DE2949390C2 - Härtbare Zusammensetzung zur Bildung von Ettringit (TSH), Zement, Gips, sowie bis zu 40 Gew.-% Fasermaterial enthaltenden Produkten - Google Patents
Härtbare Zusammensetzung zur Bildung von Ettringit (TSH), Zement, Gips, sowie bis zu 40 Gew.-% Fasermaterial enthaltenden ProduktenInfo
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Description
to wobei die Gewichtsmengen der einzelnen Bestandteile den folgenden Gleichungen entsprechen:
TSH/Zementmaterial> t/5
1/0,1 > Vorläufer/Gips > 1/1
1/0,1 > Vorläufer/Gips > 1/1
worin TSH die theoretische Menge, die bei der Umsetzung von (a) und (b) entsteht, ist.
2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Vorläufer für TSH
3 CaO · AI2O3 - CaSO4 · 12 H2O, 3 CaO - Al2O3, 3 CaO - AI2O3 - 6 H2O und/oder 3 CaO · Al2Gj - CaSO4
ist
3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich bis zu 20 Gew.-%
Füllstoffe enthält.
4. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu
30 Gew.-% MgO und/oder Mg(OH)2 enthält.
Ein Produkt aus Calciumaluminat-Trisulfat-Hydrat (3 CaO · Al2O3 · 3 CaSO4 · 31—32 H2O, nachfolgend als
»TSH« bezeichnet) ist als Ettplngit für die Verwendung als Baumaterial bekannt. TSH erhält man indem man
Calciumaluminatmonosulfat (3 CaO · Al2O3 · CaSO4 · 12 H2O, nachfolgend als »MSH« bezeichnet) und Gips
(CaSO4 · 2 H2O) und gegebenenfalls Verstärkungsfasern vermischt, zu der Mischung unter Ausbildung einer
Aufschlämmung Wasser gibt, die Aufschlämmung in die gewünschte Form bringt und den geformten Gegenstand
dann altert und härtet. Bei diesem Verfahren wird TSH nach folgender Reaktion gebildet:
3CaO · Al2O3 CaSO4 · 12 H2O + 2 CaSO4 · 2 H2O +15-16 H2O-*3CaO · Al2O1 · 3CaSO4 -31-32H2O
Die so erhaltenen organischen gehärteten Produkte, die TSH enthalten, haben ein leichtes Gewicht, eine
ausgezeichnete Feuerbeständigkeit und eine sehr gute Verarbeitbarkeit Da jedoch TSH, welches das Hauptprodukt
in den Produkten darstellt, allmählich durch Kohlendioxidgas in der Luft angegriffen wird, haben diese
Produkte den Nachteil, daß die Festigkeit im Laufe der Zeit abnimmt (d. h. daß sie eine schlechte Wetterbeständigkeit
haben).
In der DE-OS 28 11 295 wird ein Ettringit enthaltendes Material beschrieben, bei dem Ettringit mit Gips,
Zement, fasrigen Materialien und Verstärkungsmitteln und/oder Leichtzuschlagstoffen vermischt wird. Zum
Unterschied von der vorliegenden Erfindung wird erfindungsgemäß jedoch kein Ettringit als Ausgangsmaterial
verwendet, sondern vielmehr ein Vorläufer für Ettringit.
Die Vorgänge beim Anmachen, Erstarren und Erhärten von Zementen sind vielfach untersucht worden (siehe
beispielsweise Ulimann, Band 19, Seite 25). Bei der vorliegen den Erfindung soll nun ein Nachteil von Ettringit
enthaltenden gehärteten Massen vermieden werden, nämlich die leichte Angreifbarkeit durch Kohlendioxidgas,
wodurch die Festigkeit der gehärteten Produkte im Laufe der Zeit abnimmt. Ausgehend von dieser Aufgabenstellung
hat die Anmelderin gefunden, daß beim Abmischen eines Vorläufers von TSH, Zement und Gips in
spezifischen Mengen beim Härten Produkte erhalten werden, bei denen Vorläufer und Gips sich nicht vollständig
in TSH umwandeln, sondern in gewissen Mengen als solche erhalten bleiben, so daß ein Vier-Komponenten-System
aus Vorläufer-Gips-TSH-Zementmaterial vorliegt, wobei dieses Vierkomponenten-System gegenüber
dem Angriff von Kohlendioxid beständig ist.
Die Erfindung wird im Patentanspruch 1 angegeben.
Die Mengen an Vorläufer, Gips und Zementmaterial zur Herstellung des erfindungsgemäßen anorganischen
gehärteten Materials werden beispielsweise nach den folgenden beiden Methoden ermittelt:
(1) Ein Zementmaterial wird in der gewünschten Menge abgewogen. Die Menge an Gips wird so bestimmt,
daß die Menge an TSH, die gebildet wird, wenn ein Vorläufer von TSH und Gips theoretisch umgesetzt werden
(wenn das MSH/Gips-Gewichtsverhältnis 1/0,55 beträgt, werden 2 Gewichtsteiie TSH gebildet), in den Bereich
so hinsichtlich der Menge an Zementmaterial der folgenden Formel fällt
1 /0.2 > TSH/Zementmaterial> 1/5.
Dann wird die Menge des Vorläufers bestimmt auf Basis der nach obiger Weise erhaltenen Menge an Gips, so
b5 daß das Vorläufer/Gips-Gewichtsverhältnis im Bereich der folgenden Formel
1/0.1 > Vorläufer/GiD.s> l/l
(2) Ein Zementmaterial wird in der gewünschten Menge gewogen. Die Menge des Vorläufers wird derartig
bestimmt, daß die Menge an TSH, die sich bildet, wenn der Vorläufer und Gips theoretisch umgesetzt werden, in
den Bereich der folgenden Formel hinsichtlich der Menge des Zementmaterials fällt: :
l/0,2> TS H/Zementmaterial > 1/5
Dann wird die Menge an Gips auf Basis des nach obiger Formel erhaltenen Vorläufers derartig ermittelt, daß
das Vorläufer/Gips-Gewichtsverhältnis im Bereich der folgenden Formel fällt:
1/0,1 > Vorläufer/Gips > 1/1
Die Mengen an Vorläufer, MSH, Gips und Zementmaterial können also in der obigen Weise erhalten werden.
Wenn das TSH/Zementmaterial-Gewichtsverhältnis größer als 1/0,2 ist, d. h., wenn die Menge des Zementmatcrials
gering und die Menge an TSH groß ist, so hat das erhaltene anorganische gehärtete Produkt eine
schlechte Wetterbeständigkeit. Wenn andererseits das TSH/Zementmaterial-Gewichtsverhältnis kleiner als 1/5
ist. d. h. wenn die Menge an TSH gering ist, und die Menge an Zementmaterial groß ist, hat das anorganische
gehärtete Produkt, das man daraus erhält, eine schlechte Festigkeit und es findet aufgrund von Alkali eine
Verwitterung statt, und bei der Verwendung von Glasfasern als Verstärkungsmaterial tritt eine merkliche
Alkalizerstörung der Glasfasern auf. Ist das Vorläufer/Gips-Gewichtsverhältnis größer als 1/0,1, d. h. wenn die
Menge an Vorlaafer groß ist, so hat das organische gehärtete Produkt daraus eine schlechte Festigkeit. Ist
andererseits das Vorläufer/Gips-Gewichtsverhältnis kleiner als 1/1, so weisen die daraus erhaltenen anorganischen
gehärteten Produkte schlechte Wetterbeständigkeit auf.
Jedes Material kann als Vorläufer von TSH verwendet werden, sofern es TSH bei der Umsetzung von Gips in
Gegenwart von Wasser bildet. Typische Beispiele für TSH-Vorläufer sind 3 CaO · Al2O3 · CaSO4 (MSH),
3 CaO · AI2O3 (C3A), 3 CaO - Al2O3 - 6H2O (C3AH6), 3 CaO - AI2O3 · CaSO4 (C4A3S-). Unter diesen wird
MSH am meisten bevorzugt. MSH schließt dabei auch aktiviertes MSH ein, das bVi der Behandlung von MSH
mit einer Säure entsteht, oder indem man MSH unter Bildung von feinen Teilchen mechnisch pulverisiert.
Wird MSH als Vorläufer verwendet, so ist das bevorzugte Verhältnis \/02>
MSH/Gips> 1/1,5. Wird C3A als Vorläufer verwendet, so beträgt das bevorzugte Verhältnis 1/1
> C3A/Gips> 1/4. Bei der Verwendung von C1AH0 als Vorläufer ist das bevorzugte Verhältnis 1/0,5 <C3H6/Gips
<l/3. Wenn C4A3S- als Vorläufer
verwendet wird, kann der breite Bereich von 1/0,1 C4A3S-
> 1/1 den erwünschten Effekt bewirken.
Der gemäß der Erfindung verv: endete Gips schließt CaSO4 · 2 H2O, CaSO4 · 1/2 H2O und wasserfreies
CaSO4 ein.
Beispiele für erfindungsgemäli ver -endbare Zementmaterialien sind Portlandzement, Hochofenschlacke und
eine Mischung aus Portlandzement und Hochofenschlacke. Diese Mischung ist allgemein bekannt als Hochofenschlackezement.
Von diesen Zementmateriaiien wird der Hochofenschiackezement besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zusätzlich noch Verstärkungsfasern (anorganische Fasern
oder organische Fasern), verschiedene Füllstoffe und dergleichen enthalten. Die Verstärkunpsfasern werden
in der Menge von 40 Gew.-°/o oder weniger, bezogen auf das Gewicht des gehärteten Produktes (auf
Trockenbasis) verwendet, wobei man vorzugsweise organische Fasern in Mengen von bis zu 30 Gew.-% und die
Menge an anorganischen Fasern bis zu 10Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gehärteten Produktes
(Trockenbasis) verwendet. Füllstoffe werden in Mengen bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des
gehärteten Produktes, verwendet.
Beispiele für Verstärkungsfasern sind Glasfasern (z. B. alkalibeständige Glasfasern) oder Polypropylfasern.
Beispiel für Füllstoffe sind Asbest, Steinwolle, Perlit, Zeolith und Cellulose.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch eine Magnesiumverbindung enthalten. Beispiele
für Magnesiumverbindungen sind MgO, Mg(OH)2 und Mischungen davon. Die Magnesiumverbindung wird in
einer Menge bis zu 30 Gew.-°/o, vorzugsweise von 5 Gew.-°/o oder weniger, bezogen auf das Gewicht des
gehärteten Produktes (Trockenbasis) verwendet. Die Magr.esiumverbindung beschleunigt die Hydrationshärlung
des Zementmaterials während der Bildung des gehärteten Produktes und bildet nach der Ausbildung des
gehärteten Produktes ein carbonisiertes Produkt, indem es mit dem Kohlendioxidgas der Luft reagiert und das
carbonisierte Produkt schließt die bei der Carbonisierung von TSH gebildeten Poren.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann außerdem noch Calciumsilikat in einer Menge von
30 Gew.-% oder weniger bezogen auf das des gehärteten Produktes (Trockenbasis) enthalten. Das Calciumsilikai
beschleunigt die Hydrationshärtung des Zementmaterials (z. B. des Hochofenschlackezements) während der
Bildung des gehärteten Produktes, wodurch die ausgezeichnete Festigkeit des Pioduktes schnell ausgebildet
wird.
Unter Verwendung der obigen Zusammensetzung kann man beispielsweise ein gehärtetes Produkt in folgender
Weise'herstellen.
Die gewünschten Mengen an TSH-Vorläufer. Zementmaterial und Gips und gewünsehtenfalls der Additive
werden abgewägt. Diese Ausgangsmatcrialien werden ausreichend in Gegenwart von Wasser unter Ausbildung
einer Aufschlämmung verknetet. Die Aufschlämmung wird in die gewünschte Form gebracht, z. B. durch Gießen
oder Druckverformung und der Formkörper wird dann gealtert und gehärtet an einer feuchten und warmen
Atmosphäre, wobei das gehärtete Produkt ensteht.
Läßt man den Formkörper bei Raumtemperatur stehen, so findet die TSH-Bildungsreaktion 4 bis 8 Stunden
nach der Formgebung statt. Deshalb muß die Alterung des Formkörpers innerhalb dieses Zeitraumes erfolgen.
Die Alterung erfolgt in einer feuchten und warmen Atmosphäre. Unter einer feuchten Atmosphäre, wie sie
erfindungsgemäß angewendet wird, wird eine solche verstanden, bei welcher die in dem Formkörper enthaltene
Feuchtigkeit nicht verdampft sondern in dem Formkörper zurückgehalten wird.
Die Alterungstemperatur beträgt 80 bis 900C. Ist die Temperatur höher als 800C, so wird die Bildungsjjcschwindigkeit
von TSH zu schnell im Vergleich zu der Härtungsgeschwindigkeit des Zementmaterials und eine
Ausdehnung des Formkörpers findet statt. Wenn andererseits die Temperatur niedriger als 900C ist, verläuft die
TSH-Bildungsreaktion verhältnismäßig langsam und die TSH-Bildung erfolgt nach der Alterung an einer feuchten
und erwärmten Atmosphäre und dadurch entstehen Risse im gehärteten Produkt.
Die Alterungszeit beträgt 6 bis 48 Stunden, vorzugsweise 12 bis 24 Stunden. Bei einer kürzeren als 6-stündigen
Alterungszeit findet die Umsetzung nicht ausreichend statt und man erhält ein weiches Produkt. Dagegen ist die
obere Granze der Alterungszeit (48 Stunden) nicht kritisch und man kann selbstverständlich auch längere
Alterungszeiten als 48 Stunden anwenden. Jedoch wird dadurch keine neue verstärkende Wirkung erzielt.
Ist der Formkörper eine Platte, so kann er vor der Alterung und Härtung formgepreßt werden. Eine oder
beide Seiten der Platte können mit Zementpulver beschichtet sein. Die Beschichtungsmenge beträgt 100 bis
1000 g/m2 und vorzugsweise 300 bis 700 g/m2. Beispiele für Zementpulver sind Hochofenschlacke, Portlandzement,
Hochofenzement, Aluminiumoxidzement und dergleichen.
Die so erhaltenen gehärteten Produkte bestehen aus einem 4-Komponentensystem aus dem Vorläufer für
MSH/Gips/TSH/gehärtetes Produkt des Zementmaterials und sie sind deshalb leicht und haben eine ausgezeichnete
Witterungsfestigkeit, Feuerbeständigkeit und Verarbeitbarkeit Da weiterhin Kristalle aus TSH und
die Kristalle aus dem gehärteten Produkt des Zementmaterial in dem gehärteten Produkt ineinander verwachsen
sind, hat das gehärtete Produkt eine große Festigkeit und aufgrund des Gehaltes der TSH-Komponente, die
eine große Schlagfestigkeit hat, ist auch die Schlagfestigkeit des gehärteten Produktes ausgezeichnet. Darüber
hinaus ist die Formstabiiität des gehärteten Produktes sehr gut, weil der Schrumpf während dsr Härtung des
Zementmaterials der Ausdehnung von TSH während der Härtung entspricht
Die Erfindung wird in den nachfoglenden Beispielen ausführlich erläutert. Wenn nicht anders angegeben, sind
alle Prozente, Teile, Verhältnisse und dergleichen auf das Gewicht bezogen.
MSH, Gips (CaSC>4 · 2 HiOj und Hochofenzement wurden so miteinander vermischt, daß sie den folgenden
Gleichungen entsprachen:
TSH/Hochofenschlackezement= 1/1
MSH/Gips= 1/0,56
MSH/Gips= 1/0,56
Pulpe, Glasfasern und Perlit wurden zu der Mischung in Mengen von 5%, 1% bzw. 5%, bezogen auf das
Gewicht (Trockenbasis) des schließlich erhaltenen anorganischen gehärteten Produkt zugegeben.
Zu der erhaltenen Mischung gibt man Wasser unter Erhalt einer 10%igen Aufschlämmung. Unter Verwendung
dieser Aufschlämmung wurde eine Platte mit einer Dicke von 12 mm hergestellt.
Die Platte wurde 6 Stunden bei 80°C in sehr feuchter Atmosphäre gealtert und anschließend eine Wcphe bei
Raumtemperatur unter einer sehr feuchten Atmosphäre gealtert, wobei man eine gehärtete anorganische Platte
erhielt.
Beispiel 2
MSH, Gips (CaSO.) ■ 2 H2O) und Hochofenzement wurden entsprechend der folgenden Gleichung gemisehl:
MSH, Gips (CaSO.) ■ 2 H2O) und Hochofenzement wurden entsprechend der folgenden Gleichung gemisehl:
TSH/Hochofenschlackezement= 1/0,6
MSH/Gips= 1/0.7
MSH/Gips= 1/0.7
Pulpe, Glasfasern und Asbest wurden zu der Mischung in einer Menge von 8%, 0,5% bzw. 5%, bezogen auf
das Gewicht (Trockenbasis) des schließlich erhaltenen anorganischen Produktes gegeben. Unter Verwendung
dieser Mischung wurde eine 6 mm dicke anorganische gehärtete Platte in gleicher Weise wie im Beispiel I
hergestellt.
MSH, Gips (CaSO^ · 2 H2O) und Hochofenzement wurden entsprechend der folgenden Gleichung vermischt:
TSH/Hochofenschiackezemem= 1/3
MSH/Gips= 1/0,8
60
MSH/Gips= 1/0,8
60
Pulpe, Glasfaser und Polypropylenfasern wurden zu der erhaltenen Mischung in einer Menge von 37o, 1,5%
bzw. 1 %, bezogen auf das Gewicht (Trockenbasis) des schließlich erhaltenen anorganischen gehärteten Produktes
gegeben. Unter Verwendung dieser Mischung wurde in gleicher Weise wie im Beipiel 1 eine anorganische
gehärtete Platte hergestellt.
MSH, Gips (CaSÜ4 ■ 2 H:O) und Hochofenzement wurden entsprechend der nachfolgenden Gleichung niileinander
vermischt:
TSH/Hochofenschlackezement = 1/1.5 MSH.'Gips= 1/0,56
Glasfasern. Polypropylenfasern und Methylcellulose wurden zu der erhaltenen Mischung in einer Menge von
3"/o. I % bzw. 1 %, bezogen auf das Gewicht (Trockenbasis) des schließlich erhaltenen anorganischen gehärteten ~,
Produktes gegeben.
Zu der Mischung wurde Wasser in einer Menge von 35Gew.-°/o, bezogen auf das Gewicht der Mischung
gegeben und das Ganze verknetet. Die erhaltene Mischung wurde preßverformt unter Verwendung eines
Extruders zur Ausbildung einer 6 mm dicken Platte.
unter Verwendung dieser Platte wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 eine anorganische gehärtete Platte
hergestellt.
Vergleichsversuch 1
Eine anorganische gehärtete Platte wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme.
daß die Mengen an MSH. Gips und Hochofenzement so geändert wurden, daß sie der folgenden Gleichung
entsprachen:
TSH/Hochofenschlackezement= 1/1
MSH/Gips=1/0
MSH/Gips=1/0
Vergleichsversuch 2
TSH/Hochofenschlackezement = 1/0,1 MS H/Gips =1/0.7
Vergleichsversuch 3
Eine anorganische gehärtete Platte wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 3 hergestellt mit der Ausnahme,
daß die Mengen an MSH. Gips und Hochofenzement entsprechend der folgenden Gleichung geändert wurden:
TSH/Hochofenschlackezement= 1/5 MSH/Gips= 1/0.8
Die verschiedenen physikalischen Eigenschaften der gemäß Beispielen 1 bis 4 und Vergleichsversuchen 1 bis 3
erhaltenen anorganischen gehärteten Platten wurden gemessen und die Ergebnisse werden in der nachfolgenden
Tabelle 1 gezeigt.
Spezi- Biege- Scharpy- Formstabi- Flammbe- Verarbeit- Witte- Gefrierfisches
festigkeit Schlag- lität") ständigkeit barkeit rungsbe- beständig-Gewicht
N/mm-1 festigkeit (%) ständigkeit keit**) N-mm/mm2
20
Eine anorganische gehärtete Platte wurde in gleicher Weise wie im Beipsiel 2 hergestellt mit der Abänderung,
daß die Mengen an MSH, Gips und Hochofenzement entsprechend der folgenden Gleichung geändert wurden:
30
35
40
45
| Beispiel 1 0.95 | 12 | 0.30 | + 0,08 | Gradl | © | O | 12 |
| Beispiel 2 1.05 | 14 | 0.45 | + 0.06 | Gradl | © | O | 10 |
| Beispiel 3 1,10 | 11 | 035 | + 0.09 | Gradl | © | O | 8 |
| Beispiel 4 1,50 | 20 | 0.60 | + 0.05 | Gradl | O | O | 5 |
| Vergleichs- 0.95 | 7 | 025 | + 0,08 | Gradl | Δ | O | 20 |
| Beispiel 1 | |||||||
| Vergleichs- 1.03 | Ii | 035 | + 0.07 | Gradl | X | X | 25 |
| Beispiel 2 | |||||||
| Vergleichs- 1.15 | 8 | 020 | + 020 | Grad 3 | X | O | 17 |
| Beispiel 3 |
50
55
*) Platte wurde 24 Stunden in Wasser getaucht und die Größe wurde dann gemessen.
© ausgezeichnet.
C gut.
£. mäßig.
r schlecht
**) Gemäß ASTM C-666, Methode B. 100 Zyklen: gemessen wurde die Dickenqueiiung (»/»>): ein kleinerer wert zeigt eine
höhere Gefrierbeständigkeil an.
Ein Vergleich zwischen Beispiel I und Vergleichsbeispiel I zeigt, daß das Produkt von Beispiel I bessere
Festigkeitswerte aufweist. Ein Vergleich zwischen Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel 2 zeigt, daß das Produkt von
Beispiel 2 eine bessere Witterungsbeständigkeit aufweist und ein Vergleich von Beispiel 3 und Vergleichsbeispiel
3 zeigt, daß das Produkt von Beispiel 3 eine hervorragende Flammbeständigkeit aufweist.
5
Beispiele 5 bis 7
.ViSH, Hochofenschlacke und Gips (CaSO\i · 2HjO) wurden so miteinander vermischt, daß die Mengen an
Hochofenschlacke den in Tabelle 3 gezeigten entsprachen (bezogen auf das Gewicht des Gesamtfeststoffgehal-IO
tes). und dann wurde das Mischungsverhältnis von MSH und Gips entsprechend dem theoretischen Gewichisverhältnis
für die TSH-Bildung (MSH/Gips = 0,64/0.36) eingestellt.
Zu der Mischung wurde Wasser in einer Menge von Wasser/Gesamtfeststoffgenalt = 0,l zugegeben und das
Ganze wurde unter Ausbildung von einer Aufschlämmung in einem Mischer verknetet. Mit dieser Aufschlämmung
wurde eine Platte hergestellt. Die Platte wurde unter den in Tabelle 3 angegebenen Bedingungen bei
15 100% relativer Feuchte gealtert. Dann wurde die Platte bei 20 bis 25°C und 50 bis 60% relativer Feuchte
luftgetrocknet.
Durch Röntgenstrahlbeugung wurde in allen Fällen festgestellt, daß die TSH-Bildungsreaktion vollständig
verlaufen war.
20 Tabelle 2
Beispiel Menge an Alterungs- Alterungs-Zeit Dichte Biegefestigkeit
Schlacke temperatur (Stunde) (kg/cm3) (N/mm2)
| 25 | 5 | 20 | 60 | 6 | 1,0 | 4,2 |
| 6 | 50 | 60 | 6 | 1,0 | 4,6 | |
| 7 | 80 | 60 | 6 | 1.0 | 4,4 | |
Claims (1)
1. Härtbare Zusammensetzung zur Bildung von Ettringit (TSH), Zement, Gips, sowie bis zu 40 Gew.-Fasermateria!
enthaltenden Produkten, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
(a) einem Vorläufer für TSH
(b) Gips
(c) Portlandzement und/oder Hochofenschlacke,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16277878A JPS5590458A (en) | 1978-12-26 | 1978-12-26 | Manufacture of inorganic hardened body |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2949390A1 DE2949390A1 (de) | 1980-07-17 |
| DE2949390C2 true DE2949390C2 (de) | 1986-06-05 |
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Family Applications (1)
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Country Status (5)
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-
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