DE2844597A1 - Verfahren zur herstellung von kupferhaltigen azo-farbstoffen - Google Patents

Description

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BAIER AKTIENGESELLSCHAFT

Zentralbereich

Patente, Marken und Lizenzen

5090 Leverkusen, Bayerwerk

Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Azo-Farbstoffen

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der allgemeinen Formel i!

0 Cu

in der

S Wasserstoff, einen Acetyl-, Benzoyl-, oder einen gegebenenfalls weiter substituierten Phenylrest, η 1 oder 2 und
X die Azo- und/oder Azoxybrücke bedeuten,

dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel II

OH CH₃O

RHM¹

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II

284459?

in der E und η die o.a. Bedeutung besitzen, mit einem kupferabgebenden Kittel behandelt und dadurch in Verbindungen der allgemeinen Formel III

III

in der R und η die o. a. Bedeutung besitzen, überführt und diese anschließend wie üblich reduziert.

Besonders wertvolle Farbstoffe der allgemeinen Formel IV

IV

in der R₁ für 3-SO₃H, 4-SO₃H, J-COOH oder 4-COOH steht und X die o.a. Bedeutung besitzt, erhält man, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel V

SO₅H

in der R₁ die o.a. Bedeutung besitzt, mit kupferabgebenden Mitteln behandelt und dadurch in Verbindungen der allgemeinen Formel VI

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VI

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in der R₁ die ο. a. Bedeutung besitzt, überführt und diese anschließend wie üblich reduziert.

Die Behandlung der Verbindungen der allgemeinen Formel II mit kupferabgebenden Mitteln wird vorzugsweise in Gegenwart von 0,5-10 Gew.fo Ammoniak durchgeführt.

Verbindungen der allgemeinen Formel II sind z. B. solche, wie man sie in an sich bekannter Weise aus 5-^itro-2-aminoanisol durch Diazotieren und Kuppeln auf Verbindungen der allgemeinen Formel VII, in der R und η die o. a. Bedeutung besitzen, erhält,

(HO₃S)_n

wie z. B. auf l-Hydroxy-e-aminonaphthalin^jo-disulf onsäure, l-Hydroxy-8-aoetylaminonaphthalin-3,6-disulfonsäure, 4-Hydroxy-7-aminonaphthalin-2-sulfonsäure, 4~Hydxoxy-7-acetylaminonaphthalin-2-sulfonsäure,-4-Hydroxy-7-benzoylaminonaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Hydroxy-7-phenylaminonaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Hydroxy-6-aminonaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Hydroxy-6-acetylaminonaphthalin~ 2-sulfonsäure, 4-Hydroxy-6-benzoylaminonaphthalin-2~sulfonsäure, 4-Hydroxy-6-phenylaminonaphthalin-2-sulfonsäure, 4~Hydroxy-6-(3'-carboxyphenylamino)-naphthalin-2-sulfonsäure, 4~Hydroxy-6-(4'-carboxyphenylamino)-naphthalin-2-sulfonsäure, 4~Hydroxy-6-(3'-sulfophenylamino)-naphthalin-2-sulfonsäure, 4-Hydroxy-6-(4'-sulfophenylamino)-naphthalin-2-sulfonsäure.

Mit den erfindungsgemäßen Verfahren erreicht man überraschender Weise eine höhere Wirtschaftlichkeit als mit einem der in den deutschen Patentschriften 636 358 oder 694 9&5 bzw. in der deutschen Auslegeschrift 15 44 559 beschriebenen Verfahren.

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In den nachfolgenden Beispielen bedeuten "Teile" Gewichtsteile, "Prozente" Gewichtsprozente und die temperaturangaben Celsiusgrade .

Beispiel 1:

41>7 Teile der Nitroazoverbindung 3-(4'-Nitro-2'-methoxyphenylazo-)4-hydroxy-6-(3"-sulfophenylamino-)naphthalin-2-sulfonsäure werden in 600 Teilen ¥asser suspendiert, auf 8O⁰C erhitzt und mit einer Lösung von 20 Teilen Kupfer-II-sulfat-peniahydrat in 50 Teilen Wasser und 50 Teilen einer wässrigen Ammoniaklösung, die 25 Prozent Ammoniak enthält, versetzt. Die Mischung wird auf 95~98^C erhitzt und vier Stunden bei dieser_Temperatur gerührt, wobei der Kupferkomplex der Nitroazoverbindung in Lösung geht. Nach Beendigung der Umsetzung wird das Produkt durch Zugabe von 200 Teilen Natriumchlorid ausgefällt und isoliert» Die so erhaltene feuchte Paste wird in 750 Teilen Wasser suspendiert, auf 90° erhitzt und mit 50 Teilen einer wässrigen Natronlauge, die 30 Prozent Natriumhydroxid enthält, versetzt. Nun wird eine Lösung von 10 Teilen Glucose in 50 Teilen Wasser in fünf Minuten zugegeben. Sofort anschließend wird der Farbstoff durch Zugabe von 150 Teilen Natriumchlorid ausgefällt und isoliert. Nach dein Trocknen erhält man 37»6 Teile eines schwarzblauen Pulvers, das Baumwolle in blaugrauen Tönen anfärbt.

Beispiel 2;

Man erhält denselben Farbstoff, wenn man statt der 41»7 Teile der Nitroazoverbindung aus Beispiel 1 die ihnen äquivalente Menge der bei der Kupplung von diazotierten 5-Ni"kro-2-aminoanisol auf 4-Hydroxy-6-(3'-sulfophenylamino)-naphthalin-2-sulfonsäure anfallenden Suspension und 40 Teilen Kupfer-II-sulfat-pentahydrat verwendet.

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Claims (2)

1. Patentansprüche

   l. Verfahren Formel I:

   zur Herstellung von Farbstoffen der allgemeinen 0— Cu 0,

   EM-

   (HO₅S)

   ΪΓ = Έ -(O

   in der

   E Wasserstoff, einen Acetyl-, Benzoyl- oder einen gegebenenfalls weitersubstituierten Phenylrest η 1 oder 2 und
   X die Azo- und/oder Azoxybrücke bedeuten,

   dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen

   Formel

   BHET-

   in der E und η die ο. a. Bedeutung besitzen, mit einem kupferabgebenden Mittel behandelt und dadurch in Verbindungen der allgemeinen Formel

   EHN-

   in der E und η die o.a. Bedeutung besitzen, überführt und diese anschließend wie üblich reduziert.

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   ORIGINAL INSPECTED

   /ti
2. 2. Ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch. 1 der allgemeinen Formel

   0

   in der E₁ für 3-SO₃H, 4-SO₃H, 3-COOH oder 4-COOH steht und Σ die o.a. Bedeutung besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

   CH₃ 0

   SO₃H

   in der E₁ die o.a. Bedeutung besitzt, mit kupferabgebenden Mitteln behandelt und dadurch in Verbindungen der allgemeinen Formel

   in der E₁ die o.a. Bedeutung besitzt, überführt und diese anschließend wie üblich reduziert.

   3· Ein Verfahren zur Herstellung -von Farbstoffen der allgemeinen Formel I gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit kupferabgebenden Mitteln in Gegenwart von 0,5 - 10 Gew. fo Ammoniak durchgeführt wird.

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