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DE2900559C2 - Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung zum Stabilisieren von organischem Material - Google Patents

Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung zum Stabilisieren von organischem Material

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Publication number
DE2900559C2
DE2900559C2 DE2900559A DE2900559A DE2900559C2 DE 2900559 C2 DE2900559 C2 DE 2900559C2 DE 2900559 A DE2900559 A DE 2900559A DE 2900559 A DE2900559 A DE 2900559A DE 2900559 C2 DE2900559 C2 DE 2900559C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
butyl
tert
tris
udf54
phosphite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2900559A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2900559A1 (de
Inventor
Helmut Dr. Binningen Müller
Michael Dr. Riehen Rasberger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2900559A1 publication Critical patent/DE2900559A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2900559C2 publication Critical patent/DE2900559C2/de
Expired legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/32—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C09K15/322—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing only phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds

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  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Die Ester der phosphorigen Säure sind zum Stabilisieren von organischem Material von Bedeutung und sind in der Literatur vielfach beschrieben worden. So ist es z. B. aus der DE-OS Nr. 26 06 358 bekannt symmetrische alkylierte Triarylphosphite in Polyolefinen zu verwenden.
  • Es wurde nun ein neues Triarylphosphit gefunden, das den hohen Anforderungen, denen ein Stabilisator genügen soll, besser gerecht wird, als bekannte Verbindungen. Die neue Substanz zeichnet sich vor allem dadurch aus, daß in ihr eine Kombination verschiedenster wertvoller Eigenschaften, wie hohe Lagerstabilität, Hydrolysebeständigkeit, Extraktionsbeständigkeit und stabilisierender Wirksamkeit bei ausgezeichneten Farbeigenschaften, geringer Flüchtigkeit und guter Verträglichkeit und Emulgierbarkeit vereint sind. Die erfindungsgemäße Verbindung ist das Tris- (2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit: &udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;
  • Obwohl dieses neue Phosphit seine besten Qualitäten während der Verarbeitung von Polymeren entfaltet, ist es auch als Langzeitstabilisator geeignet, vor allem wenn es mit anderen Stabilisatoren in synergistischen Gemischen eingesetzt wird.
  • Die Herstellung von Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)- phosphit erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Umsetzung von ungefähr drei Molen 2,4-Di- t.octylphenol mit ungefähr einem Mol Phosphortrichlorid ohne Lösungsmittel bei 20-250°C, oder in einem inerten, aprotischen Lösungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart einer organischen Base. Als inertes Lösungsmittel kommen chlorierte Kohlenwasserstoffverbindungen wie Chloroform oder vorzugsweise aromatische Kohlenwasserstoffverbindungen wie Xylol, Toluol oder Benzol in Frage. Die Reaktionstemperatur ist dabei vom Lösungsmittel abhängig und kann von 20°C bis zur Rückflußtemperatur betragen. Als organische Basen eignen sich insbesondere organische Amine wie Triäthylamin oder Pyridin. Es ist auch möglich, die organische Base selbst als Lösungsmittel einzusetzen. Eine weitere Methode besteht aus der Umsetzung von ungefähr drei Molen 2,4-Di- t.octylphenol mit ungefähr einem Mol Triphenylphosphit, vorzugsweise ohne Lösungsmittel, in Gegenwart eines basischen Katalysators wie Natriumäthylat, Natriumamid oder Lithiumbutyrat.
  • Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit eignet sich zum Stabilisieren von organischem Material, wie z. B.
    • 1. Polymere, die sich von einfach oder doppelt ungesättigten Kohlenwasserstoffen ableiten, wie Polyolefine, wie z. B. Polyäthylen das gegebenenfalls vernetzt sein kann, Polypropylen, Polyisobutylen, Polymethylbuten-1, Polymethylpenten-1, Polyisopren, Polybutadien, Polyisobutylen.
    • 2. Mischungen der unter 1 genannten Homopolymeren, wie z. B. Gemische von Polypropylen und Polyäthylen, Polypropylen und Polybuten-1, Polypropylen und Polyisobutylen.
    • 3. Copolymere die den unter 1 genannten Homopolymeren zugrunde liegenden Monomeren, wie Äthylen-Propylen- Copolymere, Propylen-Buten-Copolymere, Propylen-Isobutylen- Copolymere, Äthylen-Buten-1-Copolymere, sowie Terpolymere von Äthylen und Propylen mit einem Dien, wie z. B. Hexadien, Dicyclopentadien oder Äthyliden norbornen.
    • 4. Polystyrol.
    • 5. Copolymere des Styrols sowie des α-Methylstyrols wie Styrol-Butadien-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Methylmethacrylat-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Acrylester-Copolymere, mit Acrylesterpolymerisaten schlagzäh modifizierte Styrol-Acryl-nitril- Copolymere, sowie mit Äthylen-Propylen-Dien-Methylen- Gruppe (EPDM) schlagzäh modifizierte Styrolpolymerisate.
    • 6. Pfropf-Copolymere des Styrols wie beispielsweise das Pfropfpolymerisat des Styrols auf Polybutadien, das Pfropfpolymerisat des Styrols mit Acrylnitril auf Polybutadien, sowie deren Mischungen mit den unter 5 genannten Copolymeren, gemeinhin als Acrylnitril-Butadien-Styrol oder ABS-Kunststoffe bezeichnet.
    • 7. Halogenhaltige Vinylpolymere, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polychloropren, Chlorkautschuke, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymere, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Vinylidenchlorid- Vinylacetat-Copolymere.
    • 8. Polymere, die sich von α,β-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, Polyacrylate und Polymethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitril.
    • 9. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat-, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyrat, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin und deren Copolymere mit anderen Vinylverbindungen, wie Äthylen/Vinylacetat-Copolymere.
    • 10. Homo- und Copolymere, die sich von Epoxyden ableiten, wie Polyäthylenoxyd oder die Polymerisate, die sich von Bisglycidyläthern ableiten.
    • 11. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die als Comonomeres Äthylenoxyd enthalten.
    • 12. Polyalkylenoxide, wie Polyoxyäthylen, Polypropylenoxid oder Polyisobutylenoxid.
    • 13. Polyphenylenoxyde.
    • 14. Polyurethane und Polyharnstoffe.
    • 15. Polycarbonate.
    • 16. Polysulfone.
    • 17. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 6, Polyamid 6/6, Polyamid 6/10, Polyamid 11, Polyamid 12.
    • 18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyäthylenglykolterephthalat, Poly-1,4-dimethylol-cyclohexanterephthalat.
    • 19. Vernetzte Polymerisate, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze.
    • 20. Alkydharze, wie Glycerin-Phthalsäure-Harze und deren Gemische mit Melamin-Formaldehydharzen.
    • 21. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter- und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkohlen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmitteln ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwerbrennbare Modifikationen.
    • 22. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Gummi, Proteine, sowie deren polymerhomolog chemisch abgewandelte Derivate, wie Celluloseacetate, -propionate und -butyrate, bzw. die Celluloseäther, wie Methylcellulose.
    • 23. Natürliche und synthetische organische Stoffe, die reine monomere Verbindungen oder Mischungen von solchen darstellen, beispielsweise Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, Öle und Wachse, oder Öle, Wachse und Fette auf Basis synthetischer Ester, sowie Abmischungen synthetischer Ester mit Mineralölen in beliebigen Gewichtsverhältnissen.

  • Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit wird den Substraten in einer Konzentration von 0,005 bis 5 Gew.-%, berechnet auf das zu stabilisierende Material, einverleibt.
  • Vorzugsweise werden 0,01 bis 1,0, besonders bevorzugt 0,02 bis 0,5 Gew.-% der Verbindungen, berechnet auf das zu stabilisierende Material, in dieses eingearbeitet. Die Einarbeitung kann beispielsweise durch Einmischen von Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit und gegebenenfalls weiterer Additive nach den in der Technik üblichen Methoden, vor oder während der Formgebung, oder auch durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf das Polymere, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels, erfolgen.
  • Die neuen Verbindungen können auch in Form eines Masterbatches, der diese Verbindungen beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, den zu stabilisierenden Kunststoffen zugesetzt werden.
  • Im Falle von vernetztem Polyäthylen werden die Verbindungen vor der Vernetzung beigefügt.
  • Die so stabilisierten Materialien können in verschiedenster Form angewendet werden, z. B. als Folien, Fasern, Bändchen, Formmassen, Profilen oder als Bindemittel für Lacke, Klebstoffe oder Kitte.
  • In der Praxis kann Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)- phosphit zusammen mit anderen Stabilisatoren eingesetzt werden.
  • Besonders bevorzugt ist die Kombination des erfindungsgemäßen Phosphits mit einem phenolischen Antioxidans.
  • Als Beispiele für phenolische Verbindungen sind zu nennen:
    • 1. Einfache 2,6-Dialkylphenole, wie z. B.
      2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4- methoxymethylphenol oder 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxy- phenol.
    • 2. Bisphenole, wie z. B.
      2,2&min;-Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-methylphenol), 2,2&min;- Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-äthylphenol), 2,2&min;-Methylen- bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 1,1-Bis- (5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis- (5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis- (3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1,3-Tris- 5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis- (5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecyl- mercapto-butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert.butyl-4-hydroxy- 2-methylphenyl)-pentan, Äthylenglykol-bis-[3,3-bis-(3&min;- tert.butyl-4&min;-hydroxyphenyl)-butyrat], 1,1-Bis-(3,5-di- methyl-2-hydroxyphenyl)-3-(n-dodecylthio)-butan oder 4,4&min;-Thio-bis-(6-tert.butyl-3-methylphenol).
    • 3. Hydroxybenzyl-Aromaten, wie z. B.
      1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6- trimethylbenzol; 2,2-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxy- benzyl)-malonsäure-dioctadecylester; 1,3,5-Tris-(3,5- di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat oder 3,5-Di- tert.butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäurediäthylester.
    • 4. Amide der β-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z. B.
      1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)- hexahydro-s-triazin, N,N&min;-Di-(3,5-di-tert.butyl-4- hydroxyphenyl-propionyl)-hexamethylendiamin.
    • 5. Ester der β-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, Äthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, Tris-hydroxyäthyl-isocyanurat.
    • 6. Spiroverbindungen, wie z. B.
      diphenolische Spiro-diacetale oder -diketale, wie z. B. in 3-, 9-Stellung mit phenolischen Resten substituiertes 2,4,8,10-Tetraoxaspiro-[5,5]-undecan, wie z. B. 3,9-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-2,4,8,10- tetraoxaspiro-[5,5]-undecan, 3,9-Bis-[1,1-dimethyl-2- (3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-äthyl]-2,4,8,10- tetraoxaspiro-[5,5]-undecan.

  • Besonders bevorzugte phenolische Verbindungen sind:
    • 1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,4,6-trimethylbenzol,
      Pentaerythrit-tetra-[3-(3,5-di-tert.butyl-4- hydroxyphenyl)-propionat],
      β-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propion- säure-n-octadecylester,
      Thiodiäthylenglykol-β-[4-hydyroxy-3,5-di-tert.- butyl-phenyl]-propionat,
      2,6-Di-tert.butyl-4-methyl-phenol,
      1,1,3-Tris-(5-t.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)- butan,
      2,2&min;-Methylen-bis-(6-t.butyl-4-methylphenol),
      4,4&min;-Thio-bis-(6-t.butyl-3-methylphenol),
      Äthylenglykol-bis-(3,3-bis-3&min;-t.butyl-4&min;-hydroxy- phenyl)-butyrat,
      1,3,5-Tris-(3&min;,5&min;-di-t.butyl-4-hydroxybenzyl)- isocyanurat,
      1,1-Bis-(2&min;-methyl-4&min;-hydroxy-5&min;-t.butylphenyl)- butan.

  • Das Triarylphosphit und das phenolische Antioxidans werden im Verhältnis 10 : 1 bis 1 : 5, bevorzugt 5 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 3 : 1 bis 1 : 1 eingearbeitet.
  • Als Beispiele weiterer Additive, die zusammen mit dem erfindungsgemäßen Phosphit eingesetzt werden können, sind zu nennen:
  • UV-Absorber und Lichtschutzmittel, wie 2-(2&min;- Hydroxyphenyl)-benztriazole, 2,4-Bis-(2&min;-hydroxyphenyl)-6- alkyl-s-triazine, 2-Hydroxybenzophenone, 1,3-Bis-(2&min;- hydroxybenzoyl)-benzole, Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, Acrylate, des weiteren Nickelverbindungen, sterisch gehinderte Amine, Oxalsäurediamide, Metalldesaktivatoren, peroxidzerstörende Verbindungen, Polyamidstabilisatoren, Thioäther, basische Co-Stabilisatoren, Nukleierungsmittel oder sonstige Zusätze wie z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Füllstoffe, Ruß, Asbest, Kaolin,Talk, Glasfasern, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel oder Antistatika.
  • Die Erfindung wird mit dem nachstehenden Beispiel näher erläutert.
    • Beispiel 1
  • Zu 68,1 g (0,214 Mol) 2,4-Di-t.octiylphenol in 150 ml Xylol werden 21,2 g (0,21 Mol) Triäthylamin zugegeben. Während einer Stunde werden bei Raumtemperatur 9,6 g (0,07 Mol) Phosphortrichlorid zugetropft und danach das Gemisch während 12 Stunden bei 140°C gehalten. Das Triäthylaminhydrochlorid wird abgetrennt und das Lösungsmittel am Vacuum abgedampft. Das zurückbleibende Tris- (2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit hat einen Schmelzpunkt von 120-121°C und besitzt folgende Elementaranalyse:
    Berechnet C 80,58% H 11,36%
    Gefunden C 80,6% H 11,6%.
    • Beispiel 2
  • 500 mg Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit wurden in einem kleinen zylindrischen Kolben (Durchmesser 2 cm) gebracht, um eine definierte Oberfläche zu garantieren. Dieser Kolben wurde in einen größeren gleichartigen Kolben (Durchmesser 7 cm) gestellt, welcher bis zur Höhe von 3 cm Glaskugeln, und bis zur Höhe von 1,5 cm Wasser enthielt, um eine feuchte Atmosphäre sicherzustellen. Das System wurde verschlossen und in einem Ofen während 5 h auf 70°C bzw. 80°C erhitzt. Der Gewichtsanstieg des kleineren Kolbens dient dabei als Maß für die Wasserabsorption.
  • Hydrolysebedingter Abbau der Verbindung wurde durch Beobachtung des Dünnschichtchromatogramms nachgewiesen, wobei 2,4-Di-t.octylphenol als typisches Hydrolyse- Zerfallprodukt als Referenzsubstanz verwendet wurde. Tabelle 1 &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta5,6:15,6:26,6:33,6&udf54;&udf53;sg8&udf54;&udf53;tz5,5&udf54; &udf53;tw,4&udf54;\\ 5¤h/70ijC\ 5¤h/80ijC&udf53;tz5,10&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;\Gewichtsanstieg\ 0%\ 0,2%&udf53;tz&udf54; \Chromatogramm\ identisch mit&udf50;Ausgangsprodukt\ ganz schwache&udf50;Hydrolyse erkennbar&udf53;tz10&udf54; &udf53;te&udf54;&udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;
  • Tris-(nonylphenyl)-phosphit als typisches triaromatisches Phosphit-Handelsprodukt zeigt unter gleichen Testbedingungen einen durch Wasserabsorption bedingter Gewichtsanstieg von ~ 10% und ist beinahe vollständig hydrolysiert.
    • Beispiel 3
  • 100 Teile unstabilisiertes Polyäthylen hoher Dichte mit einem Molekulargewicht von ca. 500 000 werden mit je 0,1 Teil Tris-(2,4-di-tert.octylphenyl)-phosphit und 0,05 Teilen eines der in der Tabelle erwähnten Antioxidantien trocken gemischt. Die Mischungen werden in einem Brabender-Plastographen bei 220°C und 50 Upm während 20 Minuten geknetet. Während dieser Zeit wird der Knetwiderstand als Drehmoment kontinuierlich registriert. Infolge Vernetzung des Polymeren erfolgt im Verlaufe der Knetzeit nach anfänglicher Konstanz eine rasche Zunahme des Drehmoments. Die Wirksamkeit der Stabilisatoren äußert sich in einer Verlängerung der Konstantzeit. Die Vergleichsmischungen ohne Tris-(2,4-di-tert.octylphenyl)- phosphit werden auf analoge Weise hergestellt.
    °=c:120&udf54;&udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta5,6:29,6:33,6&udf54;&udf53;sg8&udf54;&udf53;tz,5&udf54; &udf53;tw,4&udf54;\Phenolisches Antioxidans\ Zeit bis&udf50;Drehmoment-&udf50;anstieg&udf53;tz5,10&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;\Pentaerythrit-tetraÄ3(3,5diterti¿rbutyl-4-hydroxyphenyl)propionatÀ\ 8¤Min.&udf53;tz&udf54; \1,3,5-Tris(3&dlowbar;5&dlowbar;diterti¿rbutyl-4-hydroxybenzyl)isocyanat\ 5,5¤Min.&udf53;tz&udf54; \1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3&dlowbar;5&dlowbar;diterti¿rbutyl-4&dlowbar;-hydroxybenzyl)benzo-l\ 8¤Min.&udf53;tz&udf54; &udf53;te&udf54;&udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;
    • Beispiel 4
  • 100 Teile Polycarbonat-Pulver werden mit 0,1 Teil Tris-(2,4-di-tert.octylphenyl)-phosphit trocken gemischt. Die Mischung wird während 4 Stunden bei 120°C getrocknet, dann in einem Einschnecken-Extruder bei maximal 280°C extrudiert und granuliert. Das Granulat wird wie oben getrocknet und anschließend in einem Ankerspritzgußautomaten bei maximal 310°C zu 2 mm dicken Platten verspritzt. Die Vergleichsplatten ohne Additiv werden auf analoge Weise hergestellt. Während das additivfreie Material bei der Herstellung der Platten deutlich zum Vergilben neigt, bleiben die Platten mit dem erfindungsgemäßen Phosphit beinahe farblos. Zur Quantifizierung des Gelbeindrucks wird der Yellowness-Index nach ASTM D 1925-70 verwendet: @I&udf53;zl10&udf54;°=c:40&udf54;@3Yellowness Index&udf50;@1Kontrolle@33,0&udf50;@1Mit Additiv wie oben beschrieben@30,9&udf53;zl&udf54;@0
    • Beispiel 5
  • 100 Teile kommerzielles Polyäthylen-terephthalat-Pulver (ohne Titandioxid) werden mit 0,2 Teile Tris- (2,4-di-tert.octylphenyl)-phosphit gemischt. Die Mischung wird während 4 Stunden bei 120°C getrocknet, dann bei 275°C während 30 Minuten unter Stickstoff und unter Rühren aufgeschmolzen. Der erhaltene Schmelzregulus wird mit Trockeneis in einer Schlagkreuzmühle gemahlen und ausgesiebt. Das erhaltene Pulver wird der Differential-Thermoanalyse (Gerät: Mettler TM 2000 A) bei einer Aufheizgeschwindigkeit von 5°C/Min. unterworfen. Der Versuch wird zuerst unter Stickstoff ausgeführt, dann unter Luft wiederholt. Während beim Versuch unter Stickstoff nur ein Schmelzendotherm bei ca. 255°C beobachtet wird, werden beim Versuch unter Luft Oxidationseffekte (exotherm) beobachtet, die das Schmelzendotherm teilweise überlagern. Die untenstehenden Zahlen bedeuten Temperaturen des Beginns des Oxidations-Exotherms (Tox).
    °=c:40&udf54;@3Tox (ijC)&udf50;@1Kontrolle@3208&udf50;@1Mit Additiv wie oben beschrieben@3244&udf53;zl&udf54;@0
    • Beispiel 6
  • Unstabilisierter ABS-Latex (aus Acrylnitril- Butadien-Styrol) wird durch Zugabe von verdünnter Salzsäure coaguliert, das ausgefallene ABS abfiltriert, mit Wasser gewaschen und unter Stickstoff bei 60°C getrocknet. 0,25 Teile Octadecyl-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat und 0,5 Teile Tris-(2,4-di-tert.octylphenyl)-phosphit werden in einem Gemisch aus Cyclohexan/Toluol gelöst. Die Lösung wird mit 100 Teilen des getrockneten ABS-Pulvers gemischt, anschließend wird das Lösungsmittel sorgfältig abgedampft. Das trockene ABS wird in einem Mixer nochmals homogenisiert. Die Vergleichsmischungen (nur Antioxidans, oder ohne Additiv) werden auf dieselbe Weise hergestellt.
  • Die Prüfung auf Wirksamkeit der aufgebrachten Additive wird durch isotherme Differential-Thermoanalyse bei 170°C vorgenommen (Gerät: Mettler TM 2000 A). Die untenstehenden Daten bedeuten Induktionszeiten bis zum Auftreten eines Exotherm-Maximums.
    °=c:100&udf54;@3Induktionszeiten in&udf50;Minuten&udf50;@1Kontrolle@3<¤5&udf50;@10,25% Octadecyl-3-(3,5-ditert.&udf50;butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat@3Æ25&udf50;@10,25% Octadecyl-3-(3,5-ditert.&udf50;butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat&udf50;+0,5% Tris-(2,4-ditert.octyl-&udf50;phenyl)-phosphit@3Æ41&udf53;zl&udf54;@0
    • Beispiel 7
  • Unstabilisierter ABS-Latex wird durch Zugabe von verdünnter Salzsäure coaguliert. 0,25 Teile Octadecyl-3-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat -und 0,5 Teile Tris-(2,4-ditert.octyl-phenyl)-phosphit werden in einem Gemisch aus Cyclohexan/Toluol gelöst. Die Lösung wird mit dem coagulierten Latex (Menge entsprechend 100 Teilen ABS-Festsubstanz) vermischt, wobei die Lösung quantitativ auf das ABS aufzieht. Nach gutem Rühren wird filtriert und im Vacuum bei 80°C getrocknet. Nach Zugabe von 2 Teilen Titandioxid werden Additive und Pigment auf einem Zweiwalzenstuhl eingearbeitet (Temperatur: 165/180°C; 16/18 Upm). Aus dem Walzfell werden Platten von 0,8 mm Dicke gepreßt. Die Vergleichsmischungen (nur Antioxidans, oder ohne Additiv) werden auf dieselbe Weise hergestellt.
  • Die Prüfung auf Wirksamkeit der eingearbeiteten Additive wird durch Ofenalterung bei 180°C vorgenommen. Als typisches Testkriterium für ABS dient die Vergilbung während der Ofenalterung nach 30 Minuten. Zur Quantifizierung des Gelbeindrucks wird der Yellowness Index nach ASTM D 1925-70 verwendet:
    °=c:90&udf54;@3Yellowness Index&udf50;@1Kontrolle@355&udf50;@10,25% Octadecyl-3-(3,5-ditert.&udf50;butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat@343&udf50;@10,25% Octadecyl-3-(3,5-ditert.&udf50;butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat&udf50;+0,5% Tris-(2,4-ditert.octyl-&udf50;phenyl)-phosphit@3Æ27&udf53;zl&udf54;@0
    • Beispiel 8
  • 100 Teile kommerzielles Granulat aus schlagfestem Polystyrol (enthaltend als Grundstabilisierung 0,03% 2,6-ditert.butyl-p-cresol) werden mit 0,1 Teil Octadecyl- 3-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,1 Teil Tris-(2,4-ditert.octylphenyl)-phosphit und 0,2 Teilen Zinkstearat gemischt. Die Additive werden auf einem Zweiwalzenstuhl eingearbeitet (Temperatur: 150/160°C; 16/18 Rpm; 4 Minuten). Aus dem Walzfell werden Platten von 0,8 mm Dicke gepreßt. Die Vergleichsmischungen (nur Antioxidans, oder ohne Additiv) werden auf dieselbe Weise hergestellt.
  • Die Prüfung auf Wirksamkeit der eingearbeiteten Additive wird durch Ofenalterung bei 80°C vorgenommen. Als typisches Testkriterium für schlagfestes Polystyrol dient die Vergilbung während der Ofenalterung nach 2000 Stunden. Zur Quantifizierung des Gelbeindrucks wird der Yellowness Index nach ASTM D-1925-70 verwendet:
    °=c:90&udf54;@3Yellowness Index&udf50;@1Kontrolle@375&udf50;@10,1% Octadecyl-3-(3,5-ditert.&udf50;butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat@3Æ46&udf50;@10,1% Octadecyl-3-(3,5-ditert.&udf50;butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat&udf50;+0,5% Tris-(2,4-ditert.octyl-&udf50;phenyl)-phosphit@334&udf53;zl&udf54;@0

Claims (3)

1. Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit.
2. Verfahren zum Herstellen von Tris-(2,4-di- t.octylphenyl)-phosphit, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,4-Di-t.octylphenol mit Phosphortrichlorid oder Triphenyl- phosphit umsetzt.
3. Verfahren von Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit gemäß Anspruch 1 zum Stabilisieren von organischem Material.
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