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DE2808870C3 - Verfahren zur Behandlung von Polyvinylfluorid zum Verbessern seiner Haftung mit anderen Polymeren - Google Patents

Verfahren zur Behandlung von Polyvinylfluorid zum Verbessern seiner Haftung mit anderen Polymeren

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DE2808870C3
DE2808870C3 DE2808870A DE2808870A DE2808870C3 DE 2808870 C3 DE2808870 C3 DE 2808870C3 DE 2808870 A DE2808870 A DE 2808870A DE 2808870 A DE2808870 A DE 2808870A DE 2808870 C3 DE2808870 C3 DE 2808870C3
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Albert Oullins Strassel (Frankreich)
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PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN PARIS
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Behandeln von Polyvinylfluoridoberflächen (Polyvinylfluorid wird nachfolgend PVF bezeichnet), das es ermöglicht, das PVF anschließend an einem anderen Polymeren haften zu lassen. Das Verfahren besteht darin, als Zwischenschicht auf der Oberfläche des PVF einen Film aus Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat anzuordnen. Unter einem Polyalkylmethacrylat versteht vnan hierbei auch ein Copolymeres, enthaltend wenigstens 85 Gew.% Polyalkylmethacrylat.
Die Haftung von PVF an anderen Polymeren ist im allgemeinen sehr gering oder gar nicht gegeben, wodurch die Verwendung von PVF für Entformungsflächen selbst bei erhöhten Temperaturen für bestimmte Harze ermöglicht wird.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wurde entdeckt, daß es möglich ist, an PVF wirksam Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat zu befestigen, die nachher als Träger zum Befestigen von anderen Polymeren an PVF dienen.
Obgleich normalerweise Polyurethane oder Polyalkylmethacrylatc nicht an PVF haften, wurde überraschend festgestellt, datt nach Aufbringen einer Lösung aus Polyurethan oder l'olyalkylmethacrylat und Verdampfen dieser Lösung das Polymere an PVF haftet. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man auf der PVF Oberfläche Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat mit Hilfe einer Lösung aus Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat in einem polaren aprotischen Lösungsmittel aufbringt, wonach man das Lösungsmittel nach Aufbringung auf die PVF Oberfläche entfernt.
Die Klasse der polaren aprotischen Lösungsmittel ist bekannt. Sie ist definiert und dargestellt in A. J. Parker in Quaterly Review (1962) 16, S. 163-187. Als Beispiele für polare aprotische Lösungsmittel sind Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Tetrahydrofuran, Dimethylsulfoxid, Cyclohexanon, Hexamethylphosphoramid, Tetramethylharnstoff oder die Lösungsmittel der gleichen Familie zu nennen. Solche Lösungsmittel sind als Lösungsmittel für WF in heißem Zustand bekannt.
Das auf dem PVF zu befestigende Polyurethan kann unter der Bedingung, daß es jedenfalls in polaren aprotischen Lösungsmitteln oder deren Mischungen löslich ist, irgendeines sein.
Vorteilhafterweise wählt man jedoch lineare oder gering vernetzte Polyurethane wie diejenigen, die durch Reaktion eines Polyolpolyäthers und/oder Polyesters mit einem Polyisocyanat allgemein in Anwesenheit eines Katalysators erhalten werden, oder Polyurethane, die Harnstoffgruppen in der Kette enthalten und durch Reaktion eines Polyolpolyäthers und/oder Polyesters mit einem Polyisocyanat in Überschuß in Anwesenheit eines Polyamins, eines Aminoalkohols und/oder Wasser erhalten werden.
Man kann ferner Polyurethane oder Polyurethanharnstoffe verwenden, die erhalten werden, indem man entweder von Mischungen von Polyolpolyäther und/oder Polyester oder deren Copolymeren oder von Polyolen ausgeht, die Aufpfropfungen wie Acrylnitril, Acrylnitrilstyrol, ct-MethylstyroI, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Methylmethacrylat aufweisen.
Vorzugsweise verwendet man lineare Polyurethane oder Polyurethanpolyharnstoffe, die erhalten werden, indem man von difunktionellen Verbindungen, d. h. Diolen, Diisocyanaten und Diaminen und/oder Aminoalkoholen und/oder Wasser ausgeht, ebenso wie Polyurethane oder Polyurethanpolyharnstoffe, die erhalten werden, indem man bei einem Überschuß von Hydroxylfunktionen in bezug auf Isocyanatfunktionen eine Reaktion vornimmt, um freie OH-Bindungen zu erhalten, die für die Haftung vorteilhaft sind, so daß die Polyurethane vom Polyäther- oder Polyestertyp oder von beiden gleichzeitig sind.
Als Polyalkylmethacrylat verwendet man vorzugsweise Polymethylmethacrylat oder ein Copolymeres enthaltend wenigstens 85 Gew.% Polymethylmethacrylat.
Das Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat wird in dem oder den polaren aprotischen Lösungsmitteln in einer Konzentration zwischen 1 und 50 Gew.% in Lösung gebracht. Es ist nicht ausgeschlossen, um gegebenenfalls die Viskosität der Lösung herabzusetzen, nicht polare aprotisehe Lösungsmittel wie beispielsweise Ketone, Ester, aromatische oder aliphatischc Lösungsmittel zuzusetzen.
Man stellt die Lösung durch Auflösen des Polyurethans oder Polyalkylmethacrylats in einem aprotischen polaren Lösungsmittel oder einer Mischung von Lösungsmitteln her, die wenigstens ein aprotisches polares Lösungsmittel enthält. Man kann ferner die
Polyurethanlösung herstellen, indem man in situ das Polyurethan herstellt, indem man die Reaktionsteilnehmer in bekannter Weise in einem aprotischen polaren Lösungsmittel oder einer Mischung von Lösungsmitteln, enthaltend wenigstens ein aprotisches polares Lösungsmittel, reagieren läßt.
Die Polyurethan- oder Polyalkylmethacrylatlösung wird auf das PVF in üblicher Weise beispielsweise mittels einer Rolle, einer Rakel, einem Pinsel, durch Aufspritzen, durch Eintauchen usw. aufgebracht. Das PVF wird dann auf eine Temperatur zwischen 120 und 230° C während einer Zeit erhitzt, die ausreicht, um das Lösungsmittel zu entfernen. Diese Zeiten, die von der Stärke der Schicht der aufgebrachten PoIyurethünlösungen abhängen, liegen im allgemeinen in der Größenordnung von wenigen Minuten und hauptsächlich zwischen 1 und 10 min. In der industriellen Praxis bezüglich Farben und Lacke wird die Zeit, die zum Verdampfen des Lösungsmittels notwendig ist, durch den Berühmngstest festgestellt: Die Berührung mit dem Finger darf keine Spur auf der behandelten Oberfläche zurücklassen.
Auf die derart behandelte P VF-Oberfläche wird ein Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat aufgebracht, das nachher als Zwischenschicht zum Befestigen eines Polymeren auf dem PVF dient. Die Polymeren, die man auf diese Weise an dem PVF befestigen kann, sind vorzugsweise diejenigen, die ohne Zwischenschicht an Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat haften. Unter diesen Polymeren kann man die Polyester, Epoxide, Silikone, Polysulfide, Phenolharze, chlorierte Kautschukarten, PolyvLiylharze, Polyurethanharze, Polyacrylharze und deren Copolymeren wie Polymethylmethacrylate un* Polyäthylenmethacrylate ebenso wie Acrylnitrilbutadienstyrolharze oder Acrylnitrilbutadienharze nennen.
Diese Polymeren kann man auf dem behandelten PVF in verschiedener Weise befestigen, beispielsweise indem man auf der behandelten Oberfläche entweder die Reaktionsteilnehmer, die durch Reaktion in situ zu dem Polymeren führen, oder polymerisierbare Harze oder das Polymere auf die behandelte Oberfläche durch Thermoverkleben oder Thermoverschweißen aufbringt.
Das behandelte PVF kann ferner sämtlichen Bearbeitungen unterworfen werden, die gewöhnlich bezüglich einer Polyurethanoberfläche vorgenommen werden, wie Anstreichen, Metallisieren und dergleichen.
Das Verfahren ist auf jede PVF Oberfläche anwendbar, beispielsweise auf Folien, Filme, Beschichtungen aus PVF.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen erläutert.
Beispiel 1
Eine PVF-Folie mit einer Stärke von 1 mm wird bei 20° C mit einem Pinsel mit einer Lösung enthaltend 20 Gew. % Trockensubstanz in Dimethylformamid eines linearen Polymeren von Polyurethan erhalten durch Reaktion von Polyüthylenglykoladipat mit einem Molekulargewicht von 2(K)O, Diphenylmcthaniliisocyanat und Wasser beschichtet.
Die Reaktion wird unter Stickstoff während 5 h bei 90° C in dem gesamten Dimethylformamid durchgeführt, bis freie lsocyanatfunktionen verschwinden, wobei das Verhältnis (OHPo)yol + OHWMltf)/NCO = I ist.
Die auf diese Weise beschichtete Folie wird 3 min in einem Heizschrank bei 140° C angeordnet,
Auf die abgekühlte behandelte Oberfläche bringt man eine Polyester-Glas-Beschichtung auf, wobei der Polyester ein ungesättigter Polyester von Orthophthalsäure enthaltend Methylmethacrylat ist.
Nach Aushärten des Polyesters stellt man eine ausgezeichnete Haftung der Beschichtung an dem PVF fest.
Beispiel 2
Bei Umgebungstemperatur stellt man eine Lösung enthaltend 15 Gew.% festes Polyesterpolyurethan in Dimethylacetamid her.
Man versprüht diese Lösung auf einen Film aus PVF mit einer Stärke von 400 um. Man läßt diesen Film 5 min bei 150° C in einem belüfteten Wärmeschrank.
Eine Woche später gießt man auf die behandelte Oberfläche des Films Epoxidverbindungen. Nach Polymerisation des Epoxids stellt man eine vollkommene Haftung zwischen den verschiedenen Polymeren fest.
Beispiel 3
Mit einem Pinsel bringt man auf einen PVF-FiIm mit einer Stärke von 200 um eine Lösung aus 20 Gew.% eines linearen Polyurethans nach Beispiel 1 in Dimethylacetamid auf. Nach Entfernen des Lösungsmittels bei 170° C während 2 min lagert man
« das behandelte PVF.
Drei Tage später bringt man durch Thermoverschweißen mit Hochfrequenz auf diesen Film eine thermoplastische Polyurethanfolie von V10 mm auf. Man erhält eine ausgezeichnete Haftung zwischen den verschiedenen Polymeren.
Vergleichsweise stellt man fest, daß durch Thermoverschweißen mit Hochfreqenz keinerlei Haftung zwischen dem gleichen PVF-FiIm, der nicht behandelt ist, und der thermoplastischen Polyuiethanfolie von
V10 mm erhalten wird. Beispiel 4
Die Viskosität einer Lösung eines linearen Polyurethans gemäß Beispiel 1, jedoch erhalten aus Polyoxypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von . 2000 anstelle von Polyäthylenglykoladipat wird durch Zusatz von 15 Gew.% Methylethylketon herabgesetzt.
Man versprüht diese Lösung auf einen PVF-FiIm mit einer Stärke von 25 μπι und entfernt das Lösungsmittel bei 140° C während 3 min in einem belüfteten Ofen.
Nach Abkühlen wird der Film aufgerollt und bei Umgebungstemperatur aufbewahrt. Drei Wochen später entrollt man den Film und gießt auf die behandelte Oberfläche ein chloriertes Polyesterdiolharz. In üblicher Weise bringt man eine Polyester-Glas-Beschichtung auf. Auf diese Weise stellt man Polyesterplatten her, die mit einem daran haftenden Schutzfilm M) aus PVF beschichtet sind.
Beispiele 5 und 6
Man stellt Lösungen aus K) und 40 Gew.% Trokkensubstanzvon Polyurethanpolyharnstoff her, indem h'y man in Dimethylformamid bei 75° C während 3 h eine Mischung von 1000 g einer 1 : 1-Mischung (bezüglich des Gewichtes) von Polyoxypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 2000 und Polyüthy-
Ienglykoladipat mit einem Molekulargewicht von 2000, 20 g Butandiol, 4 g Wasser und Toluoldiisocyanat reagieren läßt derart, daß das Verhältnis NCO/ OH der Reaktionsteilnehmer = 0,95 ist.
Die abgekühlten Lösungen werden dann wie in Beispiel 1 verwendet,
Beispiel 7
Nach Behandeln einer PVF-Folie mit 1 mm Stärke gemäß Beispiel 4 ordnet man diese auf dem Boden einer Form an, die zum Gießen von festen Polyurethanschäumen dient. Bei Umgebungstemperatur mischt man die Bestandteile A und B, die man in die Form gießt. Auf diese Weise stellt man Platten aus festen Polyurethanschäumen her, die mit PVF beschichtet sind, das daran haftet und diese witterungsbeständig machen.
Bestandteil A Gewichtsteile
Polyoxypropyllen- 50
glykolhexol (MG 700)
Polyoxypropyllen- 50
glykoltrio! (MG 400)
Dirnethylamin. 2
Triäthylenamin 0,4
Silikonzusatz 0,5
Trichlorfluormethan 10
Bestandteil B
Diphenylmethandi- In solcher Menge, daß der
isocyanat, trocken Vernetzungsindex = 105
(7,4 g NCO/kg) ist.
Beispiel 8
Mit einem Pinsel bringt man bei Umgebungstemperatur auf einen PVF-FiIm einer Stärke von 100 um, erhalten durch Blasextrudieren, eine Lösung von 20 Gew. % Trockensubstanz in Dimethylformamid eines linearen Polymeren von Polyurethan, erhalten durch Reaktion von Polyäthylenglykoladipat mit einem Molekulargewicht von 2000, Diphenylmethandiisocyanat und Wasser auf.
Die Reaktion wird unter Stickstoff während 5 h bei 90° C in dem ,gesamten Dimethylformamid durchgeführt, bis freie Isocyanatfunktionen nicht mehr erscheinen, wobei das Verhältnis (OHP ^t^ + OH^ )/ NCO = 1 ist.
Der mit der Lösung beschichtete Film wird 4 min in einem Ofen bei 120° C gehalten. Man rollt dann den Film mit einem Papier mit silikoniertcr Oberfläche als antihaftende Zwischenschicht auf. Nach einer Aufbewahrungszeit von drei Monaten entrollt man den Film und läßt zwischen auf 130° C erwärmten Kalandrierrollen hindurchlaufen. Gleichzeitig wird eine Folie von 2 mm Stärke eines Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymeren selbst zwischen diesen Rollen kalandriert, wobei die behandelte Oberfläche des PVF sich in Berührung mit dieser Copolymerfolie befindet. Nach Abkühlen erhält man eine Copolymerfolie, die mit dem PVF-FiIm beschichtet ist, wobei die Haftung ausgezeichnet ist.
Beispiel 9
15 g eines F'olymethylmethacrylats mit einem Molekulargewicht von 120000 werden in 85 g Dimethylformamid gelöst. Mit einem Pinsel bringt man diese Lösung auf eine PVF-Folie mit einer Stärke von 0,1 mm auf. Man entfernt das Lösungsmittel, indem man den PVF-FiIm 5 min in einem belüfteten Ofen bei 150B C läßt.
Auf die Oberfläche des behandelten und abgekühlten PVF-Films bringt man in üblicher Weise eine Polyester-Glas-Beschichtung auf, wobei der Polyester ein ungesättigtes Polyesterharz von Orthophthalsäure enthaltend Methylmethacrylat ist.
ίο Nach Aushärten des Polyesters stellt man eine ausgezeichnete Haftung der Polyesterschicht an dem PVF fest.
Beispiel 10
is 100 geiner Lösung gemäß Beispiel 9 setzt man 5(3 g Äthylacetat zu. Diese Lösung bringt man mit Hilfe einer Maschine zum Aufbringen eines dünnen Überzuges, die mit einer Rakel ausgerüstet ist, auf einen PVF-FiIm einer Stärko von 50 μΐη auf. Den Film läßt man 3 min in einem Ofen bei 165° C.
Auf die behandelte Oberfläche des PVF-Films bringt man eine Platte von 2 rry■> Stärke eines Acrylinitrii-Butadien-Styrol-Copoiymerep auf. Hierbei wird die behandelte Oberfläche des PVF auf die Copollymerpiatte aufgebracht und das Gesamte zwischen auf 130° C erwärmte Zylinder eines Kalanders hindurchgefühlt.
Man stellt eine vollkommene Haftung des PVF an den Copolymeren fest.
Beispiel 11
Man arbeitet entsprechend Beispiel 10, verbindet jedoch mit dem behandelten PVF-FiIm eine 2 mm starke Platte aus Polymethylmethacrylat.
Beispiel 12
Die Versuche dieses Beispiels zeigen die Synergie, die zwischen der Verdampfungstemperatur des Lösungsmittels und dem Einfluß des aprotischen polaren Lösungsmittels, das in der Lösung verwendet wird, existiert. Für diese Versuche verwendet man als Polyurethan ein Polymer, das durch Reaktion in Masse einer Mischung von 100 Gewichtsteilen Polybutandioladipat mit einem Molekulargewicht von 2000 und 3 Gewichtsteilen von vorher bei 70° C dehydratisiertem Butandiol mit Diphenylmethandiisocyanat geschmolzen bei 50° C in einem Verhältnis von NCO/ OH = 1 hergestellt wird, wobei nach 5 min Rühren der Reaktionsteilnehmer die flüssige Mischung in eine
so Form gegossen und bei 140° C während 14 h gekocht wird.
a) Eine Polyurethanlösung mit 20 Gew. % Trockensubstanz in Dimethylformamid wird auf eine PVF-Folie mit einer Stärke von 1 mm aufgebracht, die auf deren Oberfläche nach fünf Tagen bei 20° C eine Polyurethanschicht zurückläßt, die nicht an dem PVF haftet.
b) Das gleiche Urethan in Aceton mit 20 Gew. % Trockensubstanz haftet nicht an dem PVF nach Entfernen des Lösungsmittels bei einer Temperatur ojerhalb von 120° C.
c) Beim Wiederholen der vorstehenden Versuche erhält man mit Polyurethan in Lösung in Dimethylformamid und Entfernen des Lösungsmittels
br, bei 140° C eine ausgezeichnete Haftung zwischen dem Polyurethan und dem PVF.

Claims (7)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Behandlung einer Polyvinylfluoridoberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß man auf seine Oberfläche Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat mit Hilfe einer Polyurethanoder Polyalkylmethacrylatlösung in wenigstens einem polaren aprotischen Lösungsmittel aufbringt, aus der man das Lösungsmittel bei einer Temperatur zwischen 120 und 230° C nach Aufbringung auf die Polyvinylfluoridoberfläche entfernt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung verwendet, die 1 bis 50 Gew.% Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 öder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein polares aprotisches Lösungsmittel verwendet, das ausgewählt ist aus Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Tetrahydrofuran, Dimethylsulfoxid, Cyclohexanon, Hexamethylphosphoramid, Tetramethylharnstoff.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyalkylmethacrylat Polymethylmethacrylat verwendet.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis
4, dadurch gekennzeichnet, daß man auf dem Polyvinylfluorid ein drittes Polymeres unter Zwischenschaltung des darauf befestigten Polyurethans oder Polyalkylmethacrylats befestigt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis
5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymeres ein solches wählt, das ohne Zwischenschicht an Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat haftet.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polymeres verwendet, das ausgewählt ist aus Polyestern, Epoxiden, Silikonen, Polysulfiden, Phenolen, chlorierten Kautschukarten, Polyurethanen, Polyvinyl, Polyacrylen oder deren Copolymeren.
DE2808870A 1977-03-04 1978-03-02 Verfahren zur Behandlung von Polyvinylfluorid zum Verbessern seiner Haftung mit anderen Polymeren Expired DE2808870C3 (de)

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DE2808870A1 DE2808870A1 (de) 1978-09-07
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2415000A1 (fr) * 1978-01-20 1979-08-17 Ugine Kuhlmann Materiau composite polyfluorure de vinylidene et polyurethane obtenu par coextrusion
FR2465320A1 (fr) * 1979-09-14 1981-03-20 Thomson Csf Film de materiau composite piezo-electrique et son procede de fabrication
JPS56126151A (en) * 1980-03-07 1981-10-02 Sumitomo Electric Industries Film material having high climate resisting property and high strength
FR2477463A1 (fr) * 1980-03-07 1981-09-11 Ugine Kuhlmann Procede de fabrication d'un composite polyfluorure de vinylidene et polymere non compatible par coextrusion-moulage
JPS58203044A (ja) * 1982-05-21 1983-11-26 株式会社　潤工社 弗素樹脂成形体及びその製造方法
US4585701A (en) * 1984-02-15 1986-04-29 Pennwalt Corporation Composites of polyvinylidene fluoride alloys and thermoplastic polymers and their preparation
US4786350A (en) * 1985-07-17 1988-11-22 Pony Industries, Inc. Method of manufacturing a weatherable exterior siding
US5085921A (en) * 1987-04-20 1992-02-04 The Boeing Company Decorative laminates with heat release reducing and ink discoloration preventive protective layer
AT393103B (de) * 1988-12-21 1991-08-26 Isovolta Verfahren zum herstellen einer gegen uv-strahlung stabilen verbundfolie sowie deren verwendung
JP3218542B2 (ja) * 1991-07-02 2001-10-15 ジャパンゴアテックス株式会社 電子回路基板及び半導体チップキャリヤー用シート
FR2687619B1 (fr) * 1992-02-25 1994-04-08 Elf Atochem Sa Tube pour transport d'essence.
JP2578705B2 (ja) * 1992-03-30 1997-02-05 東海ゴム工業株式会社 燃料配管用樹脂チューブ及びその製造法
WO1995017452A1 (en) * 1993-12-21 1995-06-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Method for bonding polymeric articles
US20030221783A1 (en) * 2000-05-10 2003-12-04 Swagelok Company Ir welding of fluoropolymers
US7655821B1 (en) 2008-11-25 2010-02-02 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct hydrocarbonylation process

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3944689A (en) * 1971-10-22 1976-03-16 Ppg Industries, Inc. Glossy coating compositions from copolymers of vinylidene fluoride
US3931836A (en) * 1972-02-11 1976-01-13 Johns-Manville Corporation Laminated polymeric articles and process for the production thereof
US3900616A (en) * 1972-10-20 1975-08-19 Dow Chemical Co Process for coating a nonporous substrate with a vinylidene chloride polymer using a thermoplastic polyurethane precoat
US3925081A (en) * 1973-04-24 1975-12-09 Polaroid Corp Photographic products containing anti-reflection layer
US3959526A (en) * 1974-12-20 1976-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing high barrier, heat-sealable packaging film

Also Published As

Publication number Publication date
LU79169A1 (fr) 1979-10-29
DE2808870B2 (de) 1979-04-19
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IT1106550B (it) 1985-11-11
IT7867288A0 (it) 1978-02-13
FR2382488A1 (fr) 1978-09-29
US4215177A (en) 1980-07-29

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