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DE2807783A1 - Verfahren zum herstellen einer waermeempfindlichen aufzeichnungszusammensetzung mit komplexierten phenolen - Google Patents

Verfahren zum herstellen einer waermeempfindlichen aufzeichnungszusammensetzung mit komplexierten phenolen

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DE2807783A1
DE2807783A1 DE19782807783 DE2807783A DE2807783A1 DE 2807783 A1 DE2807783 A1 DE 2807783A1 DE 19782807783 DE19782807783 DE 19782807783 DE 2807783 A DE2807783 A DE 2807783A DE 2807783 A1 DE2807783 A1 DE 2807783A1
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phenol
bis
amine
ethylenediamine
compound
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William R Lawton
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Description

Priorität: 25. Feb. 1977; V. St. Α.; Nr. 772 084-
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen eines Aufzeichnungsmediums, das seine Farbe ändert oder farbig wird, wenn es mit beheizten Schreibern, beheizten Druckköpfen von Thermodruckern oder einem durch einen Thermokopierer belichteten infrarotabsorbierenden Text in Kontakt gebracht wird.
Viele Arten von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmitteln sind bereits bekannt. Die Erfindung betrifft die Verbesserung von unter Warmeeinwxrkung farbbildenden Aufzeichnungsmedien, die einen Leucofarbstoff bzw. einen farblosen Farbstoff und ein Phenol enthalten, das mit dem Leucofarbstoff reagiert, so daß ein farbiger Farbstoff gebildet wird. Viele solche Systeme sind bereits entwickelt worden.
Diese Systeme enthalten z. B.:
1) Phthalide, Naphthalide, Fluorane.
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Typisch für diese sind kristallviolettes Lacton oder 3s3~Bis-(p-Dimethylaminophenyl)-6-Dimethylaminophthalid und malachitgrünes Lacton oder 3i3-Bis~(p-Dimethylaminophenyl)-Phthalid. Die Reaktionen dieser und vieler ähnlicher Phthalide mit Phenolen sind in der folgenden Literatur erläutert: US-PS 3 895 173, US-PS 3 322 557, US-PS 3 859 112, US-PS 3 773 54-2, US-PS 3 846 153* US-PS 3 539 375, US-PS 3 864 684, US-PS 3 843 384, US-PS 3 829 401, US-PS 3 829 401, US-PS 3 825 432, US-PS 3 816 838? US-PS 3 792 481, US-PS 3 746 675.
Typische Beispiele der in den vorgenannten Patentschriften angegebenen Lactone, die mit Phenolverbindungen zur BiI= dung einer Farbe reagieren, umfassen die.in der folgenden Tabelle angegebenen Lactoneo
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Tabelle I
3,3-biü(p~JJiinothylaminophenyl)-6-Dimethylaminophthalid 313-bis( j.j-jJimethylaminophenylphthalid) 3,3-bis£p-di(n-Butylaminophenyl)Phthalid} Rhodaminlakt on
3-[2-Methyl-4-(Diäthylamin)Phenyl] _3_(1,2-Dimethyl- -3-IndoIyI)Phthalid
3-(p-Dimethylaminophenyl)~3-('1-Ätliyl-2-Methyl-3-Indolyl)-4,5,6,7-Tetrachlorphthalid
3,3-bis( 1 -Äthyl-2-Methylindol-3-yl)Plithalid
3_(4_Morpholinphenyl)-3-(1,2-Dimethylindol-3-y I)-4,5,6,7-Tetrachlorphthalid
3-(1-Benzyl-2-Methylindol-3-yl)-8-(Methyl-2-Methylindol-3-yl)Phthalid
5-Witro-3,3-bis(4-Dimethylaminophenyl)Phthalid 5-Amin-3,3-bis(4-Diraethylaminophenyl)Phthalid 5-Benzoylarain-3,3-bis~(zt—Dime thylaminophenyl) Phthalid
3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-4-, 5,6,7-Tetrachlorphthalid
3,3-bis(p-Diäthylaminophenyl)-6-Aminophthalid
3,3-bis(p-Dimethylarainophenyl)-6-(p-Toluolsulfonamid) Phthalid
3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Nitrophthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Monäthylaminophthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl-6-Chlorphthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Äthoxyphthalid 3,3-bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-Diäthylaminophthalid
3_(4_Diäthylaminopheny:D-3-(1,2-Dimethylindol-3-yl) Naphthalid
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3-( H -Diäthylaminoplienyl) -3-( 1 -Phenylpyrrol-3-yl) Naphtlialid
3-Diäthylamin-7-Dibenzylaminofluoran 3-Diäthylamin-7-(N-Methylanilin)fluoran 3-Dimethylamin-6--Methoxyf luoran 3-Diäthylamin-6-Methyl-7-Chlorofluoran 3-Morpholin-5,6-Benzofluoran 7-Acetamin-3-I)imethylaininofluoran 3-Dimetliylamin-5»7-Dimethylf luoran 3,6-t)is-/3-Methoxy ät hoxyf luoran 3 t6-Ms-/3-Cyanäthoxyf luoran 1-Arain-3,6,7-Trimethylfluoran 3-Dibutylamin-6-Methyl-7-Chlorfluoran 3-Diäthylamin-7-Bibenzylaminofluoran 3-Diäthylamin-7-(N-Methyl-p-Toluidin)fluoran 3-Dimethylamin-7-Chlorfluoran 3-(Diäthylamin)-6-Methyl-7-Anilinfluoran 3,7-bis(Diäthylamin)fluoran 3,6-Dimethoxyfluoran 3-Diamylamin-6-Chlorfluoran 21,6f-bis(Diäthylamin)fluoran 2l-(Benzylamin)-6'-(Diäthylmin)-3'Λ* '-Benzofluoran 3-( Ätiiyl-p-Tolylamin)-7-( Methylphenylamin) f luoran 3-Cyclohexylamin-6-Chlorfluoran 3-Diätliylainin-5-Methyl-7-'bi s ( 4-Methylbenzyl) amino f luoran 3-Diäthylamin-6-Methyl~7-(p-Butylanilin)fluoran 2·-Anilin-6'-Diäthylamin-3·-Methylfluoran 3-(Diäthylamin)-7-(N-Methylanilin)fluoran
809835/07 6
2' -lJhGiiylamin-5' Methyl-6' -(N-Athyl-N-p-Tolylamin) riuoraii
3-I)iätliylamin-7-Piperidinf luoran 3-Diäthylamin-7-Phenylfluoran 3-Diäthylamin-5-Chlor-7-Piperidinfluoran 3-Dimethylamin-5-Metliyl-7-Piperidinf luoran 3-Diäthylamin-5-Methyl-7-Piperidinfluoran
2-(2f ,4 '6' -Trimethylphenylamin)-8-Diätüylamin-3, 4-Benzofluoran
2,8-bis(N-Äthyl-N-p-Tolylamin)fluoran 3-Diäthylamin-6-Methyl--7-o-Anisidiiif luoran 3-(DIätliylamin)-6,7-Dimethylf luoran
3-Dime bhylamin-5-Methyl-7- nbis-(4-Methylbenzyl)amin[ fluoran
4-Amin-8 [bis-/3 -Äthoxyäthyl)Amin] Benz of luoran W,N' -bis ( 3' -Diätliylaminofluoran-7'yl)Piperazin 2-Phenylamin-6-Diäthylaminoi:iuoran 2-Phenylarain-6-Dimethylaminofluoran 3' -Diäthylamin-7' -Meth.ylth.iof luoran 3,7-bis (Diäthylarain)-5»6-Benzofluoran 3-Dimethylamin-7-Benzylamin-5,6-Benzofluoran 3-Diäthylamin-7-(N-Benzyl-N-Phenyl)Aminofluoran 3-Benzylamin-7-Diäthylaminofluoran 2 ■ -(p-Chloranilin)-6 · -Diätliylaminof luoran 2'-(m-Chloranilin)-3-Methyl-6'-Diäthylaminofluoran 2 ■ -(p-Chlor-N-Methylanilin) -6'-Diätliylaminof luoran 3-(Diäthylamin-5-Methyl-7-(^ -Pheny!hydrazin)fluoran 3-(Diäthylamin)-7-bis(Λ-Naphthylmethyl)aminofluoran 3-(Diäthylamin)-7-(2-Phthalimidin)fluoran
809835/0769
3-( Diäfchylaniin)-6-Methyl-3' -Azaf luoran 3-Diäthylamin-5-Methyl-7-Diphenylamin)fluoran 5-(Dimethylamin)-7-(Diphenylmethylamin)fluoran
3-( Diäthylamin)-6-Methyl-7-(p ?P' -Dimethyldiphenylmethyl) Aminofluoran
3-(Dibutylamin)-7~(Diphenylmethylamin)f luoran 3-(Diäthylamin)~7-(β » f3»Dibenzylhydrazin)fluoran 3-(Dimethylamin-7-(P-Methoxybenzamid)fluoran 7-Anilin-3-(Diäthylamin)fluoran 2' -(Methylphenylamin)-6' -(Methyl=p-=Tolylarain) f luoran 2'-Hethy1-6'-Cyclohexylaminofluoran 2'-Amin-6'-Diäthylamin-3g-Methylfluoran 2'-Amin-6'-Diäthylaminofluoran 2·-(2-Carboxyanilin)-6'-Diäthylarainofluoran 3-Dibenzylamin-7-Diäthylaminofluoran 2'-[N-(Carboäthoxymethyl)aminJ -6'-Diäthylaminofluoran
2'-CN-(Carboäthoxymethyl)-N-Methylaminj-6'«Diäthylaminofluoran
Rhodaminlactam
N-Phenyl-Rhodaminlactam
iihodamin-Anilinlactam
9-p-Nitroamin-3,6-bis(Diäthylamin)-9-Xanthenoyl-6-Benzoesäure-Lactam
9-p-Nitroamin~3i6-bis(Dimethylamin)-9-Thioxanthenoyl-6-Benzoesäure-Lactam
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WKL 37ci6 - 10 -
2) 3pi ropyrane:
nachstehend werdcm einige der Patentschriften aufgeführt, in denen Spiropyrane angegeben sind, die in einer Farbe resultieren, wenn sie mit Phenolverbindungen umgesetzt werden: UG-PS 3 445 261, US-PS 3 829 401, US-PS 3 859 112, US-PS 3 773 542, US-PS 5 666 525, JP-PS 73-63 734, DE-PS 2 252 845, DE-PS 2 327 135, JP-PS 74-00 069, PR-PS 2 204 I5I, JP-PS 7f5-ü1 746, DE-PS 2 522 877? JP-PS 75-137 146, JP-PS 75-152 742, DIv-PS 2 252 845, JP-PS 75-137 549.
Typische Beispiele der in den vorstehenden Patentschriften angegebenen Spiropyrane, die mit Phenolverbindungen reagieren, so daß farbige Farbstoffe entstehen, sind in der folgenden Tabelle II angegeben.
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Tabelle II
6'-Ghor-8'-Methoxybenzoindolinspiropyran Benzothiazolincpiropyran Benzo-ρ-N aplitko spiropyran 3-Methyl-di·= p -Naphtho spiropyran
1,3,3-Triii'e khyl-6' -Chlor-8' -Methoxyindolinbenzospiropyran
6'Chlor-8'-Methoxyindolinbenzospiropyran
6-Chlor-8~Methoxy-1',3',3'-Trimethylspiro(1-benzopyran-2,2'-Indolin)
Spiro (i-Benzopyran-2,2'-Naphthopyran) 8'-Methoxybenzoindolinspiropyran
1,3,3-Trimethy1-4,7,8'-Trimethoxy Γ(2·H-1«-Benzopyran)-2v2'-IndoliriJ
6-Chlor-8'-Methyl-1,3,3-Trimethylbenzoindolinspiropyran 2-Äthyl-3,3'-Spirobinaphthopyran 3-Phenyl-di-P-Naphthospiropyran Di-P -Naphthospiropyran 3-Äthyl-di-P-Naphthospiropyran 3,3'-Dichlorspirodinaphthopyran
1,3,3-Trimethyl-6'-Nitrospiro(2 Ή-1'-Benzopyran-2, 2'-Indolin)
1,3,3-Trimethyl-8'-Nitrospiro(2'H=1 '-=Benzopyran-2, 2'-Indolin)
1,3,3-Trimethyl-6·-Nitro-8'-Methoxyspiro(2·H-1·-Benzopyran-2,2'-Indolin)
Ί ,3,3-Trimethyl-5l-=Nitro-85-Methoxyspiro(2'H-1 '^Benzopyran-2,2'Indolin)
3,7-bis(3',6'-Diraethoxy-9'-Spiroxanthyl)Pyromellitid
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Typische Beispiele von Phenolen, die in den vorstehenden Patentschriften angegeben sind und mit den Leucoverbindungen wie den Phthaliden, Naphthaliden, Fluoranen und Spiropyranen zur Bildung farbiger Farbstoffe reagieren, sind in der folgenden Tabelle III angegeben:
809835/Ö769
OFUG/NAL !MSPECTi
Tabelle III
4,4' -Isopropylidendi phenol 4,4'-Isopropyliden-bis(2-Methylphenol) 4,4'-Isopropyliden-bis(2-Phenylphenol) 4,4'-Isopropyliden-bis(2-t.Butylphenol) 4,4'-see.Butylidendiphenol 4,4l-sec.Butyliden-bis(2-Methylphenol) 4,4T-Cyclohexylidendiphenol 4,4l-Cyclohexyliden-bis(2-Isopropylphenol) 4,4'-1thylidendiphenol 2,2!-Methylen-bis(5-Methylphenol) 4,4'-Äühyliden-bis(2-Methy!phenol) 4,4'-(1-Methylpentyliden)Diphenol 4,4'-{Methylisopentyliden)Diphenol 4,4'-(1-Methylhexyliden)Diphenol 4,4'-(1-Äthylbutyliden)Diphenol 4,4 ·-.( Äthylpropyliden) -bis(2-Methylphenol) 4,4'-Isopropylidendicatechol 4,4'-Benzylidendiphenol 4,4'-Isopropyliden-bis(2-Chlorphenol) -2,2'-Dihydroxydiphenyl 2,2'-Methylen-bis(4-Chlorphenol) 2,2'-Methylen-bis(4-Methyl-6-t.Butylphenol) 4,4'-Isopropyliden-bis(2,6-Dimethylphenol) 2,2I-Thiobis(4,6-Dimethylphenol) 4,4'-Äthylendiphenol
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4,V-(1-Methylbenzyliden)Diphenol 4-t.Butylphenol 4—Phenylphenol c?C -Naphthol /3 -Naphthol Hydrochinon Pyrocatechol Pyrogallol Phloroglucin m. Kresol
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WRL 3796 - 15 -
Es gibt eine Anzahl handelsüblicher Erzeugnisse, die die vorstehend angegebenen Kombinationen von Leucofarbstoffen und Phenolderivaten verwenden. Diese werden in Thermo-Kopierpapier angewandt, das in dem Thermofcopierer Thermofax (Wz) der Firma 3M und anderen derartigen Kopierern verwendet wird. Ferner werden wärmeempfindliche Papiere, in denen diese Stoffe angewandt v/erden, auch in computergesteuerten Druckern, z. B. dem Thermodrucker Silent 700 (Wz) der Firma Texas Instruments, verwendet. Sensibilisierte Papiere, die eine Kombination von Leucofarbstoffen und Phenolen aufweisen, werden in Diagrammaufzeichnungsgeräten verwendet, wobei eine Farbaufzeichnung erhalten wird, indem das Papier mit einem beheizten Schreiber kontaktiert wird. Die aus Leucofarbstoffen und Phenolderivaten bestehenden Kombinationen weisen einige Nachteile auf. Der Hintergrund wird fleckig, die Aufzeichnung verblaßt, das Bild zeigt eine inhomogene Farbstoffverteilung, die Aufzeichnung ist feuchtigkeitsempfindlich, sie ist nicht geruchfrei, sie ist druckempfindlich, so daß etwa durch Heftklammern od. dgl. ungewollte Markierungen entstehen, auf der von dem beheizten Schreiber zurückgelegten Bahn entstehen zwei Streifen, und die Aufzeichnungen zeigen Schmorerscheinungen. Viele der in den vorgenannten Patentschriften genannten Phenolderivate sind giftig oder verursachen Reizungen und sind daher nicht verwendbar. Die gleichen aus Leucofarbstoffen und Phenolderivaten bestehenden Farbbildner werden bei den kohlepapierfreien, bei Druckanwendung durchschreibenden beschichteten Papieren, verwendet, und die Reaktionsteilnehmer bleiben durch Mikroverkapselung oder dadurch, daß sie in gesonderten Schichten aufgetragen wurden, voneinander getrennt. Das Beaufschlagen dieser Materialien mit Druck resultiert in der Farbbildung. Auch die Thermopapiere haben diese Eigenschaft, und ein zu hoher Druck bewirkt ungewollte Markierungen. Aus dem gleichen Grund müssen auch die Reaktionsteilnehmer gesondert vermählen werden, und die
WRL 3796 - 16 -
Verwendung eines LöüunkGmittels oder einer Kombination aus einem Kunstharzbindemittel und einem Lösungsmittel, wodurch einer oder beide Reaktionsteilnehmer gelöst oder teilgelöst werden, resultiert in einer vorzeitigen Farbbildung in dem Beschichtungsgemisch.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, die bei den thermischen Farbreaktionssystemen mit Leucofarbstoffen und Phenolderivaten auftretenden Probleme zu beseitigen oder kleinzuhalten; dabei soll gleichzeitig dia Sublimation oder Wanderung des Phenolderivats, durch die sich Flecken und Empfindlichkeitsänderungen ergeben können, kleingehalten werden, und Thermo-Aufzeichnungspapier soll mit verbesserter Bildschärfe und -klarheit herstellbar sein.
Nach der Erfindung wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß ein Leucofarbstoff-Lacton oder -Spiropyran mit einem Phenolderivat kombiniert wird, das durch Komplexieren inaktiviert wurde. Insbesondere ist die Phenolverbindung als fester, partikelförmiger, wasserstoff gebundener Molekülkomplex eines Amins oder Amids anwesend. Die Phenolhydroxyle sind in der wasserstoffgebundenen Form reaktionsunfähig, werden jedoch aktiv und treten in eine farbbildende Reaktion mit dem Leucofarbstoff oder Zwischenfarbstoff ein, wenn sie auf eine ausreichend hohe Temperatur erwärmt werden, bei der der wasserstoffgebundene Molekülkomplex in seine ursprünglichen Bestandteile dissoziiert. Der Komplex kann durch Wärme oder durch Lösen in einem polaren Feststoff, wenn dieser geschmolzen wird, dissoziiert werden. Die Dissoziationstemperatur des Komplexes liegt im Bereich zwischen 50 und 220 0C, unterhalb 50 °0 bleibt der Komplex jedoch in einer stabilen, reaktionsunfähigen Form.
Bestimmte: Zusatzstoffe können mit der Aufz&ichnungszusammensetzung verwendet werden, tan die Temperatur der Farbbildung
zu senken und die Farbintensität zu erhöhen.
Durch die Erfindung wird also ein Verfahren angegeben zum Herstellen einer wärmeempfindliclien Aufzeichnungszusammensetzung, die aus einer Beschichtung besteht, die ein Phenol, ein Amin oder ein Amid, eine chromogene Verbindung und ein Bindemittel aufweist. Das Verfahren wird durchgeführt, indem das Phenol mit dem Amin oder Amid verbunden wird zur Bildung eines wasserstoffgebundenen Molekularkomplexes in der Beschichtung, bevor diese auf ein Substrat aufgebracht wird.
Die Komplexe werden wie folgt zubereitet. Die Phenolverbindung wird in wasserfreiem Methanol oder Äthanol gelöst zur Bildung einer 25 $igen Lösung. Der die Wasserstoffbindung bewirkende Reaktionsteilnehmer Amin oder Amid wird der alkoholischen Lösung des Phenolderivats in molekularen Äquivalenten, die den funktxonellen Hydroxylgruppen in der Phenolverbindung entsprechen, zugesetzt* Z. B. wird 1 mol eines Bis-Phenols 2 mol Cyclohexylamin zugesetzt, 1 mol Amin wird 1 mol einer Monohydroxyverbindung zugesetzt, usw. Die Gemische werden für einige Minuten umgerührt, bis sie homogen werden. In manchen Fällen wird ein fester Komplex gebildet und praktisch sofort ausgefällt, wogegen andere Gemische in einem Kühlbehälter gekühlt werden müssen, bevor Feststoffprodukte erhalten werden. Das den ausgefällten Komplex enthaltende Gemisch wird dann filtriert, der Niederschlag wird mit Alkohol gewaschen und dann getrocknet. Die Tabelle IV enthält eine Anzahl wasserstoffgebundene Phenolkomplexe, die in dieser Weise zubereitet wurden.
Die Beschichtungen werden wir folgt zubereitet. Die wasser-
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WRL 3796 - 18 -
stoffgebundenen Phenolkomplexe werden in einer Lösung eines Bindemittels dispergiert und in einer Kugelmühle oder anderweitig zerkleinert, bis eine feine Teilchengröße, bevorzugt kleiner als 10 /um, erhalten wird. Es kann jedes Lösungcmittel-Bindemittel-System verwendet werden, das den Phenolkomplex nicht auflöst und dissoziiert. Einige geeignete Systeme umfassen wäßrige Lösungen von Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose und andere übliche wasserlösliche polymere Kunstharze. Es können Methanol- oder Äthanollösungen von NitrocellulosejÄthylcellulose und andere alkohollösliche Kunstharze verwendet werden.
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Tabelle IV - aromatische Ilydi^oxy komplexe
Phono! ρ,ρ'-Biphenol
Il
Bisphenol B
It Il
4,4'-Isopropyliden-bis (2-Isopropy!phenol)
Il
4,4f-Isopropyliden-bis (2,6-Dibroraphenol) Amin
Dissoziation-Temp.( C)
II Il Il Il It It
ti
4-Hydroxypropiophenon
2,4-Dichlor-6-Pheny!phenol
2,2'-Methylenbis
(3,4,6-Trichlorphenol)
Il ti Il Il
Äthylendiamin 136-140
t.Butylaminathy1-
methacrylat
Äthylendiamin 85-92
Formamid 64-66
t.Butylaminäthy1-
methacrylat 94-6
Triäthanolamin 60-63
Äthylendiamin 100-4
Diäthanolamin 107-145
Triäthanolamin 128-157
Äthylendiamin 198-215
Diathylentriamin 210-215
Propylendiamin 146-156
Formamid 95-102
Hydrazin 135-150
t.Butylaminäthyl-
methacrylat I3O-5
Hydrazin 84-90
Äthylendiamin 100-4
Diathylentriamin 115-20
Propylendiamin 92-4
Diäthanolamin 75-8
Triäthanolamin 118-23
Äthylendiamin 124-7
Diathylentriamin 90-110
Propylendiamin 125-30
Formamid 125-30
809835/0-769
Phenol
Amin
Dissoziation-Temp/^C)
2,2'-Methylenbis Hydrazin 180-4
(3,4,6-Trichlorphenol) t.-Butylaminäthyl-
methycrylat 123-6
Äthyleridiamin 66-8
2-Bromo-4~Phenylphenol Diäthylentriamin 78-82
ti formamid 55-8
Il Äthylendiamin 137-43
p-Phenylphenol Diäthylentriamin 99-104
II Propylendiamin 77-81
11 Formamid 90-5
Il Hydrazin 145-150
II
2,2'-Thiobis Triäthanolamin 120-5
(4,6-Dichlorphenol) Äthylendiamin 125-130
ti Diäthylentriamin 158-164
11 Propylendiamin 142-5
Il Formamid 115-25
Il Hydrazin 195-200
Il
4 ,4' -Isopropylidenbis Äthylondiamin 192-5
(2,6-Dichlorphenol) Diäthylentriamin 210-15
Il Propylendiamin 170-5
I* Formamid 10O-5
Il Hydrazin • 142-6
ti t.Butylaminäthyl—
U methaerylat 132-5
5-Chlor-2-Hydroxy- Äthylendiamin 190^-4
benzophenon Äthylendiamin 55-60
o-Pheny!phenol Formamid 50-3
ir Hydrazin 60-4
η
&Q9&35/0769
Amin 2807783
Phenol Formamid Dissoziation-TempJrC)
Dichlorophen 90-3
212'-Methylenbis Triäthanolamin
(4-Äthyl-6-t.Butylphenol) Äthylendiamin 68-70
Bisphenol A Propylendiamin 100-^-
.1
It t·Butylaminäthyl- ^4-100
1! methacrylat
90-2
4,4'-Thiobi3 Triäthanolamin
(6^5-Butyl-rm-Kresol) Ätliylendiamin 95-8
Il Propylendiamin 106-11
Il t. Butylaminätliyl- 125-35
It methacrylat
62-5
4- ,4' -Butylidenbis Triäthanolamin
(6-t.Butyl-m-Kresol) 68-70
2,2'-Methylenbis Diäthanolamin
( 4--Methyl-6-t. Butylphenol) Äthylendiamin 62-5
Triäthanolamin 54-8
p-Cyclohexylphenol Äthylendiamin 35-40
II Diäthylentriamin 125-30
n Propylendiamin 70-85
Il Äthylendiamin 88-90
o-Cyclohexylphenol Hydrazin 88-93
Äthylendiamin 75-80
p-t.Butylphenol Propylendiamin 70-3
Il Äthylendiamin 54-7
ρ.se c.Butylpheno1 Formamid 50-4
p-Bromphenol Äthylendiamin 35-8
2,4,6-Tribromphenol Propylendiamin 135-8
H Formamid 85-9
ti Diäthanolamin 90-3
Pentachlorphenol Triäthanolamin 145-55
Il 133-7
809835/0769
Phenol
Pentachlorphenol Amin
Dissoziation-Temp J(0C)
11 ti II Il Il
2,6-Di chlorphenol
11 11 It Il Il
2-Chlor
Il It
Pheny!phenol
Tetrachlorphenol
Il Il Il 11 Il
t4,6-Triehlorphenol
Il Il Il Il
/3- p-Äthylendiimino-o-Kresol
Äthylendiamin 115-20
Diäthylentriamin 185-90
Propylendiamin 168-72
Formamid 100-5
Hydrazin 200-5
t_. Butylaminäthyl-
methacrylat 115-20
Triäthanolamin 83-6
Äthylendiamin 110-15
Propylendiamin 100-155
Formamid 40-5
Hydrazin 115-20
t.Butylaminäthyl-
methacrylat 100-5
Äthylendiamin 130-5
Propylendiamin 50-4
Hydrazin 108-12
Diethanolamin 110-25
Triäthanolamin 98-104
Äthylendiamin 165-70
lOrmamid 85-90
Hydrazin. 163-5
t·Butylaminoäthyl-
methacrylat 95-100
*
Äthylendiamin 105-14
Propylendiamin 100-5
Formamid 85-90
Hydrazin 150-7
t.Butylaminäthyl-
methacrylat 70-5
Formamid 105-10
t.Butylaminäthyl-
methacrylat 118-12
8 09835/0769
Phenol
Bisphenol A 4,4' -Isopropylidenbis (2,6-Dibromphenol)
Amiii
Dissoziation-Tempi°Q)
Il Il
Il H Il
Il U
it ir
Il
Il
lilt Il
tr ir
Benzylamin 70-4
2-Amino-1-Butanol 155-62
Amino äthy1enäthanolamin 74-85
2-Amino-2-Äthyl-1,
3-Propendiol 130-4Q
2-Amino-2-Methyl-1,
3-Propendiol 154-60
Aminoäthylpiperazin 140-50
2-Amino-2-Methyl-1-
Propanol 180-90
2-Amino-1-Phenyl-1-
Propanol 100-30
3—Aminopropanol 190-5
Benzylamin 144-8
Chloracetamid 114-22
3-Ohloro-N-Methyl-
acetamid 80-5
n-Decylamin 170-90
1,3-Piaminopropan 218-225
3-Di-n-Butylamino-
propylamin I5O-8
Diäthanolamin 140-3
Diäthylaminoäthoxy-
äthanal 180-5
Diäthylaminopropylarain 175-85
H-Diäthylaminopropy1-1-
MethyIoctadecy1amin 88-100
Diäthylisopropanolamin 135-^2
Misopropanolamin 65-75
Bii sopropyläthanolamin 158-165
Dxmethylac etamin 95-100
BimethylaminopiOpyl—
amin
809835/0769
Phenol
4,4'-Isopropylident>is (2,6-Dibromphenol)
H ti It ti It It
ir
Il
ti it
ti
η η tr tr
Il
it
Il Il
Amm Dissoziation- N-O ,i-Mmethyl-2-Hydroxy- 130-^0
Temp.(°C) äthyl)-2-Methyl 1-1,2-
Dimethyläthanolamirt 135-^5 Propandiamin 90-105
Dimethylformamid 60-5 t.Bodeeylaminopro- 170-80
pylamia 90-100
Äthanolamirt 137-^2
N-Äthyläfchanolamin 127-30
N-Äthyldiäthanolamin 200-10
Hexame-thylpho sphoramxd 60-80
n-Hexylamin
Triamin 100-110
If-2-Hydroxyäthyl-1-
Methyldodecylamin
K-Hydroxyäthylpiperazin- 45-55
Hydraxyäthyltrihydroxy- 210-20
propyl—Äthylendiamiix 160-70
Iminobi spropylamin 165-75
I sobutylamirt
Isopropylamin 165-75
^-Isopropoxypropaiiol- T60-7Q
amin 140-5
Isopropylamin 132-6
Methandiamin 145-6
Methyldiäthanolamin
Methyläthanolamin 210-2O
N-Methyibis-Amino- 115-20
propylamin 195-205
Polyglycolamin H-119t 165-174
Polyglyc.olarain H-^7&
PolyglyGolamin H-221
809835/O769
Phenol
4,4'-Isopropylidenbis (2,6-Dibromphenol)
It ti
H It Il
ρ,ρ'-Biphenol
4—Hydroxypropiophenon
2,2 · -Methylen Ms
(2,4,6-Trichlorphenol)
It It
2,2'-Methylen bis (2, 4,6-Trichlorphenol)
M II Il Il
. Il Il
Aram Dissoziation-
Temp.(°C)
1,2-Propandiamin 150-160
Propylendiamin 148-155
Tetramethyläthylen-
diamiii 190-200
Tetramethylguanidin 225-235
Triäthanolamin 154-8
Triäthylentetramin 200-15
Triisopropanolamin 135-9
Hexamethylpho sphoramid 40-50
Hydrazin 84-90
Aminoäthyläthanolamin 165-7
2-Amino-2-Äthyl-1,3-
Propandiol 151-70
2-Amino-2-Methyl-1,3-
Propandiol 182-4
Benzylainin 210-16
t.Butylaminoäthyl-
methacrylat 123-6
Diäthanolamin 75-8
Diäthylentriamin 90-110
Dimethyläthanolamin 183-93
R-lthyldiäthanolamin 124-7
Äthylendiamin 187-92
Formamid 125-30
Hexamethylphosphoramid 85-90
Hydrazin 180-4
N-Methylbisamino-
propylamin 157-65
Methyldiäthandamin 154-7
80983570769
Phenol
2,2-Methylen bis (2, 4,6-Trichlorphenol)
Il Il
2,4-Dichlor-6-Phenylphenol
2-Brom-4-Phenylphenol
Il Il
p-Pheny!phenol
It Il Il Il It It
2,2'-ThObIs (4,6-Dichlorphenol)
Il Il Il Il Il Il Il H Il
Aram Dissoziation-
TempX 0C)
Methyläthanolamin 193-200
Polyglycolamin H-176 208-24
Propylendiamin 135-40
Triäthanolamin 142-6
Diäthylentriamin 115-20
Äthylendiarain 100-4
Propylendiamin 92-4
Benzylamin 85-95
Diäthylentriamin 78-82
Äthylendiamin 66-8
Formamid 55-8
Hydrazin 82-8
Benzylamin 70
Diäthylentriamin 99-104
Äthylendiamin 137-43
Formamid 113-5
Hexamethylphosphoramid 34-5
Hydrazin 155-8
Propylendiamin 71-81
Triäthylent etrarain 63-5
2-Amino-2-Äthyl-1,
3-Propandiol 125-59
Benzylamin 197-9
Diäthanolamin 143-7
Diäthylentriamin 158-74
Diiosopropanolamin 155-62
Dimethylacetamid 190-3
Dimethyläthanolamin 120-3
N-Äthyldiäthanolamin 127-30
Äthylendiamin 125-30
Hydrazin 195-200
809835/0769
Phenol
2,2'-ThXObXS (4,6-Dichlorphenol)
Il 11 Il Il
2,2'-Methylen bis (4-Chlorphenol)
It
4,4'—Isopropyliden bis (2,6-Dichlorphenol)
η ti tt
If
W-
ΙΓ It Il
tr tv
Λΐηχη Dissoziation-
Temp.( 0Gl
Iminobispropylamin 30-V,
Methyldiäthandamin 127-40
Polyglycolamin 210-14
Propylendiamin 142-5
Formamid 115-25
Triäthanolamin 165-8
Triisopropanolamin 151-5
Benzylamin 60-100
Formamid 90-3
2-Amino-1-But anol 166-70
Aminoäthyläthanolamin 154-8
2-Amino-2-Äthyl-1,2-
Propandiol 166-8
2-Amino-2-Methyl-1,3-
Propandiol 172-5
3-Aminopropanol 180-90
Amylamin 200-10
Anilin 90-6
Benzylamin 145-55
t.Butylaminoäthy1-
methacrylat 132-5
Gyciohexylamin 190-204
n-Decylamin 193-8
1^3-üiaminopropan 230-^5
Dibutylaniin 124-5?
3-M-n-Butylamin
Prapylamin 155-64
Di^Xitylmethylamin 120-31
Bicyclohexylamin 202-6
Phenol
Amin
Dissoziation-Temp.(°O)
4,4'-Isopropyliden bis (2,6-Dichlorphenol)
Il It
Il It Il It Il
Il
Il
π ti ti tr ir ir ti
II-If
Diäthanolainin
Diethylamin
Diäthylaminoäthyl-
methacpylat
/3 -Diätliylaminopro-
pionitril
5-Äthylaminopropioni-
trdl
Di-2-Äthylhexylamin
Diäthylentriamin
Diäthylisopropanolamin
Diisopropyläthanolamitt
Diisopropylamin
β -Dimethylaminopropio-
nitril
Dimethylaminopropyl-
150-5 142-7
115-7 94-6
105-5
100-5
210-15 125-55 162-4 141-52
7Ο-5
amin 197-205
Mmetnyläthanolamin 140-6
Di—n-Propylamin 142-55
3-t·-Dodeeylaminopropy—
lamin 100-5
ütlianolamin 96-104
W-Äthylcyclohexylamin 161-78
N-Äthyldiäthanolamin t54-5
Äthylendiamin 208-1O
U—Itnyläthanolamin 87-110
Formamid 103-8
Hexamethylphosphoraroid T22-4
n-Sexylamin 168-85
Hydrazin 142-6
diamin &03835/0759
Phenol
4,4'-Isopropyliden bis ( 2,6-Dichlorphenol)
Il ti Il
ti
It
tilt
ti
tr ft it
Il It
Il Il Il It
it.
Il
U Il
2807783 3-Isopropoxyisopropanol- 160-7 2,2'-Phenylxminodiäthano1- 55-70
Amin Bissoziation- amin amin 96-9
Temp.(°C) P -Ioopropylaminopro- 103-7 2Γ -Picolin 156-63
lninobispropylamin 220-3 pionitril Polyglycolamin Η-Ί19
Isobutylomin 152-67 3-1οopropylaminpro- 122-7
Isodocylamin 187-95 pylamin 102-4
Iaooctylamin. 172-84- Ioocliinolin 125-32
Ioopropanolamin 150-7 2,6-Lutidin 186-90
Mothandiamin
W-Methyl-Bisainino- 219-36
propylamin 207-13
Methylaminopropylamin 145-55
Methylbenzylamin 148-52
N-Methyldiäthanolamin 85-102
N-Mothyläthanolamin
3»3'-Methyliminobis- 19O-9
propylamin 120-4
N-Methylmorpholin 70-3
N-Methyl-2-Pyrrolidon 159-60
Morpholin 85-95
Phonyldiäthanolamin 88-95
Phienyläthanolamin
809835/0769
Phenol
4,4'-lDopropyliden bis (2 t6-Dichlorphenol)
Il Il Il Il It It Il It Il Il It
5-Chlor-2-Hydroxybenzo-
phenon 2,2'-Methylen Bis (4-Äthyl 6-Dibutylphenol)
o-Phenylphenol
Il
4,4'-lGopropyliden Bisphenol
Il It Il It
Amin Dissoziation-
Temp»(°C)
Polyglycolamin H-169 125-55
Polyglycolamin H-176 210-18
Polyglycolamin H-221 196-200
Propylendiamin 168-75
Pyridin 117-50
Totraäthylenpentamin 92-102
Tributylainin 105-8
Triäthylamiii 155-64
Triäthanolamin 159-45
Triäthylentetramin 215-20
Tri i ο opropanolamin 125-50
Trimethylendiamin 250-5
Dimethylacetamid 152
Äthylendiamin 190-4
Benzylamin 76-85
Triäthanolamin 68-70
Äthylendiamin 55-60
Formamid 50-5
Hydrazin 60-4
Benzylamin 80-90
t.Butylominoäthyl-
methacrylat 90-2
Oyclohexylamin 108-10
Dibutylamin 120-52
Diäthylamin 117-55
Dimethylamin-
propylamin IO5-8
Di-n-Propylamin 90-100
809835/0769
Phonal «' Amin Dissoziation-
Il Temp.(0C)
4,4'-Isopropyliden-ßia- ir
phonol Il Ethylendiamin 100-4
Formamid 66-8
Il Isobutylamin 88-95
Il Methandi amin 128-50
4,4'-ThIoMs (6-t.Butyl- N-Methyliminobi s-
m-Kresol) propylamin 94-8
Propylendiamin 95-100
Il Triäthylentetramin 157-9
Il
Il ΐ.Butylaminoäthyl-
Il methacrylat 62-5
tr Cyclohexylamin 78-85
H Ethylendiamin 112-15
tt Iminobispropylamxn 85-95
4t4*—Batylxden Bis— Isopropylamin 164-6
(m-EresolJ Propylendiamin 150-6
Il Pyridin 160-5
Il Triäthanolamin 95-&
Il
1» Äcetamin &^-3
2*2'-Methylen BIep (4- Benzylamin t55
Methyl-jS-t.Butylphenol} Cyclohexylamin 214-7
Il Ethylendiamin 215-7
It Triethanolamin 68-70
ir £-Amino-1-Butanol 58-64
Il Ben&ylamlrt 69-79
Becyiamin 52-3
1r3-DiaminopiOpan 50-5
H-jDIbutyläthy lamin 60-5
Diäthanalamin 62-5
Πιοηοΐ Alain Dissoziation-
Temp.( 0C)
ι
2,2'-Mothylon Bis (4-
rfotkyl«-6-t- ο Butylphenol) Di=Hc=II cxrylamin 81-9
ti ALriiy Icy G loliO3iylaniin 92-4-
ti N=Äthyldiavhanolamin 68-71
ti loopropylaininoiso-
propylamin 128-32
ti iVvJliylondiamin 54-8
It Hojcainobhylpliosphorainid 58-65
ti Ioochinolin 121-5
ti H-Motliyldiäthanolamin 127-34
ti Hotiiylätlianolamin 74-84
ti Triainylamin 65-75
Il Triätlianolamin 61-5
p-Cyclohoxylphonol Triäthanolamin 35-40
π Bonaylomin 50-5
Il Diätliylontriamin 70-85
ti Ätliylondiamin 125-30
ti Hojcamotliylphosphoramid 97-109
Il Hydrazin 115-20
Il Propylendiamin 88-90
o-Cyclohoxylphonol Boncylamin 82-95
It Äthylondiamin 88-93
Il Hydrazin 75-80
ρ.t-Butylphonol Bonzylamin 70-80
U Äthylondiamin 70-3
It Hydrazin 45-50
It Propylondiamin 54-6
p-Bromphenol Formamid 35-8
2,4-Dibromphonol Bsnzylamin 80-5
2,4,6-Tribromphenol ■ t.Butylaminoäthyl-
methacrylaf 68-71
Il Benzylamin 125-30
809835/0769
Phenol Anon Dissoziation- -
Temp.(oc)
2,4,6-Tribromphenol Ätliylondiamin 135-8
Ii Formamid 90-3
Il Hydrasin 145-54
Il Propylondiamin 87-92
Pentachlorphenol Boncylamin 155-60
Il tοButylaminoäthy1-
mothaerylat 115-20
Il Diäthanolamin 145-55
H Diätnylontriamin 185-90
Il Äthylondiamin 115-20
Il Formamid 100-105
It Ho jtamo thy lpho sphoramid 79-83
Π Hydrazin 200-205
Il Propylondiamin 168-72
Il Triethanolamin 133-7
2,6-Dichlorphenol Bonsylamin 100-5
Il t οButylaminoäthy1-
mothacrylat 100-5
Il Diäthanolamin 83-6
It Äthylondiamin 110-15
Il Formamid 40-5
Il Hydrazin 115-20
Il Propylondiamin 115-25
2-Chlor-4-Phenylphenol Bonzylamin 95-100
Il Äthylendiamin 130-5
It Hydrazin 108-12
Il Propylondiamin 50-4
Tetrachlorphenol Benzylamin 115-25
It t.Butylaminoäthyl-
mothacrylat 95-100
■1 Diäthanolamin 110-25
Il Äthylendianiin 192-5
809835/0769
ΪΊιοηοΙ
Totrachlorplionol
U Il It
2,4,6-Trichlorphonol
Il H Il
,4-Dichlor-i-Naphthol
Il U
2-Naphthol
ti Il Il
4,4-Ioopropyliden-Bis (p-Chlorphenol)
2,6-Dibrom-t.Buty!phenol
2807783
Dissoziation-
... Temp.C°C)
Formamid 85-90
Hydrazin' 163-5
Propylendiamin 165-70
Triäthanolamin 98-104
Bonsylamin 120-5
t ο Cutylaninoäthyl-
niobliacr-ylat 70-5
Akliylondiaiiiin 105-14-
Formamid 85-90
lly dr as in 150-7
Propylondiamin 100-5
Donsylamin 55-60
Diäblaanolamin 65-70
Diätb.ylontriamin 79-83
Formamid 78-82
Hydrazin 83-93
Triü tlianolamin 63-5
Donzylamin 40-5
Ätliylondiamin 86-9
Formamid 56-59
Hydrazin 110-12
Bonzylamiii 105-10
Formamid 55-60
Iloxamothylphosphoramid 46-8
Hydrazin 100-112
Benzylamin 75-80
Diäthylentriamin 85-96
Äthyl'endiamin 95-105
Hydrazin 105-110
Propylendiamin 95-100
Triäthanolamin 104-6
809835/0769
!T? .·■■ -—■» -■-■ =■
RiGINAL
Phenol
p-Phenoxyphenol
'd ,4,5-Trichlorphonol
1,1 -Di C 4-Hydroxyphenyl) Cyclohoxan
Il
1,1-Di (3,5-Dibrom-4-Hydrorxyphonyl) -Cy clohexan
Il
5,3-Bis (3,5-Dibrom-4-Hydroxyphenyl) -Pont an
2,2-Biα (3,5-Dibrom-4-Hydrojcyphonyl) -Ponton
Bis (3,5-Dibrom-4-Hydroxyphonyi ) -Motlian
2,2-Bis (3,5-0IbPOiIi-^- Hydroxypheny3)-Butan
Il
3,3' -5,5' -Tet rabrom-4,4-' Dihydroxybiphenyl
1-Phony1-1, 1-Di (3,5-Dibrom-4-hydroxyphenyl)-Äthan
2807783
Amin Discoziation-
Tomp.(°C)
Athylondiamin 56-62
IIydracin. 4β-56
Boncylaain 118-20
t ο Eutylaainoätny1-
notliacrylat 55-60
Diäthanolainin 105-10
Diäthylentiaamin 85-95
Ätliylondiainin 55-60
Hydrazin 94-100
Propylendiamin 96-104
Diethanolamin 100-112
Propylondiamin 120-5
Diäthanolainin 149-54
Propylondiamin 175-80
Propylondiamin
Diäthanolainin
Propylondiamin
Diäthanolamin
Diäthanolainin
Propylendiamin
Diäthanolamin
Diäthanolamin
Propylendiamin
183-92
110-18 180-90
115-23
142-5 174-6
173-80
145-50 185-200
809835/0769
ORIGINAL
ΙΊιοπόΙ
Ainin
Dissoziation-Temp.(°C)
2,2-Di (ο,5-Dibrom-4-Ii j-dr o.iy piionyl) -4-Μθ tliyl-
you otui tt Diatiianolamin 115-20
J, 2"lii ( 5 9 5-Dibrom-4- Propylondiamin 190-4
Hy dr ο jiyphony 1) -II opt an
Il Diäthanolamin 145-50
1,1 -Di ( 5,5-Dibron«=4- Propylondiamin 195-7
IIydro3iyphonyl) -Butan
Il Diäthanolamin 100-15
2,2-Di ( 5 9 5-Dibroci-4- Propylondiamin 175-7
IIydro3cyplionyl) —Octan
1,1-Di (5 ϊ 5—Dibrom-4- Diäthanolamin 140-2
Hy dr o^^phony 1) -Äthan
Diäthanolamin 105-10
2,4-Dihydro:jybonzophGnon Propylendiamin 175-8
5,5-Dichloraalicylaldehyd Propylendiamin 212-18
Il Diäthanolamin 100-5
Il Hoxamothylphosphoramid 70-84
Diophonol-A-Diaalicylat Propylondiamin 155-45
Il Diäthanolamin 150-5
TotrachlorhydrochinOn Propylondiamin 155-75
ti Diäthanolamin 146-50
propiophenon Propylendiamin 175-80
2t4t6-Triben2oylresorcin Propylendiamin 180-5
It Diäthanolamin 125-50
3 * 5-Dibromsalicylaldehyd Propylendiamin über 280
H Diäthanolamin 90-8
It Hexamethylphosphoramid 85-95
2-1s opropy1-4,6-Dinitro- Propylendiamin 150-2
phenol -
Diäthanolamin 105-10
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Phenol
Amiii
Dissoziation-Temp.(°C)
2-1sopropyl-4,6-Dinitro-
phenol
5,4,6-Trichlor-2-Nit.rophenol
Il
1,1-Methylonbis-2-Naphthol
Il
1,1-Di-2-Naphthol
1,1-Thio-Bia(2-Naphthol)
Il Il
p-Chlortri ophonol
i,5-Dichlor-4-Hydroxyphonyl)-Cyolohöxan 1,1-BiD (3,5-Dichlor-4~ Hydroxyphenyl)-Cyclohexan
It It
ti
Pentabromphenol
Il
Il It Il Il Propylondiamin
Diäthano lamin
Propylondiamin
Diäthanolamin
Iloxaao thy lpho sphor amid Propylondiamin
Diethanolamin
HoxamothylphoGphoramid Propylondiamin
Diätlianolamin
IIoxamothylpho3phoramid Propylondiamin
Diathylontriamin
Hoxamothylphosphoramid
Bonzylamin
Diätlianolamin
Diioopropylathanolamin Dimothyläthanolamin
Methyldiäthanolamin
Methyläthanolamin
Polyglycolamiii H-176
Aminoäthyläthanolamin
2-Amino-2-Methyl-1,3-
Propandiol
Benzylamin
Diathanolamin
Diisopropanolamin
Diisopropylathanolamxn
188-90
146-50
185-90
135-40
142-4
160-5
158-74
112-20
120-30
155-42
124-8
120-5
152-8
149-51
144-52
140-5
164-8
169-85
151-9
165-71
192-200
151-5
170-9
155-8
158-61
178-57
150-5
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BAD
Phono1
Pontabroinphonol Hydrochinon Roαorein
Pyrogallol
Amin Dissoziation-
Temp.(°G)
ET-Ä-fchy ldiäthano lamin 93-8
Mothyldiäthanolamin 120-3
Mothyläfchanolamin 163-5
Triethanolamin 129-34-
Acetamid 99-105
Formamid 63-5
Morpliolin. 64-8
Piperazin 187-95
Hydrazin 48-55
Piperazin 147-52
Formamid 55-8
Acetamid 58-65
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WRL 3796 - 39 -
Gleichermaßen können LühloiiwauüercjUofflösungen von Styrolpolymerisaten oder -rjiiJchpolyiiKJi'irjLiuon, Acrylat- oder MethacrylatpolymeriGai;<> oder -rüischpolj'iiiorisaijo, Kohlenwasserstoffharze, oO.ar:';iGche Polymerisate uo dgl, verwendet werden. Die Kor:v. - ...eakionsgren^en. worden durch erwünschte Be-GChichtuno.--v - j.s.oaikäoon, das Trockengewicht der j3oachichtung u„ dgl. bestimmt» Koiisentracioiien der Komplexe zwischen 5 und 5^ '"& wurden als erwünscht festgestellt.
Ebenso v/ird das den Leucofarbstoff bildende Material durch Mahlen in einer Kugelmühlo oder in anderer Weise in einem Lösungsmittel-Bindemittel-Systcm dispcrgiert ? das den molekularen Phenolkoinpleic v;eder auflöst noch dissoziiert. Die reaktionsfähigen Bestandteile v/erden in diesem Fall gesondert gemahlen, so daß eine bessere Variation der Mengenverhältnisse der Reaktionsteilnehmer Leucofarbstoff und Phenolkomplex möglich isto Dies ist jedoch nicht erforderlich, da die Leucofarbstoffe und die Phenolkomplexe auch miteinander vermählen wurden, ohne daß Anzeigen von Gemischinstabilität oder eines Verlusts der Aufzeichnungseigenschaften der getrockneten Beschichtung aufgetreten sind. Dies gilt nicht, wenn der Leucofarbstoff, z. B. kristallviolettes Lacton, mit dem freien Phenolmatexäal vermählen wird. Das vormahlono Gemisch wird stark farbig und 13t als Beschichtung unbrauchbar.
Es wird Jetzt das Aufbringen dei· Beschichtung erläutert. Die Pulvergemische der Leucofarbstoffο und der molekularen Phenolkomplexe wurden mittels eines Meyerschen ßtabs auf ein 11,3 kg/279 m -Papier auf Sulfitbasis aufgebracht und luftgetrocknet. Die Trockengewichte der wärmeempfindlichen Beschichtungen variierten von 0,68 kg/279 m2 bis zu mehr als 4,5 kg/279 m , und brauchbare Aufzeichnungen wurden mit allen Beschichtungen erhalten.
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WIiL 3796 - 4-0 -
iis wird ;)ο\:·δΙ; darj Atu^cicliiion auf die ccnsibilisierten AufaoiclintuigsürÜQüj? ο.>:.Ιί.<..ϊο±Ί o nie Brauchbarkeit der vorbeachriebenen thermoeiapfindlichen BgSchichtungen wurde de-LiüUGtriort durch die Reproduktion lesbarer Kopien unter Verwendung eines Thermokopierers, der unter dem Hamen l'iiormofaic Secretary (V/z) in Handel erhältlich, ist. Ein Ilatrir-TIaermodruckor dor Firma To::as Instrument, der unter dem HairiOii Silent 700 (VJz) vertrieben wird, wurde verwendet, un das Drucken mit einem computergesteuerten Hochgeschwindj gkeits-'rherniodrucker zu demonstrieren. Die wärmeempfindlicheii uoscliiciiceljon Aufseichnuiigoträger \;rurden durch ein Auf— Süiclinunsa^erät Sanborn 500 Viso Gardiette (wz) geschickt, dan nornalerv/eise für die Aufzeichnung von Elektrokardionrainmen verwendet wird, und es wurden brauchbare Aufzeichnungen erhalten, die die Diagrainmaufzeichnungs-Eigenschaften verdeutlichen. Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Arbeitsweise der Erfindung.
Beispiel 1
Dabei handelte es sich um einen Leucofarbstoff, der mit repräsentativen Phenolkomplexen kombiniert wurde.
Kristallviolettos Lacton oder 3,5-Bis-(p-Dimethylaininophenyl)-6-Dimethylaminophthalid, ein bekanntes Lacton, das bei Thormoaufzeichnungspapieren und Druckdurchschreibepapieren häufig verwendet wird, wurde in unterschiedlichen Mengenverhältnissen mit molekularen Komplexen kombiniert, die aus einer Vielzahl von Phenolverbindungen und verschiedenen Aminen als Komplexbildner gebildet waren. Die Bestandteile wurden als eine 15 $ige Konzentration des Leucofarbstoffs oder des molekularen Phenolkomplexes in einer 5 $igen Lösung von Polyvinylalkohol in Wasser zubereitet. Diese wurden übernacht in einer Kugelmühle vermählen und in"unterschiedlichen Verhältnissen kombiniert zur Bildung der Beschichtungsgemisehe. Die BeSchichtungen
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WRL 3796 - 4-1 -
wurden mittels eines Meyoracuon GLabs auf ein 11,3 kg/279 m Papier auf Sulfitbasis aufgebracht und luftgetrocknet, so daß unterschiedliche Beschichtuncsgewichte erzielt wurden. Sämtliche Proben wurden mit befriedigenden Aufzeichnungen versehen, und zwar in einem Thermokopierer 3M Thermofax Secretary (Wz), einem Thermodrucker Texas instruments Silent 700 (wz) und einem Sanborn Viso Cardiette (Wz) EKG-Aufzeichnungsgerät. In allen Fällen wurde eine leuchtendblaue Aufzeichnung auf weißen Untergrund erhalten.
809835/0769 r,, rpw
Tabelle V
Komp'l
Beschich-
Γ* jLQft.Q.1Ζ°. ΓI1J -ηΦ * η 1
2,2-Thiobis(4,6-.Dichloi'pheiiol)
-TlIiObIs(^,6-DichlorphGnol)
(,c) 2,2-ThiobxG(4,6-^ichlorphenol)
(d) 2,2-Thiobic (4,6-Dichlorphenol) (o) 2,2-Thiobis(4,6-Dichlorphenol)
(f) 2,2'-MOtIIyIeHbIs (3,4,6-Trichlorphenol)
Il
(G) Il
It
(H) Il
(i) It
Il
II
ti
(J) Il
(Ic) ' 1 ,i-Bi-2-Naphthol
Il
Vox-h.
Komplex:
/\nrin Leucofarbe		 4:1 tungsgew.
0,45 kg/
279 m2
Cyclohexylamin 2:1 0,86
Il 1:1 1,27
ti 1:2 0,99
Il 4:1 1,27
Diisopropanolamin 2:1 1,68
Il 1:1 1,04
ti 1:2 1,09
Il 4:1 1,41
N-Methyläthanolamin 2:1 0,72
Il 1:1 0,95
Il 1:2 0,68
II 2:1 0,99
Diäthanolamin 2:1 2,09
Äthanolamin 4:1 1,45
Trixsopropano lamin. 2:1 5,4-
Il 4:1 4,63
N-Methyläthanol-
amin		 2:1 3,63
Il 2:1 2,95
Dimetliyläthanolamin 6:1 1,36
Cyclohexylamin 4:1 1,81
Il 2:1 1,81
Il 1:2 1,72
II 4:1 1,45
N-Athyldiäthanolamin 2:1 1,81
Cyclohexylamin 1:1 1,68
Il 1:2 1,91
ti 2,95
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Komplexe
11.
Pboiiolverbiii'j.11 ■ ; Araiii
Beschich-
Verh» tungsgcw. Komplex: 0,45 kg/ Leuccfarbe 279 m2
^9<-c~Motliylon-Bis(3,4, l'richlorphenol) N-Äthy lät liano lamin 2:1
1,81
Il ti
(m) 2,5-Dichlorhydrochinon
(u) 2-Naphthol
(ο) Hydrochinon
(y) Kooorcin
(q) 1,1-Butyliden(Bipheno1)
(r) Bisphenol-il
(g) p-Phony!phenol
(t) 2,2'-Dihydroxy-5,5l-dichlor-Phenylmethan
Il Il
W 1:1 1,56
Il 1:2 1,13
Cyclohexylamin 4:1 2,04
Il 2:1 1,65
It 1:2 1,81
Cyclohexylamin 2:1 1,15
Gyclohexylamin 2:1 2,27
Gyclohoxylamin 2:1 1,56
Cyclohexylamin 2:1 1,59
Cyclohexylamin 4:1 1,59
Il 2:1 1,18
It 1:1 1,27
Il 1:2 0,99
Cyclohexylamin 4:1 1,36
It 2:1 1,41
Il 1:1 1,52
It 1:2 1,15
Cyclohexylamin 4:1 1,27
It 2:1 1,54-
tt 1:1 1,50
It 1:2 1,22
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WRL 3796 - 44- -
B e i G ρ i o 1 2
Dot Kolclriilkomplex von 2,2l-Methylen-Bis(3,4-,6-Trichlorphenol) rait; Cyclohexylamiii und repräsentativen Leucofarbstoffen wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 dispergiert und auf oin 11,3 kg/279 m -Papier auf Sulfitbasis aufgebracht; dlo getrockneten beschichteten Aufzeichnungsträger wurden mit Aufzeichnungen versehen.
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TabcUo VI
Beschich—
Veriio tungsgcv;. Komplex: 0,4-5 &ß/ Farbstoff 279 ra
(a) 3,3=ßis(1 -Athyl-2~Methyliiidol-=.5-yl)-Phthalid ' 2:1
(b) 3-Mäthylamin-7-(N-Methyl~p-f£oluidin)-Fluoran
( c ) 3-Dibutylamin-5-Methyl-7»Clilorfluoran
(d) 3,3-Bis-(Dimethylaminophenyl)-Phthalid
(e) 2,2l-Spiro-bi(Benzo-(f)-01iromen)
(f) 3-Methyl-2,2'-Spiro-bi(Benzo-(f)-Chromen) 2:1 (q) 6' -Chlor-8"MethODcybenzoindolinspiropyran
(h) 8'-MethoDcybenzoindolinspiropyraii
(i) Spiropyran aus 2-Hydroxy-1-Naphthaldehyd und dem Salz von Methyl-p-Toluolsulfonat mit 2-Methylbenzothiazol
(J) 2'-Anilin-ö'-Diäthylamin^'-Methylfluoran 2:1
(k) 3-Äthyl-p-Tolylamin)-7-(Methylphenylamino)-Fluoran
1,36
2:1 0,99 grün
2:1 1,27 rot
2:1 1,41 grün
2:1 1,59 blau
violett
2:1 0,86 blau
2:1 1,09 blau
2:1 1,36 bräun
lich-
schwarz
2:1 1,63 blau-
Gchwarz
2:1 1,09 grün
2:1 1,32 grün
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WRl, 3796 - 46 -
ii c i s ii i c 1 5
Dabei wurden Vergleiche in bouug auf Stabilität, Fleckenbildun-, inhoinogone Färbst of !Verteilung und Streif eiibildung durchgeführto
a) Ein Gotisch aus fünf Teilen liristairvioluttoui Lacton und zehn 'feilen dos Komplexes, dor durch Umsetzen von Cyclolio-ylaaiii mit 2,2ι~ΜοΐΙ^1οηοί3(:394,ό~1\ί\ΐοη1θΓρ1ιβηο1) erhalte;! wurde, in 85 ΐοϋοη oinor 5 ^i^en Lösung aus Polyvinylaikoliol in Wasoor v;urdo iüi* 24 h in einer Kugelmühle voruahlono Das farblose rapiurbaimbeGchiclitungsgemiGcii vairdo auf oin ΊΊ,3 k.3/279 lii^-PapiGr auf Sulfitbasis mit oiiici.1 Koyex^sclion Stab Nr0 '16 aufgebracht und luftgetrocluiol;, wobei oino v/oißo Beschichtung erhalten wurde, deren Gewicht Ί ,4Ί kg/279 ω betr-ugo Diesoc beschichtete Fapior \;urde durch ein Sanborii 500 Vise Cardiette (Wz) AufseicIxnungGgerät geachickt, v/obei eine leuchtendblaue Aufzeichnung auf v;oißon Untergrund erhalten wurde. Es vmrde eine gute Auflösung der Aufzeichnung erhalten, ohne daß eine besondere inhomogono ITarbstoffverteilung oder eine Streifenbildung auf der vom beheizten Schreiber zurückgelegten Bahn auftrat.
b) der unter a) erläutertο Vorgang wurde wiederholt, wobei jedoch der Phenolkomplox durch reines 2,2'-Methylenbis-(3,4,6-Trichlorphenol) ersetzt wurde. Die Farbe' entwickelte sich sehr frühzeitig während des Vermahlens in der Kugelmühle, und nach 8 h Vermählen hatte das Gemisch eine tiefblaugraue Farbe. Dieses Gemisch war für die Herstellung eines Papiers mit wärmeempfindlicher Beschichtung unbrauchbar.
c) Das kristallviolette Lacton und das 2-2'-Methylen-Bis(3,4,6-Trichlorphenol) wurden als gesonderte Dispersionen in der
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WRL 3796 - 4-7 -
Kugelmühle vermählen, dcu-i Λ/criiiischt und auf das Sulfitpapier auf gebracht „ Diese Beschichtung zeigte nach dom
Durchlaufen des Sanborn-Aufscichiiungsgureats eine starke
inhomogene Färbst off verteilung und otreifcnbildungu Zusätzlich entwickelten die beschichteten Papierbogen nach einiger Zeit einen blauen Untergrund oz\-i0 blaue Flecken, was ebenfalls ein Zeichen νcn Instabilität ist»
d) Ähnliche Ergebnisse vairdon bei Verwendung der komplexierton Phenolverbindungen von Beispiel 2 im Vergleich mit
den iiichtkomple:cierten Phonolverbindungen erhalten. In allen Fällen zeigten die die reinen Hienolvorbindungen aufweisenden Beschichtungen cine Tendons, durch Papierklammern oder anderweitig kräftig aufgebrachten Druck abzubildeiic Dieses ungewollte Abbilden oder Beschädigen wurde entweder ganz beseitigt oder stark vermindert, wenn die reinen Phenolvorbindungen durch eine komplexierte Phenolverbindung
ersetzt wurden.
Aktivierungsmittel können verwendet werden, um die Aktivierungstemperaturen der vorstehend erläuterten Systeme
zu senken. Auch wird dadurch die Abbildung intensiviert. Einige bevorzugte Aktivierungsmittel sind Harnstoffe wie Phenylharnstoff, Pheny!thioharnstoff und Allylharnstoff; ferner Diphenylharnstoff, Thiodiphenylharnstoff,
Zinkacetoacetonat, Fettsäuresalze von Zink wie Zinkstearat und Zinkpalmitat sowie Salicylanilid.
80983 5/0769 bad ORIGINAL

Claims (10)

P atenta η sprüche 1 i Verfahren zum Herstellen einer wärmeempfindlicheri und druckunempfindlichen Aufzeichnungs-Zusammensetzung, das folgende Schritte umfaßt; a) Verbinden in einem Gemisch:
1) eine chromogene Verbindung, die mit einem Phenol bei erhöhten Temperaturen umsetzbar ist zur Bildung einer Farbe, die mit der Normalfarbe der Verbindung kontrastiert, wobei die chromogene Verbindung aus der Leucofarbstoffe vom Lactontyp und vom Spiropyrantyp umfassenden Gruppe gewählt wird,
2) ein Phenol, das aus der Tabelle III oder der Tabelle IV ausgewählt wird, und
3) ein Amin oder ein Amid;
b) Auflösen eines Bindemittels in einem Lösungsmittel zur Bildung einer Bindemittel-Lösemittel-Lösung;
c) Dispergieren des Gemischs in der Bindemittel-Lösemittel-Lösung zur Bildung einer Dispersion;
d) Aufbringen der Dispersion auf ein Substrat; und
e) Verdampfen von Lösungsmittel aus der Dispersion zur Bildung einer wärmeempfindlichen Beschichtung, die bei Erwärmen auf eine erhöhte Temperatur eine Farbe entwickelt,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Phenol und das Amin oder Amid zur Bildung eines Wasserstoffgebundenen Molekularkomplexes, der in dem Lösungsmittel nichtlöslich ist. verbunden werdeno
809835/0789
Bayerische Vereinsbank 823101 Postscheck 54782-809
ORIGINAL INSPECTED
2ο Vorfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß alc chromogene Verbindung ein Leucofarbstoff vom Lactontyp vorwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß alG Lc-ueofarbsboff vom Lactontyp eine aus der Tabelle I
ausgewählte Verbindung verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als chromogene Verbindung ein Leucofarbstoff vom Spiropyrantyp verwendet wird.
5. Vorfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Loucofarbstoff vom Spiropyrantyp eine aus der· Tabelle II ausgewählte Verbindung verwendet wird.
6«, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Arnin oder Amid aus der Tabelle IV ausgewählt wird.
7» Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als chromogene Verbindung kristallviolettes Lacton verwendet und als Komplex einer der Komplexe nach Tabelle V ausgewählt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Dispersion ein Aktivator zugesetzt wird zum Senken der Temperatur, bei der Farbe in der Beschichtung entwickelt
wird, wobei der Aktivator eine Verbindung aus der folgenden Gruppe ist: Harnstoffe,.,Thioharnstoffe, Diphenylharnstoff, Thiodiphenylharnstoff, Zinkacetacetat und Fettsäuresalze von Zink.
9. Aufzeichnungs-Zusammensetzung, die nach dem Verfahren
nach den Ansprüchen 1-8 hergestellt ist.
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10. Aufzeichnungs-Zusammeiisetzung nach Anspruch 9S dadurch gekennzeichnet, daß die chromogene Verbindung ein aus der Tabelle VI ausgewählter Leucofarbstoff und der Komplex eine Kombination von 2,2'~Methylenbis (3s^j6-Trichlorphenol) mit Cyclohexylamin isto
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BAD OR'G'NAL
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