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DE2840582A1 - Durch strahlung und feuchte haertbarer fluessiger ueberzug, insbesondere fuer fussbodenbelaege - Google Patents

Durch strahlung und feuchte haertbarer fluessiger ueberzug, insbesondere fuer fussbodenbelaege

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DE2840582A1
DE2840582A1 DE19782840582 DE2840582A DE2840582A1 DE 2840582 A1 DE2840582 A1 DE 2840582A1 DE 19782840582 DE19782840582 DE 19782840582 DE 2840582 A DE2840582 A DE 2840582A DE 2840582 A1 DE2840582 A1 DE 2840582A1
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DE
Germany
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weight
coating
acrylate
mixture
diisocyanate
Prior art date
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Application number
DE19782840582
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English (en)
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DE2840582C2 (de
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Nicholas Charles Bolgiano
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Armstrong World Industries Inc
Original Assignee
Armstrong Cork Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Armstrong Cork Co filed Critical Armstrong Cork Co
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Publication of DE2840582C2 publication Critical patent/DE2840582C2/de
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Description

SCHIFF v.FDNiH STRAHL SCHUTiHL-HOPF FlUBINCJHAiJS FlNO*
DEA-K2028 -4- lö^UDö^
Beschreibung
Die Erfindung betrifft einen durch die Kombination von Strahlung und Feuchte härtbaren flüssigen Überzug zur Erzielung einer
robusten kratzfesten glänzenden filmartigen Schicht.
Zur Erzeugung von dekorativen thermoplastischen Fußbodenbelägen
mit robusten glänzenden, abriebfesten Beschichtungen, die semipermanent sind, so daß sie kein Aufbringen von X-Jachs oder polymeren Zusammensetzungen zur Erhaltung ihres Glanzes im Hause erfordern, hat man auf dem Gebiet der elastischen Bodenbeläge bereits Urethanbeschichtungen entwickelt, die in der Fabrik aufgebracht werden. Obwohl einige dieser Beschichtungen oder Überzüge hinsichtlich Glanz und Verschleiß zufriedenstellend sind, besteht ein Nachteil darin, daß diese Überzüge auf Lösungsmittelsystemen basieren und die Verwendung großer Energiemengen zum Austreiben
der Lösungsmittel sowie komplizierte Lösungsmittelrückgewinnungssysteme erfordern. Man hat deshalb vorgeschlagen, Beschichtungszusammensetzungen für Überzüge für die Verwendung als elastische thermoplastische Fußbodenprodukte herzustellen, die gehärtet
werden könne, wenn sie einer Strahlung und/oder Licht ausgesetzt werden, wobei die Beschichtungen im wesentlichen 100% aktive Bestandteile zusammen mit herkömmlichen Fotopolymerisationskatalysatoren und -initiatoren enthalten. Dadurch werden die den auf Lösungsmittel basierenden Beschichtungssystemen zugeordneten
Nachteile beseitigt. In der üS-PS 3 056 760 ist ein 100% reaktives endständig ungesättigtes polymeres Beschichtungsmaterial beschrieben, das in vorteilhafter Weise durch Verwendung eines Katalysators fotopolymerisiert werden kann. 5s wird vorgeschlagen, diese Beschichtung zum schützenden Überziehen von Waren, wie Linoleum, zu verwenden. Aus der ÜS-PS 2 413 973 ist es bekannt, bestimmte
fotohärtbare Beschichtungszusammensetzungen zum Verbessern
von Waren zu verwenden, die aus einer breiten Vielfalt von Harzen, einschließlich Thermoplasten, hergestellt sind. Aus den US-PSn
2Ö4Ü582
ΕΆ-Κ20 28 ~5-
3 891 523 und 3 509 234 sind außerdem strahlungshärtbare, Urethan-modifizierte Bindemittel bekannt. Das Aufbringen von fotopolymerisierbaren Beschichtungen auf Vinylasbestplatten ist in der US-PS 3 924 023 beschrieben.
Dieser Stand der Technik führt zu dem Schluß, daß Materialien für Beschichtungen sich hauptsächlich auf dem Gebiet der fotopolymerisierbaren Beschichtungen finden lassen. Derartige Beschichtungen sollten , wenn sie auf elastische thermoplastische dekorative Fußbodenbeläge aufgebracht werden, gegenüber einem Verschmutzen und einer Fleckenbildung äußerst widerstandfähig sein und eine überlegene Kratz- und Abriebfestigkeit aufweisen. Außerdem sollten sie semipermanent bzw. semi-dauerbeständig sein und bei der Herstellung wenig Energie erfordern. Eine überprüfung einer beträchtlichen Anzahl der verfügbaren, fortschrittlichsten fotopolymerisierbaren Beschichtungen ergibt hinsichtlich der genannten Eigenschaften aus dem einen oder anderen Grund ein negatives Ergebnis. So erweisen sich solche Beschichtungen als nicht vollwertig aufgrund von zwingenden Anforderungen an eine glänzende semipermanente Beschichtung, die gegenüber Kratzen und Abrieb unter normalen Bedingungen dar Benutzung als Fußbodenbelag hochfest sind.
Diese Nachteile werden nun durch Verwendung der erfindungsgemäßen überzugsmasse beseitigt/ welche in einem 100% reaktiven System ein Monomer- und Prepolymersystem kombiniert, das teilweise durch eine Fotopolymerisationshärtung härtbar ist, wobei der Rest des Überzugs, der aus einem Prepolymer mit Isocyanatendgruppen besteht, der feuchtigskeitshärtbar über die -NCO-Endgruppen zur Bildung von widerstandfähigen Harnstoffvernetzungen in dem gehärteten Film ist. Ein solcher überzug bildet eine robuste, glänzende, klare bzw. durchsichtige Schicht, die gegenüber Schmutz und Fleckenbildung widerstandfähig und sowohl abrieb- als auch kratzfest ist. Sie kann als semipermanent
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angesehen werden. Somit ist ein Wachsen des Bodens nicht erforderlich, der somit nur eine geringe Wartung erfordert, wie es bei herkömmlichen elastischen thermoplastischen dekorativen Vinylfußbodenbelägen während einer langen Lebensdauer üblich ist.
Obwohl Strahlungsquellen, wie Elektronenstrahlen, zum Härten der Überzüge verwendet werden können, werden heutzutage bevorzugt eine Ultraviolettlichtquelle und ein Fotoinitiator als Quelle freier Radikale bei der Strahlungshärtung verwendet. Als im Ultraviolettlicht härtbare Überzugssysteme hat man bereits zahlreiche Harz systeme vorgeschlagen. Die meisten dieser fotopolymerisierbaren Überzüge sind im wesentlichen 100%ig reaktiv. Wenn sie als Beschichtungen verwendet werden, härten sie zu einem harten abriebfesten Film aus. Einige dieser überzüge basieren auf Systemen des Acrylattyps, die über die ungesättigten Acrylatgruppen bei der Fotopolymerisation polymerisiert werden. In der US-PS 3 509 234 wird vorgeschlagen, Prepolymere des Urethantyps in einem 100%ig reaktiven System zu verwenden, wobei das Prepolymer mit Isocyanatendgruppen anschließend mit einem Hydroxyacrylat reagieren gelassen wird, um die ungesättigte Stelle für die Vernetzung mit Acrylatverdünnungsmitteln während der Fotopolymerisation zu erzeugen. Solche Systeme bilden einen dauerhaften Film, wenn sie entweder durch Fotopolymerisation oder durch ionisierende Strahlung gehärtet werden. Sie sind gegenüber konventionellen Servicebdingungen widerstandsfähig. Obwohl eine Abriebfestigkeit in beträchtlicher Höhe vorhanden ist, haben im allgemeinen die bekannten Filme den Nachteil, daß die ursprüngliche glänzende Fläche, wenn sie auf einem Fußboden verwendet wird, unter den extremen Verschleißbedingungen, wie sie erfahrungsgemäß bei dieser Verwendung vorliegen, leicht verkratzt und manchmal sogar ausgehöhlt werden. Für die Hausfrau ist dies, wenn man einen nicht zu wachsenden Boden in Betracht zieht, der als permanente Installierung angeboten wird, ein ernster Nachteil, da ein solches Verkratzen den Glanz in einem relativ kurzen Zeitraum verringert.
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Es wurde nun gefunden, daß ein 100% reaktives System als erfolgreiche Beschichtung für elastische thermoplastische Fußbodenprodukte verwendet werden kann. Das Urethanprepolymer, welches zusammen mit den Acrylatverdünnungsmitteln in der reaktiven Beschichtung vorhanden ist, ist im wesentlichen NCO-endständig, obwohl ein kleiner Anteil an -NCO-Gruppen mit einem Monohydroxyacrylat blockiert wird, um in begrenztem Ausmaß eine fehlende Sättigung an bestimmten Stellen der Prepolymer-Skelettstruktur zu schaffen. Insgesamt wird eine Mischung von Diolen und Triolen mit einem Überschuß an Diisocyanat reagieren gelassen, um das Prepolymer mit NCO-Endgruppen zu erzeugen. Diese Reaktion wird ■ in Anwesenheit von Acrylatverdünnungsmitteln ausgeführt. Dieser Mischung wird ein kleiner Anteil des Monohydroxyacrylats zugesetzt und mit einem Teil der verfügbaren -NCO-Gruppen an dem Prepolymerisatanteil mit Isocyanatendgruppen zur Bildung ungesättigter Stellen an einem Abschnitt davon reagieren gelassen. Der Mischung wird ein herkömmlicher Fotoinitiator zugesetzt. Die so gebildete Flüssigkeit wird mit herkömmlichen Einrichtungen auf ein dekoratives thermoplastisches Vinylfußbodenprodukt als Schicht aufgebracht, das entweder in Platten- oder Bahnform vorliegt.
Die beschichtete Bahn oder beschichtete Platte wird dann unter eine Ultraviolettlichtquelle geführt, beispielsweise eine Mitteldruckquecksilberlampe. Dabei wird der ungesättigte Anteil der Beschichtung gehärtet und vernetzt. Die teilweise gehärtete Be-
schichtung wird dann Feuchtigkeit durch Dampfbehandlung ausgesetzt, wobei bei der Beschichtung durch Reaktion des Wassers mit den -NCO-Gruppen eine weitere Ketten Verlängerung und Vernetzung stattfindet. Die Kombination der fotopolymerisierten Polymerisationskomponente und der Polyurethankomponente in dem voll gehärteten überzug ergibt den gewünschten robusten glänzenden kratzfesten Film.
Zur Herstellung eines flüssigen Überzugs, der in der Fabrik auf-
zur Alterung bzw.
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gebracht und gehärtet werden kann, wodurch ein klarer Film mit den gewünschten Eigenschaften gebildet wird, hat es sich als erforderlich erwiesen, daß das die Prepolymerkomponente bildende Polyurethan auf einer Kombination von Polyesterdiolen und -triolen basiert, die mit überschüssigem aliphatischen Diisocyanat zur Bildung von Prepolymeren mit -NCO-Endgruppen reagiert haben. Die Prepolymere sind dann teilweise durch die Reaktion mit einer ausreichenden Menge eines Monohydroxyacrylats blockiert, wobei zwischen etwa 5% und 15% der verfügbaren -NCO-Gruppen blockiert bzw. maskiert sind.
In der Beschichtung wird ausreichend Acrylatverdünnungsmittel verwendet, welches keine reaktiven Hydroxylgruppen hat, so daß man eine Flüssigkeit mit der gewünschten Viskosität erhält, die, wenn sie einer herkömmlichen fotopolymerisierbaren Quelle ausgesetzt wird, so reagiert, daß man einen Film erhält, der nicht klebrig ist. Insgesamt werden 15 bis 60 Gewichtsteile der Acrylatverdünnungsmittel mit 40 bis 85 Gewichtsteilen der teilweise blockierten Prepolymere mit NCO-Endgruppen zusammen mit einem geeigneten Fotoinitiator verwendet, wenn erfindungsgemäße Beschichtungen hergestellt werden. Wenigstens 10 Gewichtsprozent des Acrylatverdünnungsmittels ist ein Diacrylat oder Triacrylat.
Beispiele für Acrylate, die in den Beschichtungszusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendbar sind, sind Mono-, Di- und Triacrylate, wie 2-Äthylhexylacrylat, Phenoxyäthylacrylat, Isodecylacrylat, Äthoxyäthylacrylat, Benzylacrylat, Tetrahydrofurfurylacrylat, Neopentylglykoldiacrylat, Tetraäthylenglykoldiacrylat 1,6-Hexandioldiacrylat, Trimethylolpropantrxacrylat und Laurylmethacrylat.
Das bevorzugte Polyestertriol wird dadurch hergestellt, daß ein Mol Glyzerin mit 3 Mol Dicarboxylsäure und 3 Mol aliphatischeiti Diol reagiert. Vorzugsweise hat das TrioTein Molekulargewicht von etwa 500 bis 1000 und eine Hydroxylzahl zwischen etwa 160 und 330. Als Diol wird ein Polycaprolaktondiol
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im allgemeinen bevorzugt, das beispielsweise nach der US-PS 2 914 556 hergestellt ist, obwohl Polyesterdiole, wie 1,6-Hexandioladipat verwendet werden können. Bevorzugt wird ein PoIyesterdiol mit einem Molekulargewicht zwischen 350 und 1000 und einer Hydroxylzahl zwischen etwa 110 und 320.
Wie oben beschrieben T läßt die Polyesterdiol und -triolmischung mit einem Überschuß an aliphatischen! Diisocyanat reagieren, um voll -NCO-endständige Prepolymere herzustellen. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Diisocyanate sind Hexamethylendiisocyanat, 1,4-Bis(betaisocyanatäthyl)-cyclohexan, Isophorondiisocyanat und 4,4'-Diisocyanatdicyclohexylmethan. Im allgemeinen wird die letztere Verbindung bevorzugt.
Monohydroxyacrylate, die zum teilweisen Blockieren der Prepolymere mit NCO-Endgruppen verwendet werden können, sind 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxyäthylmethacrylat und 2-Hydroxypropylacrylat.
Als Fotoinitiator läßt sich in der Beschichtung jede bekannte Verbindung verwenden, welche die freie Radikalpolymerisation unter Verwendung herkömmlicher Ultraviolettlichtguellen begünstigt. Die Verbindungen sollten in den Ansätzen wenigstens bis zu einem Ausmaß von 0,5% und vorzugsweise 1,0% oder mehr vorhanden sein. Beispiele für solche Fotoinitiatoren sind aromatische Ketone, wie Benzophenon und Benzoeäther, wie Benzoeisobutyläther. Zur Begünstigung der Feuchtehärtung des Polyurethans sollten herkömmliche Katalysatoren zugesetzt werden, beispielsweise Dialkylzinnsalze einer langkettigen Fettsäure, wie Dibutylzinndilaurat, in kleinen Mengen von 0,1% bis 0,5%. Derartige Katalysatoren werden auch bei der Bildung des Prepolymers mit NCO-Endgruppen verwendet. Vorteilhafterweise werden auch herkömmliche Lichtstabilisatoren zugesetzt.
Gegenstand der Erfindung ist somit eine flüssige, durch Strahlung und Feuchte härtbare 100% reaktive Beschichtung, welche härtet und einen klaren bzw. durchsichtigen, robusten, glänzenden ab-
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2 O t* U D ö
riebfesten gehärteten Überzug gibt. Die durch Strahlung und Feuchte härtbare 100% reaktive Beschichtungszusammensetzung hat 15 bis 60 Gewichtsteile Acrylatverdünnungsmittel und 40 bis 85 Gewichtsteile ürethanprepolymere mit Isocyanatendgruppen, die dadurch gebildet werden, daß ein Gemisch von Polyesterdiolen und -triolen mit überschüssigem aliphatischen Diisocyanat zur Bildung des Prepolymers mit -NCO-Endgruppen reagiert, wobei dann die Prepolymere mit den NCO-Endgruppen mit ausreichend Hydroxyacrylat reagieren, um zwischen etwa 5% und 15% der verfügbaren -NCO-Stellen zu blockieren, um zusätzliche polymerisierbare äthylenisch ungesättigte Stellen zu bilden. Außerdem wird ein Fotoinitiator zugesetzt, wenn Licht als Strahlungsquelle verwendet wird. Wenn die Beschichtung der Strahlungsquelle ausgesetzt wird, polymerisieren die äthylenisch ungesättigten Monomere und Prepolymere unter Entwicklung einer nicht klebrigen Oberflächenbeschichtung. Danach wird die Beschichtung, die teilweise reagiert hat, durch den Prepolymeranteil mit Isocyanatendgruppen durch Feuchtehärtung weiter polymerisiert, um die voll gehärtete, robuste, glänzende, abriebfeste Überzugsschicht zu erhalten. Die Beschichtungen gemäß der Erfindung eignen sich besonders für einen dekorativen thermoplastischen Oberflächenbelag mit einer klaren, robusten, glänzenden, abriebfesten, lichtstabilen, nicht zu wachsenden Trittschicht bzw. Verschleißschicht.
Anhand der nachstehenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert.
Beispiel 1
Es werden folgende Reaktionsteilnehmer in einen Reaktionsbehälter eingebracht:
Bestandteile Gramm
Triol (Hooker F-1017-180) Reaktionsprodukt aus 1 Mol Glyzerin, 3 Mol eines 7/3 Gemisches von Adipinsäure und Isophthalsäure, und 3 Mol 1 76-IIexandiol mit einem
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DEA-K2028 -11-
Bestandteile Gramm
Molekulargewicht von 960 und einer
Hydroxylzahl von 175 93
Diol (Union Carbide PCPO200)
ein Polycaprolaktondiol mit einem
Molekulargewicht von 54 0 und einer
Hydroxylzahl von 207 58
2-Äthylhexylacrylat 94
Hexandioldiac ry1a t 62
132,3 g 4,4'-Diisocyanatdicyclohexylmethan und 0,4 g Dibutylzinndilauratkatalysator werden zugesetzt. Die Mischung reagiert bei 45°C bis 5O0C. Nach einer Reaktionszeit von etwa 4 5 Minuten werden 5,8 g 2-Hydroxyäthylacrylat zugesetzt. Mit dem Rühren und Erhitzen wird weitere zwei Stunden fortgefahren. Zu diesem Zeitpunkt ist die Isocyanatfunktionsfähigkeit konstant.
Basierend auf 100 Gewichtsteilen Reaktionsgemisch, bei welchem es sich um ein Gemisch des ürethanprepolymers mit teilweise blokkierten Isocyanatendgruppen und des Acrylatverdünnungsmittelgemisches handelt, werden 2,0 Gewichtsprozent Benzophenon-Fotoinitiator zusammen mit 0,1 Gewichtsprozent Polyäthylenglykolsiloxan (Dow Corning DC472) und 1/2 Gewichtsprozent Dibutylzinndilauratkatalysator zugesetzt.
Zu diesem Zeitpunkt hat der so gebildete überzug eine Viskosität von etwa 9000 Centipoise bei Raumtemperatur und weist 35% reaktives Verdünnungsmittel und 65% teilweise Acrylat-blockiertes Urethanprepolymer auf.
Eine herkömmliche Vinylasbestplatte wird unter einen üblichen Beschichtung smechanismus, beispielsweise einen Messer-, Walzenoder Vorhang- bzw. Gießbeschichter, im vorliegenden Fall unter einen Gießbeschichter, transportiert, der eine Gesamtbeschichtung von 0,05 mm bis 0,064 mm (2 bis 2,5 mils) auf die Platte aufbringt. Die Beschichtung wird zuerst auf etwa 54°C (1300F) erhitzt, um die Viskosität zu verringern.
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Die beschichtete Platte wird dann unter vier hintereinander angeordnete Mitteldruckquecksilberlampen, die eine Leistung von 80 W/cm (20 0 W/in) haben, mit einer Geschwindigkeit von etwa 4,8 m/min (16 ft/min) geführt, um die Beschichtung durch Fotopolymer is ieren der äthylenisch ungesättigten Komponenten des Beschichtungsansatzes teilweise zu polymerisieren, überraschenderweise besteht keine Notwendigkeit, während der Ultraviolettlichthärtung eine inert machende Abdeckung zu verwenden. Die Beschichtung auf der Platte, die zu diesem Zeitpunkt nicht haftend bzw. nicht klebrig ist, obwohl sie nicht robust und kratzfest ist, erhält dann eine abschließende Feuchtehärtung, indem man die Beschichtung bei Raumbedingungen altern läßt, wodurch die nicht reagiert habenden Isocyanatendgruppen in der Beschichtung mit der Feuchte reagieren und unter Kettenverlängerung und Vernetzung den abschließenden dauerhaften robusten glänzenden klaren Überzug bilden. Bei mittleren Raumbedingungen entwickelt der Überzug seine optimalen Eigenschaften innerhalb von etwa drei Wochen.
Für einen Bereich der Konzentrationen von 2-Hydroxyäthylacrylat wird eine Reihe von Beschichtungen ermittelt, die in der obenbeschriebenen Weise aufgebracht und gehärtet werden. In dieser Reihe wird der 2-Hydroxyäthylacrylatgehalt in dem Beschichtungsansatz nach Beispiel 1 von 0% bis 40% berechnet auf der Basis der Zahl der Äquivalente des Acrylats pro Äquivalente freier NCO in den Prepolymeren variiert. Beispiel 1 hat einen Acrylatgehalt von 10% auf dieser Basis,- Die Ergebnisse der sich ändernden Acrylatwerte bezüglich der physikalischen Eigenschaften der voll ausgehärteten Beschichtungen sind in Tabelle I zusammengefaßt.
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Tabelle I
Auswirkung des sich ändernden 2-Hydroxyäthylacrylatgehalts auf die physikalischen Eigenschaften, die Robustheit und den Glanzlust
2-Hydroxy- Zug (2598) Dehnung Tg*)
(DSC)		 bis + 24 Glanz 2 h 3 h
äthylacrylat-
gehalt
in %		 spannung
in
bar (psi)		 (3490) in % -17 bis +25 1 h 25 43
0 186 (2576) 59,3 -12 bis + 29 11 34 46
5 250 (3813) 74,3 -12 bis +39 13 26 44
10 185 (2913) 56,0 -12 bis +35 10 33 52
15 273 (2813) 77,1 -9 bis +4 2 14 32 54
20 209 56,1 -8 11 41 61
40 202 49,0 15
Die aufgeführte Glanzreduzierung zeigt, daß bei einem etwa 15%-igen Gehalt an 2-Hydroxyäthylacrylat die Glanzablesung für drei Stunden groß wird. Bei höheren Werten wird der Glanzverlust fortschreitend schlechter. Der Glanzverlust wird dadurch bestimmt, daß die Plattenproben einem beschleunigten Verschleißtest unterworfen werden, wofür eine rotierende Schmirgelscheibe verwendet wird. Wenn aus dem Ansatz das 2-Hydroxyäthylacrylat weggelassen wird, ist der Film nach der Ultravioletthärtung zu klebrig, so daß die Handhabung der beschichteten Platte schwierig ist.
Beispiel 2 Bestandteile Gramm
Triol nach Beispiel 1 76,7
1,6-Hexandioladipat (Molekulargewicht
528, Hydroxylzahl 213) 70,0
2-Äthylhexylacrylat 92,5
Hexandioldiacrylat 61,5
*) Temperaturbereich in 0C, bei welchem der überzug vom glasigen in einen flexiblen Zustand übergeht.
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Die genannten Reaktionsteilnehmer werden in einen Reaktionsbehälter gebracht. Es werden 132,3 g 4,4'-Diisocyanatdicyclohexylmethan und 0,4 g Dibutylzinnlaurat zugesetzt, die wie in Beispiel
1 reagieren. 5,8 g 2-Hydroxyäthylacrylat werden anschließend
zugesetzt und entsprechend dem Verfahren nach Beispiel 1 reagieren gelassen.
Basierend auf 100 Gewichtsteilen des Reaktionsgemisch.es werden
2 Gewichtsprozent Benzophenon, 0,2% Antioxydans in Form von 2,6-di-tert.-Butyl-p-Kresol und 0,4% Acrylsäure zugesetzt. Zu diesem Zeitpunkt hat die Beschichtung eine Viskosität von etwa 4800
Centipoise bei 240C. Die Beschichtung wird erhitzt, um die Viskosität zu reduzieren. Dann wird sie auf ein Vinylasbestplattensubstrat aufgebracht und wie in Beispiel 1 beschrieben gehärtet. Nach dem Altern über drei Wochen ist der überzug ausgehärtet und bildet einen dauerhaften, robusten, kratzfesten, klaren Film.
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Claims (8)

  1. SCHIFF v. FÜNF Π ο TR Er. H L SCHÜH^L-HOPr E:H^i>;GHAU3 KiNCK
    unsere Akte: DEA-K20 28
    E.!,ii>:: ϊ'ί. L F- P-I Λ ί S
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    ,FiAVV-: AU?         ·;·'·ί Ar, f*a : Γ-··,ς·κ
    18. September 1978 Fi/Rf (863,844)
    Armstrong Cork Company, Lancaster, Pa., USA
    Durch Strahlung und Feuchte härtbarer flüssiger Überzug/, insbesondere für Fußbodenbeläcja.
    Patentansprüche
    ./Durch eine kombinierte Strahlungs- und Feuchtehärtung härtbarer flüssiger Überzug zur Bildung eines robusten kratzfesten glänzenden Films, dadurch gekenn ze ichnet, daß er im wesentlichen aus:
    a) 15 bis 60 Gewicht steil en Acrylatvsräürmungsinitteln, von denen 10 bis 90 Gewichtsprozent monoäthylenisch und der Rest di- oder triäthylenisch ungesättigt sind und die keine reaktiven Hydroxylgruppen aufweisen, und
    b) 40 bis 85 Gewichtsteilen Prepolyraeren mit -NCO-Gruppen besteht, die durch Reaktion eines Gemisches von 20 bis 80 Gewichtsprozent Polyesterdiol und 20 bis 8 0 Gewichtsprozent Polyestertriol mit einem Überschuß an aliphatischen^ Diisocyanat hergestellt sind, wobei die Prepolymerenmischung weiterhin mit ausreichend Hydroxyacrylat reagieren gelassen wird, um 5 bis 15% der verfügbaren -NCO-Gruppen zu blockieren.
    909826/0581
    BAD ORIGINAL
    DEA-!'.0 23 -2-
  2. 2. Überzug nach Anspruch 1, dadurch gekennze ichnet, daß er in ausreichendem Maße einen Fotoinitiator enthält, um die Fotopolymerisation einzuleiten und um einen nicht klebrigen Film zu bilden, v;enn der Überzug einer Fotopolymerisationsquelle ausgesetzt wird.
  3. 3. Überzug nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyesterdiol ein Molekulargewicht von 350 bis 1000 und eine Hydroxyl zahl zwischen etwa 110 und 320 auf v/eist und daß das Polyestertriol ein Molekulargewicht von etwa 500 bis 1000 und eine Hydroxylzahl hat, die zwischen etwa 160 und 330 liegt.
  4. 4. überzug nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Acrylatverdünnungsmittel ein Gemisch aus 2-Äthylhexylacrylat und 1,6-Hexandioldiacrylat sind.
  5. 5. Überzug nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydroxyacrylat, das mit den -NCO-endständigen Prepolymeren reagiert hat, 2-Hydroxyäthylacrylat ist, das für eine Reaktion mit etwa 10% der verfügbaren -NCO-Gruppen in ausreichender Menge vorhanden ist.
  6. 6. Überzug nach Anspruch 3, dadurch gekennze ichnet, daß das Diisocyanat 4,4'-Diisocyanatdicyclohexylnethan ist.
  7. 7. Überzug nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis zwischen den AcrylatVerdünnungsmitteln und dem Prepolymergemisch etwa 35 Gewichtsteile bis
    65 Gewichtsteile beträgt.
  8. 8. überzug nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Triol das Reaktionsprodukt von 1 Mol Glyzerin, 3 Mol eines 7/3-Gemisches von Adipin- und Isophthalsäure und 3 Mol 1 ,ö-Hexandiol ist und daß das Diol ein Polycaprolaktondiol mit einem Molekulargewicht zwischen 350 und 1000 und einer
    909826/0581
    BAD ORIGINAL
    DEA-K2028 -3-
    Hydroxylzahl zwischen 110 und 320 ist, während das Diisocyanat 4 ,-l-Diisocyanatdicyclohexylmethan ist.
    909826/0581
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