
mit dem Elektrolyten, die Zusammensetzung unter Bildung einer halbfesten oder festen Zusammensetzung geliert,
die bei Anwendung relativ geringer Scherkräfte und relativ niedriger Schergeschwindigkeit in eine Zusammensetzung
mit einer für Überzugsmassen geeigneten Viskosität verwandelt werden kann und wobei die gelierte
Zusammensetzung nach der Einstellung der für Überzugsmassen geeigneten Viskosität, die auf das Zusammenwirken
des kolloidalen Geliermittels und des Elektrolyten zurückzuführende Gelstruktur im wesentlichen
nicht wieder annimmt.
Die Erfindung richtet sich auch auf ein Verfahren zur Herstellung einer derartigen gelierten Überzugszusammensetzung
auf wässriger Basis, bei dem eine vorgebildete wässrige Überzugszusammensetzung mit einem
Elektrolyten und einem kolloidalen Geliermittel gemischt wird. Alternativ kann man den Elektrolyten schon
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2822669
vorher der wässrigen Überzugszusammensetzung beifügen
oder während der Formulierung der Zusammensetzung den Elektrolyten und das kolloidale Geliermittel
zugeben.,
Im allgemeinen sind die iiberzugszusammensetzungen nach der Erfindung übliche wässrige Überzugsmassen,
die zusätzlich zu ihren üblichen Komponenten geeignete Mengen eines gelbildenden Systems enthalten,
daß eine Kombination eines Elektrolyten und eines kolloidalen Geliermittels ist, daß durch die Umsetzung
oder die Einwirkung des Elektrolyten gelierbar ist. Es können die üblichen Überzugszusammensetzungen
auf wässriger Basis in den üblichen Mengen verwendet werden, wie z.B; mit Wasser verdünnbare
filmbildende Harze, Löslichkeitshilfsmittel und/oder Emulgatoren unterschiedliche Mengen an organischen
Lösungsmitteln und Lösungshilfsmitteln, Pigmente, Streckmittel, Füllstoffe, Netzmittel, Mittel zur
Kontrolle der Viskosität und Fließmittel.
Wenn die in Wasser verdünnbaren Harze und/oder andere Bestandteile Elektrolyte sind, können durch die Gegenwart
solcher Materialien gleichzeitig zwei Funktionen der Zusammensetzung erfüllt werden. Derartige Polymere
können gleichzeitig Filmbildner und Elektrolyt in dem gelbildenden System sein.
Zu dem mit Wasser verdünnbaren filmbildenden Polymeren gehören bei der Erfindung alle derartige Polymere, die
für solche wässrige Polymersysteme bekannt sind, z.B. Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen.
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Beispiele für filmMldende Polymere sind mit Wasser
verdünnbare organische und anorganische Polymere wie Acrylpolymere, Vinylharze und chlorsubstituierte
Vinylharze, Polyphosphorylnitrile, Polyäther, gesättigte
und ungesättigte Polyester, Polyurethane und Polyepoxide, sowie natürliche Harze oder chemisch
modifizierte natürliche Harze. Wenn es sich bei diesen Harzen um Additionspolymere handelt, können es Homopolymere
oder Copolymere sein. Soweit Kondensationspolymere verwendet werden, können diese aus einer
Vielzahl von kondensierbaren Ausgangsstoffen hergestellt sein. In das Polymere können geeignete funktionelle
Gruppen eingebaut oder aufgepfropft sein. Es kann auch eine Mischung von mehreren filmbildenden
Polymeren verwendet werden. Das verwendete Polymere kann thermoplastisch oder durch Wärme oder durch
chemische Mittel oder durch Strahlung bei Umgebungstemperatur oder erhöhter Temperatur härtbar sein.
Unter "filmbildend" wird verstanden, daß die betreffende Substanz in dem existierenden System, das
Lösungsmittel, Hilfslösungsmittel und/oder Weichmacher enthalten kann, in der Lage ist, einen Film
zu bilden. So können z.B. Polymere, die ansich nicht filmbildend sind, durch Zugabe von koaleszierenden
Lösungsmitteln und/oder Hilfslösungsmitteln zu filmbildenden
Polymeren gemäß der Erfindung werden. Dieses entspricht im übrigen der üblichen Praxis in der
Lackindustrie.
Das Polymere ist in der Zusammensetzung in der Regel in einer Menge vorhanden, die für Überzugszusammensetzungen
typisch ist.
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Die Überzugszusammensetzungen nach der Erfindung können außer den bereits genannten Komponenten
eine Reihe von üblichen Zusätzen enthalten. Zu derartigen Zusätzen gehören Pigmente, wie Deckpigmente,
Streckpigmente oder Farbpigmente. Beispiele von geeigneten Pigmenten sind Titandioxid, Antimonoxid,
Zinkoxid, Zirkonoxid, Zinksulfid und Lithopone. Beispiele für Streckpigmente sind Siliciumdioxid,
Baryte, Calciumcarbonat, Talkum, Magnesiumsilicat und Aluminiumsilicat.
Im allgemeinen wird das Pigment in einer Länge von 0 bis 70 Gew.% der gesamten Zusammensetzung benutzt.
Die Volumenkonzentration des Pigmentes kann bis zu etwa 75 % gehen, d.h. 75 % des endgültigen trocknen
Filmvolumens wird von dem Pigment gebildet.
Als durch einen Elektrolyten gelierbares Kolloid kann in den Zusammensetzungen ein Kolloid verwendet
werden, das mit den anderen Komponenten verträglich ist und durch einen mit der Anstrichmasse verträglichen
Elektrolyten geliert werden kann. Typische derartige Kolloide sind wässrige Dispersionen von
nicht-agglomerierten Teilchen mit einer Teilchengröße
in der Größenordnung von Millimikron und mit einer Oberflächenladung, wobei diese Kolloide durch
ein Gegenion stabilisiert sind. Solche Kolloide können anionisch oder kationisch sein.
Eine besonders geeignete Gruppe von Kolloiden sind kolloidale Kieselsäure, die üblicherweise ein hohes
Si02/Na20-Verhältnis haben, wobei die Oberfläche
dieser Teilchen teilweise aus Silanolgruppen besteht und die teilweise ionisiert und durch die Anwesenheit
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? 3 2 2 6 6 9
von Natriumgegenionen stabilisiert sind. Ähnliche
geeignete Kolloide enthalten beispielsweise Kalium, Lithium, Ammonium, substituiertes Ammonium und
quaternäre Ammoniumionen. Beispiele von solchen Kolloiden sind im Handel unter den Bezeichnungen
Ludox, Nalcoag und Nyacol erhältlich.
Eine Anzahl von geeigneten wässrigen kolloidalen Kieselsäuresolen ist in Tabelle I zusammengestellt.
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Stabilisierendes Gegenion
Teilchenladung
Teilchengröße, mn
Spez. Oberfläche m /g
Kieselsäure (als SlO2),
Teilchenladung
Teilchengröße, mn
Spez. Oberfläche m /g
Kieselsäure (als SlO2),
Gew.%
pH
pH
ο titrierbares Alkali
(als Na2O), Gew.%
ZNa0Q (Gew.-Verh.)
(als Na2O), Gew.%
ZNa0Q (Gew.-Verh.)
CD' ei C-
'-- Viskosität (cps)
S0,454 kg / 3,785 Liter
^Spez. Gewicht
Leitfähigkeit (Micros)
125°C
1 2
Na Na Na
Negativ Negativ Negativ
13-14 13-14 14-15
210-230 210-230 195-215
40
9,71
9,71
0,43
90
90
10,8
1,30'
4730:
30 9,81
0,32 90
4,52 10,1
1,21'
30 8,41
0,10
300
142
1,21
1570:
225°C, mit Ostwald-Fenske Pipette Nr. 100 oder
in Abhängigkeit von Viskosität
320°C
Oberfläche modifiziert mit Aluminationen 5SoI enthält 0,25 % NH3 und 0,09 % Na2O
Na
Negativ Negativ 7-8
375-420
375-420
5,52
10,11
1,211
473O3
10,11
1,211
473O3
21-24 125-140
49,5 8,91
0,21 230
5°2.
11,6'
1,39'
Na
Negativ 13-14 210-230
30
9,01 -
0,19
160 2
17 10,1 1,21'
2270:
7
Ammonium Na Negativ Negativ 13-14 210-230
30 9,6'
0,09-1206 202 10,1
15 10,4-10,7
0,80
19
18
9,2 1,104
2630:
bSi02/NH3 (Gew.)
7SoI enthält 0,30 % NH3 und 0,01 %
820°C
9SoI enthält 0,2% NH, und <
0,1 %
co ^
Tabelle I (Fortsetzung)
10
11
12
14
15
16
Stabilisierendes Gegenion Teilchenladung Teilchengröße, mn Spez. Oberfläche m /g
Kieselsäure (als SiO2),
Gew.%
pH
pH
cGTitrierbares Alkali
cd (als Na0O) Gew.%
-F-SiO0Na0O (Gew.-Verh.)
^Viskosität (cps)
S),^54 kg / 3,785 Liter
""Spez. Gewicht
| Ammonium Negativ 5 600 |
Na Negativ 8 375 |
Na Negativ 15 200 |
Na Negativ 13 190-270 |
Na Negativ 20 120-176 |
Na Negativ 60 40-60 |
Ammonium Negativ 20 150 |
Na Negativ 8 |
| 14,5 9,0 |
30 10,0 |
40 9,7 |
30 10,2 |
50 9,0 |
50 8,5 |
40 9,3 |
30 10,71 |
| 0,017 | 0,65 | 0,40 | 0,40 | 0,35 | 0,25 | 0,19 | 0,45 |
| 486 | 46 | 100 | 75 | 143 | 200 | 2006 | 67 |
| VJl | 6 | 12 | 5 | 40 | 10 | 20 | 6 |
| 9,1 1,0928 |
10,1 1,214 |
10,8 1,2968 |
10,1 1,2088 |
11,6 1,3908 |
11,6 1,3908 |
10,8 1,2928 |
10 1,22 |
125°C
225°C, mit Ostwald-Fenske Pipette Nr. 100 oder
200 in Abhängigkeit von Viskosität
32O°C 4
Oberfläche modifiziert mit Aluminationen
Oberfläche modifiziert mit Aluminationen
5SoI enthält 0,25 % NH, und 0,09 % Na£0
6SiO /NH, (Gew.)
2 ■**
7SoI enthält 0,30 % NH3 und 0,01 % Na£0 820°C
7SoI enthält 0,30 % NH3 und 0,01 % Na£0 820°C
9SoI enthält 0,2 % NH3 und L 0,1 % Na£0
Tabelle I (Fortsetzung)
3-4
14
Stabilisierendes Gegenion Te ilchenladung Teilchengröße, mn Spez. Oberfläche m /g
Kieselsäure (als SiO2), (Gew.%
Titrierbares Alkali
(als Na2O) Gew.% £. SiO2Na2O (Gew.-Verh.)
"""Viskosität (cps) co0,454 kg / 3,785 Liter
_j.Spez. Gewicht
125°C
, p
200 in Abhängigkeit von Viskosität
320°C
Oberfläche modifiziert mit Aluminationen 5SoI enthält 0,25 % NH, und 0,09 %
17 18 19 20
Na Na Na Na Na Negativ Negativ Negativ Negativ Negativ
14
22
22
16-22 135-190
| 15 | 30 | 40 | ,4 | 6 | 50 | 40 | ) | 34 |
| 11 | 10,4 | 10 | 48 | 7 | 10 | 10 | 30 | 3,1 |
| 0,75 | 0,35 | o, | 8 | 0,48 | mm | 0,05 | ||
| 20 | 86 | 83 | 104 | - | - | |||
| 5 | 6 | 16 | ,9 | 50 | 10 | 20 | ||
| 9,2 | 10 | 10 | 30 | 11,5 | 10,8 | 10,2 | ||
| 1,1 | 1,21 | 1, | 1,4 | 1,30 | 1,2308 | |||
| SiO2ZNH | , (Gew. | |||||||
| ipetti skosii |
3 Nr. 100 bat |
oder | Sol enthält 0, | % NH, und 0,01 % | ||||
| 200C | ||||||||
3SoI enthält 0,2 % NH3 und 0,1
Ein Beispiel einer kationischen kolloidalen Kieselsäure ist eine Kieselsäure, bei der die
Oberflächenatome Aluminiumatome sind. Dies ermöglicht die Bildung einer fixierten positiven
Ladung. Eine derartige wässrige Kieselsäure, die mit Chloridionen stabilisiert ist, ist am beständigsten
im pH-Bereich von 3,5 bis 5»5. Diese wässrige kolloidale Kieselsäure enthält 26 %
Siliciumdioxid und 4 % Aluminiumoxid und hat folgende Merkmale:
Stabilisierendes Gegenion Chlorid
Teilchenladung Positiv
Teilchengröße nm 13-15
Spezifische Oberfläche m /g 200-220 Kieselsäure (als SiO2),
Gew.% / Aluminiumoxid Gew.% 26/4
pH bei 25°C 4,4
Chloride (als NaCl) Gew.# 1,4
Viskosität bei 25°C, cp 5,15
0,454 kg / 3,785 Liter 10,2
Spezifisches Gewicht bei 25°C 1,23.
Als Beispiele für andere durch Elektrolyse gelierbare
Sole seien genannt As2S^-SoIe, Fe20,-Sole, Al2O3-SoIe,
AgJ-SoIe und Sb2O5-SoIe.
Ein spezifisches Beispiel eines geeigneten kolloidalen Aluminiumoxids (Baymal) ist ein freifließendes Pulver,
das aus Aggregaten von winzigen Fibrillen von Böhmit-(AlOOH)-Aluminiumoxid besteht. Das Pulver läßt sich
in Wasser unter Bildung eines Sols der einzelnen Fibrillen dispergieren. Die Oberfläche der Fibrillen
90 9 849/0931
2322669
wird durch absorbierte Acetationen modifiziert. Das Pulver hat die folgende typische Zusammensetzung:
AlOOH
CH3OOH
CH3OOH
Wasser
NH4
Na
Fe
NH4
Na
Fe
Prozent 83,1
9,8
9,8
1.7
5,0
0,2
0,07
0,02
0,02
0,07
0,02
0,02
Die typischen physikalischen Eigenschaften des Pulvers sind wie folgt:
Spezifische Oberfläche Porenvolumen Porendurchmesser Schutt-Dichte
lose
komprimiert
Absolute Dichte (Fibrillen) Brechungsindex (Fibrillen) Ölabsorption
Farbe
pH-4%-iges Sol
pH-4%-iges Sol
Teilchenladung im Sol 274 m2 / g 0,53 ccm/g
ο
77 A
77 A
0,50 g/ccm 0,60 g/ccm 2,28 g/ccm 1,580 n°5
147 (ASTM D-281-31) weiß
3,86 (KCl-Brücke/ Kalomelzelle)
4,3 (keine Brücke)
Positiv
909849/0^3
Es wird Bezug genommen auf das Buch von A.Sheludko "Colloid Chemistry", Erste Englische Ausgabe,
Elsevier Publishing Company, Amsterdam (1966), und insbesondere auf Kapitel VII mit dem Titel "Stability
of Lyophobic Sol's". Dort wird u.a. die Koagulation von Kolloiden durch Elektrolyte und die Kinetik der
schnellen Koagulation besprochen, wobei zahlreiche Beispiele von kolloidalen Solen und Elektrolyten gegeben
werden, die zu einer Gelierung führen.
Beispiele von Elektrolyten, die bei den gelbildenden Systemen der Erfindung verwendet werden können, sind
Elektolyte, die in der Lage sind eine "schnelle Gelierung" im Sinne des zitierten Werkes von Sheludko
für das speziell verwendete kolloidale Sol zu geben. Der Elektrolyt ist ein Salz, das in Wasser dissozierbar
ist, wobei es sich um ein anorganisches, organisches oder gemischtes Salz handeln kann. Das Salz kann ein
monofunktionelles oder polyfunktionelles Salz oder auch
ein polymeres Salz sein. Typische funktionelle Elektrolyte sind derartige Salze wie beispielsweise Alkalisalze
der Tripolyphosphorsäure und Alkalisalze von
Äthylendiamintetraessigsäure. Geeignete polymere Salze
sind Natriumcarboxymethylhydroxyäthylzellulose und Alkalisalze von Copolymeren aus Styrolmaleinsäure. Zahlreiche
Beispiele von anderen Elektrolyten befinden sich in dem genannten Werk von Sheludko. Weitere brauchbare
Elektrolyte zur Gelierung eines anionischen kolloidalen Kieselsäuresole sind Äthylendiamintetraessigsäure, und
ihre Mono-, Di-, Tri- und Tetranatriumsalze und ihre Di(triäthylenamin)salz und Kaliumtripolyphosphat, Dinatriumphosphat,
Polyphosphorester-säureanhydrid-kaliumsalz,
Natriumpolyacrylat, carboxylgruppenhaltige Austauscherharze in ihrer saueren oder neutralen Form,
9C9849/093 1
Diäthylentriamin, Natriumchlorid und Salzsäure.
Die Erfindung ist nicht an irgendeine theoretische Erklärung gebunden, doch wird angenommen, daß die
Gelierung des Kolloids durch den Elektrolyten wie folgt eintritt: In einem Sol, das frei ist von
anderen Ionen als stabiliserenden Gegenionen, bilden die Gegenionen, die die Oberflächenladung des
Teilchens ausgleichen, eine diffuse Schicht, um jedes einzelne Teilchen. Die effektive Oberflächenladung
oder das Potential erstreckt sich von der Oberfläche des Teilchens über eine beträchtliche Entfernung,
wodurch starke abstoßende Kräfte zwischen den Teilchen auftreten. Wenn dem Sol Elektrolyt zugesetzt
wird, nimmt die ionische Stärke innerhalb der diffusen Schicht zu und durch die erhöhte Leitfähigkeit
schrumpft die diffuse Schicht. Die Gegenionen werden dabei näher an die Oberfläche des Teilchens
herangezogen. Damit ist eine Reduzierung der abstoßenden Kräfte zwischen den Teilchen verbunden, es kommt
zu einem engeren Kontakt, zu häufigen Zusammenstößen zwischen den Teilchen und zu einer schnelleren Gelierung.
Wenn sauere Elektrolyte zur Gelierung von anionischen
kolloidalen Solen oder wenn basische Elektrolyte zur Gelierung von kationischen Solen verwendet werden, wird
angenommen, daß ein etwas anderer Mechanismus vorherrscht.
Das Kolloid und der Elektrolyt werden in einer Menge verwendet, die ausreichend ist, daß nach einer im wesentlichen
vollständigen Einwirkung des Elektrolyten auf das Kolloid ein im wesentlichen beständiges geliertes System
gebildet wird, das fest oder halbfest ist, und daß bei Anwendung einer relativ geringen Scherkraft und einer
relativ geringen Schergeschwindigkeit auf eine für das
909849/0^31
Auftragen von üblichen Anstrichmassen akzeptable Viskosität reduziert werden kann. Die hierbei erforderlichen
Scherbeanspruchungen können durch die üblichen Einrichtungen zur Auftragung einer Anstrich-
oder Überzugsmasse erzeugt werden.
Da Pigmentteilchen ebenso wie polymere Teilchen (z.B. Latexteilchen) üblicherweise geladene dispergierte
Teilchen sind, sind sie in der Lage, mit dem Elektrolyten und dem kolloidalen Geliermittel zu
reagieren. Diese Umsetzungen können den Geliermechanismus beeinflussen. Es kann deshalb notwendig
sein, die Menge des Geliermittels und/oder des Elektrolyten auf die Gegenwart solcher Materialien
abzustimmen.
Die festen Überzugsmassen nach der Erfindung können in verschiedener Weise formuliert werden. Falls erwünscht,
kann eine übliche Überzugsmasse hergestellt werden, der dann gelbildendes System zugesetzt wird.
Alternativ kann das Kolloid oder der Elektrolyt oder beide während der Formulierung der Überzugsmasse zugesetzt
werden. In jedem Fall wird die fertige Überzugszusammensetzung, die das gelbildende System enthält,
in einem Behälter eingeführt, der eine Oberfläche hat, die eine Transferierung der Überzugsmasse aus dem Behälter
auf das zu überziehende Substrat erlaubt. Alternativ kann die Zusammensetzung als eine Platte oder
Tafel geliert werden, die danach auf die Maße des dafür vorgesehenen Behälters zugeschnitten wird. Da
häufig eine Foulard-Auftragseinrichtung (pad applicator)
verwendet wird, ist der Behälter typischerweise eine relativ flache Pfanne, obwohl auch andere Arten von Be-
909849/0931 ORIGINAL INSPECTED
-23- .. 2S22669
hältern verwendet werden können. Bei einer bevorzugten
Form der Erfindung ist die Oberfläche des Behälters mit einem Kunststoff-Film, der mit der Oberfläche der
Überzugsmasse in Verbindung steht, abgedeckt.
Da zur Erzielung eines beständigen Gels häufig ein erheblicher
Zeitraum für die Einwirkung des Elektrolyten auf das Kolloid bei Raumtemperatur erforderlich ist,
ist es häufig wünschenswert Wärme anzuwenden, um dadurch die Einwirkung des Elektrolyten auf das Kolloid
zu beschleunigen. Es ist deshalb bevorzugt, die Zusammensetzungen nach der Erfindung auf eine erhöhte
Temperatur zu erwärmen, wobei Temperaturen verwendet werden, die keinen nachteiligen Einfluß auf die Eigenschaften
des Gels und seiner Komponenten haben. In der Regel ist es ausreichend, die fertige Überzugsmasse
auf etwa 48 bis 82°C für etwa 1 bis 40 Stunden zu erwärmen, um die gewünschte Gelierung zu erzielen.
Die Überzugsmasse kann andere Komponenten außer dem gelbildenden System enthalten. Bei einer bevorzugten
Form sind in der Überzugsmasse geringe Mengen an hochsiedenden
organischen Lösungsmitteln zugegen, um die Bildung von Rissen in dem aufgetragenen Film zu verhindern
oder zu verzögern. Wenn ein derartiges Lösungsmittel in Wasser unlöslich ist und auch kein echtes
Lösungsmittel für den Binder ist, bewirkt es außerdem eine Erhöhung der Deckkraft durch die Bildung von
Mikrohohlräumen, vgl. US-PSs 36 69 728 und 36 69 729.
Da diese gelbildenden Systeme eine ideale Matrix für feinverteilte Tröpfchen des Lösungsmittels darstellen,
wird die Beständigkeit solcher Tröpfchen erhöht. Dadurch wird die Lagerung derartiger Systeme über längere ZeIt-
_ 24 -
räume möglich, ohne daß es zu einer Koaleszierung der
Lösungsmitteltröpfchen kommt. Bei der Einwirkung von relativ niedrigen Scherkräften bei einer relativ
niedrigen Scherrate, wird die Viskosität der Überzugsmasse auf diejenige einer üblichen flüssigen Überzugsmasse
reduziert. Zu diesem Zeitpunkt wird auch die Stabilität der Tröpfchen auf diejenige einer flüssigen
Überzugsmasse reduziert. Da jedoch die Dauer der flüssigen Periode kurz ist, wird eine wesentliche Verbesserung
der Deckkraft gegenüber den genannten Patentschriften beobachtet.
Wenn für das Auftragen ein Foulard in Betracht gezogen wird, sollte die Überzugsmasse in Abwesenheit des gelbildenden
Systems eine niedrige Scherviskosität haben, um den Widerstand der Auftragseinrichtung zu reduzieren»
Die beständigen "festen" Überzugsmassen nach der Erfindung schwanken zwischen halbfesten und vollständig
festen Massen und zeichnen sich alle dadurch aus, daß sie selbsttragend sind und ohne Einwirkung einer Scherkraft
nicht fließen. Die bevorzugten festen Überzugsmassen sind ausreichend fest, um einen später definierten
"Spitzenwert" (spike value) von mindestens etwa 8 zu ergeben. Typischerweise haben die Überzugsmassen einen
Penetrometerwert von weniger als etwa 35 mm. Auch dieser Wert wird später näher definiert«
Die Überzugsmassen nach der Erfindung gehen bei der Einwirkung von Scherkräften, wie sie bei der üblichen
Auftragung von Überzügen angewandt werden, aus dem gelierten Zustand in den flüssigen Zustand über. Typisch
9 09849/0931
sind hierfür die Scherkräfte, wie sie durch menschliches Bedienungspersonal, z.B. bei der Anwendung
einer üblichen Foulard-Auftragseinrichtung, auftreten. Im allgemeinen besitzen die Überzugsmassen
nach der Zerstörung der kolloidalen Gelstruktur durch die für die Auftragung üblichen Scherkräfte eine Viskosität
bei 87 sek zwischen etwa 2,5 und etwa 10 poissund bevorzugt zwischen etwa 3 und etwa 7 poise.
In Abhängigkeit von der Natur der einzelnen Komponenten der Zusammensetzung und ihrer Einwirkung aufeinander,
kann der Anteil der einzelnen Komponenten in weiten Grenzen schwanken. Wenn das mit Wasser verdünnbare
Polymere, das Kolloid und der Elektrolyt als wesentliche Bestandteile der Zusammensetzung 100 Gewichtsteile ausmachen, enthält die Zusammensetzung in der
Regel etwa 25 bis etwa 99 Gewichtsteile, bevorzugt etwa 60 bis etwa 95 Gewichtsteile, des mit Wasser verdünnbaren
Polymeren, etwa 0,7 bis etwa 60.0, bevorzugt etwa 1 bis etwa 20 Gewichtsteile des Kolloids
und etwa 0,1 bis etwa 50 Gewichtsteile und bevorzugt·
etwa 2 bis etwa 20 Gewichtsteile des Elektrolyten, wobei das Gewichtsverhältnis von Wasser zu diesem
System im allgemeinen bei 9:1 bis etwa 1:2 liegt.
Bei der Erfindung können für eine Komponente auch mehr als eine einzige Verbindung verwendet werden.
In den folgenden Beispielen sind alle Angaben über Teile und Prozentsätze Gewichtsangaben, falls nicht
ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird.
90 9849/0931
— 2ο —
Bei den Beispielen wurde eine Vorprüfung unter Verwendung einer im allgemeinen flachen Auftragsvorrichtung
vom Foulard-Typ (flat pad type applicator) vorgenommen. Die Vorrichtung hatte abgerundete
Kanten, um zu verhindern, daß sie sich in die Überzugsmasse bei der Hin- und Herbewegung auf der
gelierten Zusammensetzung eingräbt. Bei dieser Bewegung wird ausreichend Druck ausgeübt, um ein Zusammenbrechen
des Gels herbeizuführen und der Überzugszusammensetzung eine geeignete Viskosität für
die Übertragung und das Auftragen auf dem Substrat zu geben.
Bei zahlreichen Beispielen wird die Gelfestigkeit und die Auftragsviskosität der Zusammensetzung durch
Verwendung eines Rheometers getestet. Dazu wird ein Rotovisco RV3 Viskometer von Haake, Inc. mit einem
11SVIIP"-System für 0-1000 upm unter Verwendung eines
50/500 Doppelmesskopfs mit einer Ablesung bei etwa _«»
15 sek " Scherge s chwindi gke it (etwa 20 upm) und der Endpunktablesung bei etwa 779 sek " (oder etwa
1000 upm) verwendet. Alle Rotovisko-Viskometer-Werte sind Messungen mit dem 500-Messkopf.
Eine andere Methode zur Charakterisierung der Gelfestigkeit ist die Messung der Penetration in mm mit
einem "Lab Line Universal Penetrometer", bei dem ein Edelstahlkonus und ein automatischer Zeitmesser für
5 Sek. zur Anhaltung des Falls des Kolbens verwendet wird. Je niedriger die Ablesung des Penetrometers ist,
desto höher ist die Gelfestigkeit.
909843/0931 ORIGINAL INSPECTED
Es wurden feste Überzugszusammensetzungen unter Verwendung üblicher Arbeitsweisen für die Formulierung
hergestellt.
Bestandteile Gewichtsteile
1 A 1 B
Carboxyme thyl-hydroxyäthyl-cellulose
(0,4 Carboxymethyl- und 2 Hydroxyäthylsubstitutionen
pro Anhydroglucose-
einheit) als Natriumsalz, 2% Feststoffe
in Wasser (Ferner 0,01% Phenylquecksil-
beracetat und 0,02% Entschäumer
"L475") 500,0 459,0
Kaliumsalz von Polyphosphorsäure-
esteranhydrid (Strodex SEK-50-
Dexter Chemical) (50% Feststoffe) 28,0 28,0
Natriumsalz einer polymeren Carbonsäure (Tamol 731 - Rohm & Haas)
(25% Feststoffe)
Nonylphenoxypolyäthoxyäthanol (Triton N-57 Rohm & Haas)
Natriumalkylarylpolyäthersulfonat (Triton X-200)
Kieselsäure- und Mineralöl-Entschäumer
(Entschäumer L475 - Drew Chemical) 28,0 28,0
(Entschäumer L475 - Drew Chemical) 28,0 28,0
Phenylquecksilberacetat (30%-ige Lösung;
Äthylenglycol
Äthylenglycolphenyläther
Äthylenglycolphenyläther
Der Mischung wurden dann zugesetzt:
909849/0931
| 48,0 | 48,0 |
| 8,0 | 8,0 |
| 4,0 | 4,0 |
| 2 | ,0 | 2 | ,0 |
| 160 | ,0 | 160 | ,0 |
| 32 | ,0 | 32 | ,0 |
Bestandteile Gewichtsteile
Beispiel
1 A 1 B
1 A 1 B
| 80,0 | 80,0 |
| 938,0 | 938,0 |
| 402,0 | 402,0 |
| 200,00 | 200,0 |
Diatomeenerde
(Cellte 499 Johns-Manville) 42,4 42,4
Mit Calcium modifiziertes SiOP
(Hi-SiI 422 PPG Industries) TiO2 (R-900 DuPont)
TiO2 (R-902-DuPont)
Bariumsulfat
TiO2 (R-902-DuPont)
Bariumsulfat
Die Mischung wurde dann 10 Min. in einer geeigneten Vorrichtung dispergiert (Cowles dissolver). Dann wurden
zugegeben:
zugegeben:
hochsiedendes Kohlenwasserstoff-
1ö sungsmitte1
(Soltrol 200 Phillips Petroleum) 106,0 106,0
nicht-ionisches oberflächenaktives
Mittel
(Triton X-45 Rohm & Haas) 3,0 3,0
Die Mischung wurde 5 Min. in einer geeigneten Vorrichtung dispergiert und dann gemischt mit einer
Mischung von:
Mischung von:
Natriumsalz eines Mischpolymerisats
aus Styrol und Maleinsäureanhydrid
(Arco Chemical SMA-1000A, 100%-ige
theoretische Neutralisation) mit
4096 Feststoffen 56,0 56,0
Tonaufschlämmung (Al-Sil-Ate NC
slurry-Freeport Kaolin) (68% Feststoffe) 530,0 530,0
slurry-Freeport Kaolin) (68% Feststoffe) 530,0 530,0
Terpolymerisat aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Äthylen (Airflex A-728-Airco
Chemical Co.) (52% Feststoffe) 1123,2 0
9C3849/093 1
Bestandteile Gewichtsteile
Beispiel 1 A 1 B
Latex eines Styrol-butadien-Misch-
polymerisats, 49% Feststoffe
(Uniroyal Latex 2752) 0 1123,2
Die Einrichtung wurde mit der angegebenen Menge Wasser gewaschen, die dann der Zusammensetzung zugesetzt wurde:
Wasser 615,7 602,4
Zu dieser Mischung wurden dann gegeben:
50%-iges Kaliumtripolyphosphat 24,0 48,0
Kolloidales Siliciumdioxid (Tafel 1 Nr.4) 250,0 232,0
Die Mischung wurde 2 Min. durchgearbeitet und dann in flache Metalipfannen gefüllt. Die gefüllten Pfannen wurden
mit einem Polyesterfilm bedeckt, so daß der Film die Oberfläche der Anstrichmasse berührte. Die Metallpfannen
wurden mit einem Metalldeckel geschlossen und wurden dann in einem geschlossenen Raum 16 Stunden
auf 71°C erwärmt, wobei die Anstrichmasse einen halbfesten Zustand annahm. Auf der halbfesten Anstrichmasse
wurde dann ein Foulard gerieben und die verflüssigte Anstrichmasse wurde auf ein Substrat aufgetragen. Die
Eigenschaften eines Anstrichs auf einer Gipsplatte waren ähnlich denjenigen eines Anstrichs mit einem Latex für
Innenanstriche.
Die erhaltenen Gele hatten folgende Eigenschaften:
"Rotovisco"-Werte 1A 1B
Spitze 9,0 40,0
Ende 6,8 15,2
9Π9849/093 1
Unter Verwendung der Arbeitsweise von Beispiel 1 wurden folgende feste Anstrichzusammensetzungen hergestellt:
Bestandteile
| Gewichtsteile Beispiel 2 A 2 B |
98,1 |
| 98,1 | 7,0 |
| 7,0 | 12,0 |
| 12,0 | 2,0 |
| 2,0 | 1,0 |
| 1,0 | 7,0 |
| 7,0 | 8,0 |
| 8,0 | 40,0 |
| 40,0 |
Wasser
Kaliumsalz von Polyphosphorsäureesteranhydrid (5O?6 Pe st stoffe)
Natriumsalz einer polymeren Carbonsäure (2596 Feststoffe)
Nonylphenoxypolyäthoxyäthanol Natriumalkylarylpolyäthersulfonat
Kieselsäure- und Mineralöl-Entschäumer
Äthylenglycolphenyläther Äthylenglycol
Phenylquecksilberacetat (3O?4-ige
Lösung) 0,5 0,5
Kolloidales Magnesiumaluminium-
silicat
(Veegum T-RT Vanderbuilt) Diatomeenerde
Mit Calcium modifiziertes 2 TiO2
Bariumsulfat
Tonaufschlämmung (68% Feststoffe) Wasser
| 20,0 | 20,0 |
| 10,6 | 10,6 |
| 20,0 | 20,0 |
| 335,0 | 335,0 |
| 50,0 | 50,0 |
| 132,4 | 132,4 |
| 200 | 200 |
909849/0931
Bestandteile
Gevrichtsteile Beispiel
2 A 2 B
Latex
(Rohm and Haas AC64) (60,5% Feststoffe eines Mischpolymerisats,
wahrscheinlich aus 43% Methylmethacrylat, 55% Butylacrylat,
2 % Methacrylsäure)
Latex
(Rohm and Haas AC-490) (46,5 % Feststoffe eines Mischpolymerisats,
wahrscheinlich aus 66% Äthylacrylat, 33% Methylmethacrylat,
1% Methacrylsäure
Tetranatriumäthylendiamintetraacetat
Kolloidales Siliciumdioxid
375,0
375,0
7,64 7,64 50,0 50,0
Beide Formulierungen wurden sofort nach ihrer Herstellung in Metallpfannen abgefüllt, mit einem Polyesterfilm
abgedeckt und verschlossen. Die verschlossenen Pfannen wurden in einem Raum von 710C 16 Stunden aufbewahrt.
Nach Reiben einer flachen Auftragsvorrichtung über die Oberfläche der gelierten Masse und Aufbringen
der verflüssigten Masse auf eine Oberfläche wurden Überzüge von guter Qual\ität erhalten.
Es wurde eine feste Überzugsmasse nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 hergestellt.
909849/0931
Bestandteile Gewichtsteile
Carboxymethal-hydroxyäthyl-cellulose
von Beispiel 1 108
Kaliumsalz von Polyphosphorsäure-
esteranhydrid (50 % Feststoffe) 6,59
Natriumsalz einer polymeren Carbonsäure (25 % Feststoffe) 11,3
Nonylphenoxypolyäthoxyäthanol 1,88
Natriumalkylarylpolyäthersulfonat 0,94
Kieselsäure- und Mineralöl-Entschäumer 1,88
Phenylquecksilveracetat
(30%-ige Lösung) 0,47
Äthylenglycol 37,67
Äthylenglycolphenyläther 7,53
Diatomeenerde 9,98
Mit Calcium modifizieres SiOp 18,84
(R-900) 220,86
2 (R-902) 94,65
Bariumsulfat 47,09
hochsiedendes Kohlenwasserstoff-
lösungsmittel 24,96
nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel 0,71
Wasser 132,98
Kieselsäure- und Mineralöl-Entschäumer 4,71
Tonaufschlämmung (6856 Feststoffe) 124,79
Natriumsalz eines Copolymeren aus Styrol und Maleinsäureanhydrid
(40 % Feststoffe) 13,19
909849/0931
Q - 33 -
Bestandteile Gewichtsteile
Acryllatex (Rohm and Haas AC-64)
(60,5% Feststoffe eines Copolymeren,
wahrscheinlich aus 43% Methyl-
methacrylat, 55% Butylacrylat ,
2% Methacrylsäure 264,46
Kolloidale Kieselsäure 73,46
Die Mischung wurde wie in Beispiel 1 verpackt und einer Wärmebehandlung unterworfen. Es wurde eine halbfeste beständige
Überzugsmasse erhalten, die auf ein Substrat durch Reiben einer Auftragsvorrichtung auf der Überzugsmasse
übertragen werden konnte. Die Eigenschaften eines Überzuges auf einer Gipsplatte glichen denjenigen eines
Überzuges aus einem üblichen Anstrichlatex.
Es wurden zwei handelsübliche Anstrichmassen für weiße Innenanstriche zusätzlich gemäß der vorliegenden Erfindung
formuliert. Die "Anstrichmasse 1" enthielt ein Copolymeres aus Vinylacetat und einem Acrylmonomeren
und die "Anstrichmasse 2" ein Acrylpolymeres. Zur zusätzlichen Formulierung wurden folgende Bestandteile
verwendet:
Zusammensetzung
Anstrichmasse 1
Anstrichmasse 2
30%-ige kolloidale Kieselsäure Tetranatriumäthylendiamin-
Anstrichmasse 2
30%-ige kolloidale Kieselsäure Tetranatriumäthylendiamin-
tetraacetat 2,5 2,5
| Gewichtsteile 4 A 4 B |
0 |
| 400 | 400 |
| 0 | 8,0 |
| 8,0 |
909849/0931
Nach einer Wärmebehandlung wie in Beispiel 1, hatten
die Überzugsmassen folgende Viskositätseigenschaften:
Gewichtsteile 4 A 4 B
Spitze 16,5 12,5
Endpunkt 7,5 7,5
Eine handelsübliche wässrige Anstrichmasse, die eine Mischung eines in Wasser dispergierbaren Alkydharzes
und eines urethanmodifizierten Alkydharzes (Anstrichmasse 3) enthielt, wurde zusätzlich wie folgt formuliert:
Zusammense tzung
Anstrichmasse 3
30%-ige kolloidale Kieselsäuredispersion
Tetranatriumäthylendiamintetraacetat
Nach einer Wärmebehandlung wie in Beispiel 1 hatte die feste Anstrichmasse folgende Viskositätseigenschaften:
Spitze 28,5 33,0
Ende 12,5 15,0
| Gewichtsteile 5 A 5 B |
80 |
| 80 | 25 |
| 25 | 3,5 |
| 3,0 |
909849/0931
2822669
Es wurde eine feste Anstrichmasse tinter Verwendung der Arbeitsweise von Beispiel 1 hergestellt.
| Bestandteile | Menge | 160,0 |
| Gewichtsteile | 32,0 | |
| Carboxylmethyl-hydroxyäthyl-cellulose | 459 | 42,4 |
| Kaliumsalz von Polyphosphorsäure- esteranhydrid (50 % Feststoffe) |
28,0 | 80,0 |
| Natriumsalz einer polymeren Carbon säure |
48,0 | 938 |
| Nonylphenoxypolyäthoxyäthanol | 8,0 | 402 |
| Natriumalkylarylpοlyäthersulfonat | 4,0 | 200 |
| Kieselsäure- und Mineralöl-Ent schäumer |
8,0 | |
| Phenylquecksilberacetat (30%-ige Lösung) 2,0 | ||
| Äthylenglycol | ||
| Äthylenglycolphenyläther | ||
| Di atome ene rde | ||
| mit Calcium modifiziertes SiO2 | ||
| TiO2 (R-900) | ||
| TiO2 (R-902) | ||
| Bariumsulfat |
hochsiedendes Kohlenwasserstoff-
lösungsmittel 106
nicht-ionisches oberflächenaktives
Mittel 3,0
49^931
Bestandteile
Kieselsäure- und Mineralöl-Entschäumer
Tonaufschlämmung (68% Feststoffe) Wasser
Natriumsalz eines Copolymeren aus Styrol und Maleinsäureanhydrid
(5,456 Feststoffe)
Latex
(60,5% Feststoffe, wahrscheinlich eines Copolymeren aus 43% Methylmethacrylat,
55% Butylacrylat, 2% Methacrylsäure)
Kolloidales Siliciumdioxid
| Menge Gewichtsteile |
,0 |
| 20 | |
| 530 | ,7 |
| 196 |
420
1123,2 312
Nach der Wärmebehandlung wie in Beispiel 1 hatte die halbfeste Überzugsmasse folgende Viskositätseigenschaften:
Spitze 24,5, Ende 9,5.
Einige Wochen später wurde diese feste Überzugsmasse untersucht, um die Viskositätserholung nach der Scherbehandlung
zu beobachten. Unter Verwendung eines "Rotovisco RV3" Viskosimeters wurden die in der oberen Kurve
von Fig. 1 angezeigten Werte gemessen. Die nach der Scherbehandlung erhaltene Überzugsmasse wurde dann verschlossen
und nach 24 Stunden wurde die Viskosität erneut in gleichter Weise gemessen. Die Spitzenwerte
bei niedriger Scherrate (16 sek " ) zeigen das Fehlen einer wesentlichen Viskositätserhöhung aufgrund einer
Gelstruktur. Der Anfangsspitzenwert lag bei 30,5 und der Endwert bei 9,5. Nach 24 Stunden Erholung lag der
Spitzenwart bei 6,0 und der Endwert bei 9,0 (die Kurven in Fig. 1 sind im logarithmischen Maßstab).
909849/093 1
Wie die Kurven in Fig. 1 anzeigen, ist eine gewisse Viskositätserholung eingetreten. Ein wesentlicher
Teil dieser Erholung ist auf die übliche Formulierung der Überzugsmasse zurückzuführen. Wie die meisten
üblichen Überzugsmassen besitzen auch diese eine gewisse Thixotropie, um ihre Auftragung in üblicher
Weise, z.B. durch Streichen, Aufwalzen oder Foularbieren,
zu erleichtern.
Unter Verwendung der Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde eine Anzahl von festen Überzugsmassen hergestellt.
Wie aus diesen Versuchen hervorgeht, ergeben höhere Gehalte an Kolloid oder höhere relative Gehalte
an Elektrolyt beständigere Zusammensetzungen.
Bestandteile Gewichtsteile Beispiel
7 A 7 B 7 C
Carboxymethyl-hydroxyathyl-
cellulose
(5,3% Feststoffe) (Hercules
37L)
Kaliumsalz von Polyphosphorsäuree steranhydrid
Natriumsalz einer polymeren Carbonsäure
Nonylphenoxypolyäthanol Natriumalkylarylpolyäthersulfonat
Kieselsäure- und Mineralöl-Entschäumer
Phenylquecksilberacetat (30%-ige Lösung)
909849/0931
| 377,4 | 377,4 | 377,4 |
| 28,0 | 28,0 | 28,0 |
| 48,0 | 48,0 | 48,0 |
| 8,0 | 8,0 | 8,0 |
| 4,0 | 4,0 | 4,0 |
| 8,0 | 8,0 | 8,0 |
| 2,0 | 2,0 | 2,0 |
Bestandteile
Gewichtsteile
Beispiel
Beispiel
7 A 7 B 7 C
Äthylenglycol
Athylenglycolphenyläther
Diatomeenerde
Mit Calcium modifiziertes SiO2
TiO2 (R-900) Bariumsulfat
Wasser
Kieselsäure- und Mineralöl-Entschäumer
Tonaufschlämmung (68 % Feststoffe)
Natriumsalz eines Copolymeren aus Styrol und Maleinsäureanhydrid
(5,4 96 Peststoffe)
(5,4 96 Peststoffe)
Acryllatex (60,5% Feststoffe, wahrscheinlich aus einem Copolymeren von 43% Methylmethacrylat,
55% Butylacrylat, 2% Methacrylsäure)
Kolloidale Kieselsäure Tributylpho sphat
16 Stunden aufbewahrt bei
"Rotovisco-Werte:
Spitze
Endpunkt
160,0 160,0 160,0
32,0 32,0 32,0
42,4 42,4 42,4
80,0 80,0 80,0
1340 1340
200,0 200,0 200,0
203,4 276,3 349,0
20,0 20,0 20,0
530 530
500
500
530
500
1123 1123
488,0 400,0 312,0 20,0 20,0 20,0
710C
77,0 50,5 29.0 11,0 9,0 7,5
909849/0931
INSPECTED
Nach weiterer Behandlung bei 710C für zusätzliche
32 Stunden
7 A 7 B 7 C
"Rotovisco-Werte":
"Rotovisco-Werte":
Spitze 100+ 89,0 29,5
Endpunkt 14,0 15,0 8,0
Unter Verwendung der Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde
eine Reihe von festen Überzugszusammensetzungen hergestellt.
eine Reihe von festen Überzugszusammensetzungen hergestellt.
Bestandteile Beispiel
8 A 8B 8C 8D 8E 8F 8G
Wasser 71,4 71,4 71,4 71,4 71,4 71,4 251
Kaliumsalz von PoIyphosphorsäureester-
anhydrid
(50% Feststoffe) 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 28,0
Natriumsalz einer
polymeren Carbonsäure 12,0 12,0 12,0 12,0 12,0 12,0 48,0
Nonylphenoxypoly-
äthoxyäthanol 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 8,0
Natriumalkylaryl-
polyäthersulfonat 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 4,0
Kieselsäure- und
Mineralöl-Entschäumer 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 8,0
Phenylquecksilber-
acetat (30%-ige
Lösung) 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 2,0
Bestandteile Beispiel
8A 8B 8C 8D 8E 8F 8G
Äthylenglycol 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0 160
Äthylenglycol-
phenyläther 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 32,0
Polyvinylalkohol
(Elvanol 52-22
DuPont) 5,0 10,0 0 0 0 0 0
Hydroxyäthylcellulose (QP-300-Union
Carbide) 0 0 5,0 0 0 0 0
C arb oxyme thylcellulose
(Hercules 7L) 0 0 0 1,0 2,0 3,0 0
Hydroxyäthylcellulose
(Hercules 250 MR) 000000 0
Diatomeenerde 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 42,4
Mit Calcium modifiziertes SiO2 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 80,0
TiO2 (R-900) 335 335 335 335 335 335 938
TiO2 (R-902) 0 0 0 0 0 0 402
Bariumsulfat 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 200
hochsiedendes
Kohlenwasserstofflösungsmittel 0 0 0 0 0 0 106,0
Kohlenwasserstofflösungsmittel 0 0 0 0 0 0 106,0
nicht-ionisches oberflächenaktive s
Mittel 000 0 00 3,0
Wasser 28,0 28,0 28,0 28,0 28,0 28,0 397
Kieselsäure- und
Mineralöl-Entschäumer 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 20,0
Mineralöl-Entschäumer 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 20,0
909849/0931
Bestandteile Beispiel
8A 8B 8C 8D 8E 8F 8G
Tonaufschlämmung
(68% Feststoffe) 132,4 132,4 132,4 132,4 132,4 132,4 530
Natriumsalz eines Copolymeren aus Styrol und Maleinsäureanhydrid
(3,5% Feststoffe) 125 125 125 125 125 125 420
(5,4% Feststoffe )
Acryllatex
(Feststoffe 60,5%,
wahrscheinlich
aus einem Copolymeren von
43% Methylmethacrylat, 55% Butylacrylat, 2% Methacrylsäure) 375 375 375 375 375 375 1123
(Feststoffe 60,5%,
wahrscheinlich
aus einem Copolymeren von
43% Methylmethacrylat, 55% Butylacrylat, 2% Methacrylsäure) 375 375 375 375 375 375 1123
kolloidale
Kieselsäure 122,2 122,2 122,2 122,2 122,2 122,2 312
Aminomethyl-
propanol 0 0 2,0 0 0 0 2,0
Die Mischung wurde wie in Beispiel 1 verpackt und einer Wärmebehandlung unterworfen. Es wurde eine halbfeste
Überzugsmasse erhalten, die auf ein Substrat mit einem Foulard nach dem Reiben auf der Oberfläche aufgetragen
werden konnte. Die Eigenschaften des Überzuges auf einer Gipsplatte waren denjenigen eines Überzuges mit einem
üblichen Latexanstrich ähnlich.
2822669
Nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde eine feste Überzugsmasse aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gewichtsteile
Carboxymethyl-hydroxyäthyl-cellulose 459 >0
Kaliumsalz von Polyphosphorsäure-
esteranhydrid 28,0
Natriumsalz einer polymeren Carbonsäure 48,0
Nonylphenoxypolyäthoxyäthanol 8,0
Natriumalkylarylpolyäthersulfonat 4,0
Kieselsäure- und Mineralöl-Entschäumer 28,0
Phenylquecksilberacetat
(30%-ige Lösung) 2,0
Äthylenglycol 160,0
A'thylenglycolphenyläther 32,0
Diatomeenerde 42,4
Mit Calcium modifiziertes SiOp 80,0
TiO2 (R-900) 938,0
TiO2 (R-902) 402,0
Bariumsulfat 200,0
hochsiedendes Kohlenwasserstoff-
lösungsmittel 106,0
nicht-ionisches oberflächenaktives
Mittel 3,0
Tonaufschlämmung (68% Feststoffe) 530,0
909849/0931
Bestandteile
Ge wi ch t s te ile
Wasser
Natriumsalz eines Copolymeren aus Styrol und Maleinsäure
(5,4% Feststoffe)
Latex (60,5% Feststoffe, wahrscheinlich eines Copolymeren
aus 43% Methylmethacrylat, 55% Butylacrylat, 2% Methacrylsäure)
196,7 420,0
1123,0
Zu 1000 Teilen dieser Überzugszusammensetzung wurden dann 97 Teile der bereits charakterisierten kationischen
kolloidalen Kieselsäure zugemischt. Die erhaltene Zusammensetzung wurde wie in Beispiel 1 wärmebehandelt.
Die erhaltene feste Zusammensetzung konnte durch eine Scherbehandlung verflüssigt werden, so daß sie in üblicher
Weise aufgetragen werden konnte.
Zu 1000 Teilen der Zusammensetzung von Beispiel 9 wurden
vor der Zugabe der kolloidalen Kieselsäure 97,3 Teile einer Paste von kolloidalem Aluminiumoxid in Wasser mit
einem Feststoffgehalt von 20% zugegeben. Nach der Wärmebehandlung
wie in Beispiel 1 konnte die erhaltene feste Zusammensetzung durch eine Scherbehandlung in eine
streichfähige Zusammensetzung verwandelt werden.
2522669
Die neutralisierte kolloidale Aluminiumoxidlösung, die bei diesem Beispiel verwendet wurde, wurde durch Zugabe
von 750 Teilen eines handelsüblichen kolloidalen Aluminiumoxids (Baymal von DuPont) zu 3000 Teilen
Wasser erhalten. Es entstand eine Suspension mit einem pH von etwa 4,4. Es wurde dann verdünntes Natriumhydroxid
zur Einstellung eines pH's von 8,18 zugegeben.
Nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde eine feste Überzugszusammensetzung aus folgenden Bestandteilen
hergestellt:
Bestandteile Gewichtsteile
| C arb oxyme thyl-hydroxyäthyl-cellulöse | 909849/0931 | 459,0 |
| Kaliumsalz von Polyphosphorsäure- e steranhydrid |
ORIGINAL INSPECTED | 28,0 |
| Natriumsalz einer polymeren Carbon säure |
48,0 | |
| Nonylphenoxyp olyäthoxyäthano1 | 8,0 | |
| Natriumalkylarylpolyäthersulfonat | 4,0 | |
| Kieselsäure- und Mineralöl-Entschäumer | 28,0 | |
| Phenylquecksilberacetat (30%-ige Lösung) |
2,0 | |
| Äthylenglyc öl | 160,0 | |
| Athylenglycolphenyläther | 32,0 | |
| Diatomeenerde | 42,4 | |
| Mit Calcium modifiziertes SiO2 | 80,0 | |
| TiO2 (R-900) | 938,0 | |
| TiO2 (R-902) | 402,0 | |
Bestandteile
Gewich.tstei.le
| Bariumsulfat | 200,0 |
| hochsiedendes Kohlenwasserstoff- lö sungsmittel |
106,0 |
| nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel |
3,0 |
| Tonaufschlämmung (68% Feststoffe) | 530,0 |
| Wasser | 196,7 |
Natriumsalz eines Copolymeren aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (5,4 % Feststoffe)
Latex (60,59ό Feststoffe, wahrscheinlich
aus einem Copolymeren von 43% Methylmethacrylat, 55% Butylacrylat,
2% Methacrylsäure)
Vorstehende neutralisierte Aluminiumoxidlösung
420,0
1123,0 600,0
Nach einer Wärmebehandlung wie in Beispiel 1 hatte die Überzugsmasse folgende Viskositätseigenschaften:
Spitze 54,5, Ende 14,0.
Der Hauptfilmbildner bei diesem Beispiel ist ein in Wasser lösliches Mischpolymerisat aus 63,75% Isobutylmethacrylat,
21,25% 2-Äthylhexylacrylat und 15,00% Methacrylsäure. Das Mischpolymerisat ist vollständig
mit Triäthylamin neutralisiert (100% theoretische Neutralisation) und hat bei einem Feststoffgehalt von
54,5 % in dem Monomethyläther von Propylenglycol eine
Gardner-Holdt-Viskosität von Z-2 bis Z-3.
9 0 9 8 4 9/0931
Es wurden Überzugsmassen wie folgt hergestellt:
Bestandteile Gewichtsteile
Bestandteile Gewichtsteile
12 A 12 B
Wasser 160,0 200,0
Octylphenoxy-polyäthylen-
oxyäthanol (nicht-ionisches
oberflächenaktives Mittel;
Makon 10-Makon Chemical) 1,5 1,5
Oberflächenaktives Mittel
(Witco-912) 5,0 5,0
Entschäumer NDW-M
(Nopco Div. Diamond Shamrock) 2,0 2,0
Oberflächenaktives Mittel
(Triton X-45) 5,0 5,0
Diese Stoffe wurden gemischt und dann wurden langsam zugegeben:
| Ton | (trocken) | SiO2 | 262 | ,0 | 327 | ,0 |
| Mit | Calcium modifiziertes | 32 | ,0 | 40 | ,0 | |
| TiO2 | (DuPont R-931) | 60 | ,0 | 75 | ,0 | |
Die Zusammensetzung wird dann zur Dispergierung der
Pigmente in einer üblichen Vorrichtung behandelt. Es werden dann zugegeben:
Pigmente in einer üblichen Vorrichtung behandelt. Es werden dann zugegeben:
Bestandteil Gewichtsteile
12 A 12 B
Hochsiedendes Kohlenwasserstofflösungsmittel 100 0
909849/093 1
Die Zusammensetzung wird dann erneut gemischt und nachher werden zugegeben:
Bestandteil Gewichtsteile
12 A 12 B
Vorstehendes neutralisiertes
Acrylharz 219,0 274,0
Wasser 206,0 187,0
Es wurde eine Reihe von festen Überzugszusammensetzungen hergestellt, indem, verschiedene Mengen an
kolloidaler Kieselsäure (Tabelle 1, Nr. 4) und Tetranatriumäthylendiamintetraacetat (Na^ÄDTA) zu
der Zusammensetzung 12A gegeben wurden.
Zusammensetzung Nr.
| Gewichtsteile | Na4ADTA | |
| 12 A | kolloidale | |
| Kiesel | 0,2 | |
| säure | 1,0 | |
| 40 | 24 | 0 |
| 40 | 24 | 0,6 |
| 40 | 16 | 0,2 |
| 40 | 16 | 1,0 |
| 40 | 8 | |
| 40 | 8 | |
1 2 3 4
5 6
In einer anderen Versuchsreihe wurden feste Überzugsmassen hergestellt, indem unterschiedliche Mengen an
kolloidaler Kieselsäure (Tabelle 1, Nr. 4) und Tetranatriumäthylendiamintetraacetat
zu der Zusammensetzung 12B gegeben wurden.
9 η 9 S 4-ft / Π-9■■% 1 :t - ;
OBIQfNAL INSPECTED
2522669
Zusammensetzung Nr,
| Gewichtsteile | Na^ÄDTA | |
| 12 B | kolloidale | |
| Kiesel | 0,2 | |
| säure | 1,0 | |
| 40 | 24 | 0 |
| 40 | 24 | |
| 40 | 16 | |
7 8
Nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde eine feste Anstrichmasse aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gewichtsteile
Carboxymethyl-hydroxyäthyl-cellulose
Kaliumsalz von Polyphosphorsäureesteranhydrid
Natriumsalz einer polymeren Carbonsäure
Nonylphenoxypοlyäthoxyäthano1
Natriumalkylarylpolyäthersulfonat Kieselsäure- und Mineralöl-Entschäumer
Phenylquecksilberacetat (30^-ige Lösung)
Äthylenglycol Athylenglycolphenyläther Diatomeenerde Mit Calcium modifiziertes SiO0
| 510 | ,0 |
| 28 | ,0 |
| 48 | ,0 |
| 8 | ,0 |
| 4 | ,0 |
| r 28 | ,0 |
| 2 | ,0 |
| 160 | ,0 |
| 32 | ,0 |
| 42 | ,4 |
| 80 | ,0 |
909849/0931
2322669
Bestandteile
Gewichtsteile
p (Titanox 4101, Aufschlammschlämmung,
NL Industries;
76% Feststoffe) 1751,6
76% Feststoffe) 1751,6
Bariumsulfat 200,0
hochsiedendes Kohlenwasserstoff-
lösungsmittel 106,0
nicht-ioni s ehe s oberflächenaktive s
Mittel 3,0
Tonaufschlämmung
(68% Feststoffe) 530,0
Wasser 236,8
Natriumsalz eines Copolymeren aus
Styrol und Maleinsäureanhydrid
(40% Feststoffe) 64,0
Latex (60,5% Feststoffe, wahrscheinlich eines Copolymeren aus 43%
Methylmethacrylat. 55% Butylacrylat,
2% Methacrylsäure; 1123,0
Methylmethacrylat. 55% Butylacrylat,
2% Methacrylsäure; 1123,0
Kolloidale Kieselsäure (Tabelle 1,Nr.8) 300,0
Nach der Wärmebehandlung wie in Beispiel 1 hatte die feste Überzugsmasse folgende Eigenschaften:
Spitze 23,8, Ende 7,3.
Spitze 23,8, Ende 7,3.
Es wurden verschiedene kolloidale Kieselerden zusammen
mit Tetranatriumäthylendiamintetraacetat zu dem handelsüblichen wässrigen Überzugssystem "Manor Hall White &
Pastel Tint Base 89-6" von PPG Industries, zugegeben.
90984 9/093
Bestandteile
Handelsübliches System Na4ADTA
Wasser
Kolloidale Kieselsäure (Tabelle 1, Nr. 4)
Kolloidale Kieselsäure (Tabelle 1, Nr. 2)
Kolloidale Kieselsäure (Tabelle 1, Nr. 6)
Kolloidale Kieselsäure (Tabelle 1, Nr. 7)
Gewichtsteile
14 A 14 B 14 C 14 D
400 400 400 400
3,1 4,0 4,0 4,0 26 0 0 0
47
60
Nach der Wärmebehandlung -wie in Beispiel 1 wird eine
feste Überzugsmasse erhalten, die durch eine Scherbehandlung verflüssigbar ist.
Es wird eine Überzugsmasse hergestellt wie in Beispiel 3, doch wird die kolloidale Kieselsäure weggelassen. Diese
vorgebildete Zusammensetzung wird dann verschiedenen kolloidalen Kieselsäuren zugesetzt.
909849/0931
Bestandteile Gewichtsteile
15 A 15 B 15 C 15
Vorgebildete Zusammensetzung 2500 2500 2500 2500
| Kolloidale Kieselsäure (Tabelle 1, Nr. 4) |
161,9 | 0 | 0 | 0 |
| Kolloidale Kieselsäure (Tabelle 1, Nr. 10) |
0 | 161,9 | 0 | 0 |
| Kolloidale Kieselsäure (Tabelle 1, Nr. 9) |
0 | 0 | 161,9 | 0 |
| Kolloidale Kieselsäure (Tabelle 1, Nr. 8) |
0 | 0 | 0 | 161,9 |
Nach der Wärmebehandlung wie in Beispiel 1 werden feste Anstrichmassen erhalten, die durch eine Scherbehandlung
verflüssigbar sind. Diese Massen hatten folgende Viskositätseigenschaften:
| 15A | 22,5 | 8,0 |
| 15B | 10,5 | 6,5 |
| 15C | 13,5 | 7,0 |
| 15D | 17,0 | 8,0 |
Anstelle der in den Beispielen genannten Stoffe können verschiedene andere Materialien in verschiedenen Mengen
verwendet werden, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten werden. Außerdem kann auch das Verfahren zur Herstellung
der festen Anstrichmassen abgewandelt werden.
9D9849/0931
Die Ausdrücke "beständig" oder "stabil" werden verwendet, um die halbfesten oder festen ÜberzugszusammenSetzungen
nach der Erfindung zu charakterisieren. Die Komponenten des Geliersystems werden so verwendet,
daß die gewünschten Spitzenwerte und Endwerte der Viskosität nach dem Zusammenwirken des Kolloids und
des Elektrolyten erhalten v/erden. Eine gewisse Verschiebung dieser Werte im Verlauf der Zeit ist zwar
typisch, doch bedeutet "beständig" in diesem Fall, daß die Überzugsmassen nach der Erfindung eine ungewöhnlich
lange Lagerzeit haben, während der sie halbfest oder fest bleiben und durch relativ niedrige
Scherkräfte bei relativ niedriger Scherrate eine Viskositätserniedrigung erleiden, so daß sie durch
übliche Auftragsmaßnahmen eine normale Viskosität für Anstrichmassen erhalten.
909849/0931
Claims (23)
- Patentansprüched) ein kolloidales Geliermittel, das durch die Einwirkung des Elektrolyten gelierbar ist, wobei das Geliermittel in einer ausreichenden Menge vorhanden ist, daß es nach der wesentlichen Umsetzung mit dem Elektrolyten, die Zusammensetzung unter Bildung einer halbfesten oder festen Zusammensetzung geliert, die bei Anwendung relativ geringer Scherkräfte und relativ niedriger Schergeschwindigkeit in eine•J O S 3 U 9 / 0 9 3 1Zusammensetzung mit einer für Überzugsmassen geeigneten Viskosität verwandelt werden kann und wobei die gelierte Zusammensetzung nach der Einstellung der für Überzugsmassen geeigneten Viskosität, die auf das Zusammenwirken des kolloidalen Geliermittels und des Elektrolyten zurückzuführende Gel struktur im wesentlichen nicht wieder annimmt.
- 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet^ daß der Elektrolyt ein polyfunktionelles Salz ist.
- 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Geliermittel ein anionisches Kieselsäuresol ist.
- 4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt ein polyfunktionelles Salz ist.
- 5. Gelierte Überzugszusammensetzung auf wässriger Basis, die auf ein festes Substrat aufgetragen werden kann und darauf fließt, gekennzeichnet durcha) ein mit Wasser verdünnbares filmbildendes Polymeres, das ein Elektrolyt ist,b) Wasser undc) ein kolloidales Geliermittel, das durch die Einwirkung des Elektrolyten gelierbar 1st, wobei das Geliermittel in einer ausreichenden Menge vorhanden ist, daß es nach der wesent-909849/0931 ORIGINAL INSPECTEDlichen Umsetzung mit dem Elektrolyten, die Zusammensetzung unter Bildung einer halbfesten oder festen Zusammensetzung geliert, die bei Anwendung relativ geringer Scherkräfte und relativ niedriger Schergeschwindigkeit in eine Zusammensetzung mit einer für Überzugsmassen geeignete Viskosität verwandelt werden kann und wobei die gelierte Zusammensetzung nach der Einstellung der für Überzugsmassen geeigneten Viskosität, die auf das Zusammenwirken des kolloidalen Geliermittels und des Elektrolyten zurückzuführende Gelstruktur im wesentlichen nicht wieder annimmt.
- 6. Zusammensetzung nach Anspruch 5,dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Elektrolyt ein Salz ist.
- 7» Zusammensetzung gemäß Anspruch 5,dadurch gekennzeichnet, daß das kolloidale Geliermittel ein anionisches Gieselsäuresol ist.
- 8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Elektrolyt ein Salz ist.
- 9. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein in Wasser unlösliches Lösungsmittel enthält, das kein Lösungsmittel für das filmbildende Polymere ist und dessen Anwesenheit die Deckkraft eines getrockneten90984 9/09 31Filmes aus dieser Zusammensetzlang durch die Bildung von Mikroholräumen vergrößert.
- 10. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Pigmentteilchen enthält.
- 11. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie geladene dispergierte Pigmentteilchen enthält.
- 12. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie geladene polymere Teilchen enthält.
- 13. Verfahren zur Herstellung einer gelierten Überzugszusammensetzung auf wässriger Basis, die auf ein festes Substrat aufgetragen werden kann und darauf fließt,dadurch gekennzeichnet, daß man eine vorgebildete Überzugszusammensetzung mit einem Elektrolyten und einem kolloidalen Geliermittel mischt, wobei das Geliermittel in einer ausreichenden Menge verwendet wird, daß es nach der wesentlichen Umsetzung mit dem Elektrolyten die Zusammensetzung unter Bildung einer beständigen halbfesten oder festen Zusammensetzung geliert, so daß eine Zusammensetzung erhalten wird, die bei Anwendung relativ geringer Scherkräfte und relativ niedriger Schergeschwindigkeit in eine Zusammensetzung mit einer für Überzugsmassen geeigneten Viskosität verwandelt wird309849/0931und wobei die gelierte Zusammensetzung nach der Scherbehandlung die auf das Zusammenwirken zwischen dem kolloidalen Geliermittel und dem Elektrolyten zurückzuführende Gelstruktur im wesentlichen nicht wieder annimmt.
- 14. Verfahren nach Anspruch 13,
dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung auf eine Temperatur und für eine ausreichende Zeit erwärmt wird, um die Umsetzung zwischen dem Elektrolyten und dem kolloidalen Geliermittel im wesentlichen zu beendigen. - 15. Verfahren zur Herstellung einer gelierten Überzugszusammensetzung auf wässriger Basis, die auf ein festes Substrat aufgetragen werden kann und darauf fließt,dadurch gekennzeichnet, daß man eine vorgebildete wässrige Überzugszusammensetzung, die einen Elektrolyten enthält, mit einem kolloidalen Geliermittel mischt, wobei das Geliermittel in einer ausreichenden Menge verwendet wird, daß es nach der wesentlichen Umsetzung mit dem Elektrolyten die Zusammensetzung unter Bildung einer beständigen halbfesten oder festen Zusammensetzung geliert, so daß eine Zusammensetzung erhalten wird, die bei Anwendung relativ geringer Scherkräfte und relativ niedriger Schergeschwindigkeit in eine Zusammensetzung mit einer für Überzugsmassen geeigneten Viskosität verwandelt wird und wobei die gelierte Zusammensetzung nach der Scherbehandlung die auf das Zusammenwirken zwischen dem kolloidalen Geliermittel•d 0 9 8 A 9 / 0 9 3 1^822669und dem Elektrolyten zurückzuführende Gelstruktur im wesentlichen nicht wieder annimmt.
- 16. Verfahren nach Anspruch 15»
dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung auf eine Temperatur und für eine ausreichende Zeit erwärmt wird, um die Umsetzung zwischen dem Elektrolyten und dem kolloidalen Geliermittel im wesentlichen zu beendigen. - 17. Verfahren zur Herstellung einer gelierten Überzugszusammensetzung auf wässriger Basis, die auf ein festes Substrat aufgetragen werden kann und darauf fließt,dadurch geke nrn zeichnet , daß man einer wässrigen Überzugszusammensetzung während der Formulierung ihrer Bestandteile einen Elektrolyten und ein kolloidales Geliermittel zur setzt, wobei das Geliermittel in einer ausreichenden Menge verwendet wird, daß es nach der wesentlichen Umsetzung mit dem Elektrolyten die Zusammensetzung unter Bildung einer beständigen halbfesten oder festen Zusammensetzung geliert, so daß eine Zusammensetzung erhalten wird, die bei Anwendung relativ geringer Scherkräfte und relativ niedriger Schergeschwindigkeit in eine Zusammensetzung mit einer für Überzugsmassen geeigneten Viskosität verwandelt wird und wobei die gelierte Zusammensetzung nach der Scherbehandlung die auf das Zusammenwirken zwischen dem kolloidalen Geliermittel und dem Elektrolyten zurückzuführende Gelstruktur im wesentlichen nicht wieder annimmt.Ü09849/Ö9312822669
- 18. Verfahren nach Ansprch 17,dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung auf eine Temperatur und für eine ausreichende Zeit erwärmt wird, um die Umsetzung zwischen dem Elektrolyten und dem kolloidalen Geliermittel im wesentlichen zu beendigen.
- 19. Verfahren zur Herstellung einer gelierten Überzugszusammensetzung auf wässriger Basis, die auf ein festes Substrat aufgetragen werden kann und darauf fließt,dadurch g.e kennzeichnet , daß man einer Überzugsmasse auf wässriger Basis, die einen filmbildenden polymeren Elektrolyten enthält, während der Formulierung ihrer Bestandteile ein kolloidales Geliermittel zusetzt, wobei das Geliermittel in einer ausreichenden Menge verwendet wird, daß es nach der wesentlichen Umsetzung mit dem Elektrolyten die Zusammensetzung unter Bildung einer beständigen halbfesten oder festen Zusammensetzung geliert, so daß eine Zusammensetzung erhalten wird, die bei Anwendung relativ geringer Scherkräfte und relativ niedriger Schergeschwindigkeit in eine Zusammensetzung mit einer für Überzugsmassen geeigneten Viskosität verwandelt wird und wobei die gelierte Zusammensetzung nach der Scherbehandlung die auf das Zusammenwirken zwischen dem kolloidalen Geliermittel und dem Elektrolyten zurückzuführende Gelstruktur im wesentlichen nicht wieder annimmt.
- 20. Verfahren nach Anspruch 18,
dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung auf eine Temperatur und für eine ausreichende Zeit erwärmt wird, um die90 3 349/09312822669Umsetzung zwischen dem Elektrolyten und dem kolloidalen Geliermittel im wesentlichen zu beendigen. - 21. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 "bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Gelstruktur erzeugt wird, nachdem die Zusammensetzung in einen Behälter gegeben worden ist.
- 22. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 "bis 20, dadurch . gekennzeichnet, daß ein dünner polymerer Film auf die Oberfläche der Überzugszusammensetzung gegeben wird.
- 23. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das erhaltene Gel zerkleinert und in einen Behälter gegeben wird.9098A9/Ö9 31 ORIGINAL INSPECTED
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