DE2738709C2 - Verfahren zur Herstellung von Amidosulfonsäure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AmidosulfonsäureInfo
- Publication number
- DE2738709C2 DE2738709C2 DE19772738709 DE2738709A DE2738709C2 DE 2738709 C2 DE2738709 C2 DE 2738709C2 DE 19772738709 DE19772738709 DE 19772738709 DE 2738709 A DE2738709 A DE 2738709A DE 2738709 C2 DE2738709 C2 DE 2738709C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ammonium
- ammonia
- melt
- acid
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 32
- GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N Ammonium sulfamate Chemical compound [NH4+].NS([O-])(=O)=O GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 21
- MBDWLVJKYHECGF-UHFFFAOYSA-M azanium;n-sulfonatosulfamate Chemical compound [NH4+].[O-]S(=O)(=O)NS([O-])(=O)=O MBDWLVJKYHECGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KCGUMCUABUTCJM-UHFFFAOYSA-N disulfosulfamic acid Chemical compound OS(=O)(=O)N(S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O KCGUMCUABUTCJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- YLXZMMAZYLTFMD-UHFFFAOYSA-N azane;disulfosulfamic acid Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)N(S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O YLXZMMAZYLTFMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical class NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000657513 Senna surattensis Species 0.000 description 1
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- RZWWGOCLMSGROE-UHFFFAOYSA-N n-(2,6-dichlorophenyl)-5,7-dimethyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonamide Chemical compound N1=C2N=C(C)C=C(C)N2N=C1S(=O)(=O)NC1=C(Cl)C=CC=C1Cl RZWWGOCLMSGROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/087—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing one or more hydrogen atoms
- C01B21/093—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing one or more hydrogen atoms containing also one or more sulfur atoms
- C01B21/096—Amidosulfonic acid; Salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paper (AREA)
Description
15
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung Ammoniumsulfamat aus Ammoniumimidodisulfonat
und Ammoniumnitrilotrisulfonat. Wenn man gasförmiges Schwefeltrioxid mit wasserfreiem, gasförmigem
oder flüssigem Ammoniak bei Normaldruck umsetzt, so entsteht innerhalb gewisser Temperaturbereiche ein
Gemisch aus festen Ammoniumsalzen der Amidosulfonsäure, Imidodisulfonsäure und Nitrilotrisulfonsäure.
Daneben bildet sich auch noch Ammoniumsulfat. Dieses Verfahren ist in der DT-PS 6 68 142 näher beschrieben.
Aus dem anfallenden Salzgemisch kann man mit einer starken Mineralsaure, wie z. B. Salpetersäure, Phosphorsäure
oder Schwefelsä jre fre . Amidosulfonsäure als schwerlösliche Verbindung isolieren. Bei der sauren
Hydrolyse dieses Salzgemisches ents ,ht aus einem Mol
Ammoniumsulfamat ein Mol Amidosulfonsäure. Bei der Hydrolyse der Ammoniumsalze der Imidodisulfonsäure
und Nitrilotrisulfonsäure tritt darüberhinaus das unerwünschte Ammoniumbisulfat auf. Es hat daher nicht an
Versuchen gefehlt, den Anteil des Salzgemisches an Ammoniumsulfamat auf Kosten der Ammoniumsalze
der anderen Säuren zu erhöhen.
In der DTPS 1107 208 wird ein Verfahren zur
Umwandlung von Ammoniumimidodisulfonat in Am- 4i
moniumsulfamat beschrieben, bei dem man das
Ausgangsprodukt mit wäßrigem Ammoniak unter Druck bei erhöhten Temperaturen behandelt. Da in
diesem Fall als Konkurrenzreaktion zur Ammonolyse eine Hydrolyse des gebildeten Ammonumsulfamats ίο
stattfindet, werden beträchtliche Mengen i>n Ammoni
umsulfat auf Kosten des gewünschten Ammoniumsulf amats erhalten. Darüber hinaus hai das Arbeiten in
wäßriger Phase ilen Nachteil, daß cIk· wäßrige Phase,
z. B. durch Verdampfung, von gelösten Salzen getrennt v>
werden muß
In der deutschen Patentschrift 14 42 47h wird cm
Verfahren beschrieben, wonach bei Ammoniakdrucken
von 30 50 atii und Temperaturen von 220 250 C
Suspensionen aus geschmolzenem Ammoniumsulfamat Mi
und Ammoniumimidodisulfonat ammonolvsiert werden Darüber hinaus wird die Umwandlung von festen
Gemischen aus den Ammoniumsalzen der Amido-', Ifnidodl· und Nitrilotrisulfonsäure in einer Ammoniakatmosphäre
unter Normaldruck bei Temperaturen b5 zwischen 230° und 320°C in Suspensionen beschrieben,
um sie anschließend in Schmelzen überführen zu können.
Der Nachteil dieses Verfahrens ist, daß sich bei den angegebenen Temperaturen und den hohen Drucken
große Mengen Ammoniak in der Schmelze lösen ohne für die Reaktion erforderlich zu sein. Darüber hinaus ist
die Beherrschung der Werkstoff-Frage für solche Schmelzen und Suspensionen bei den hohen Temperaturen
auch heute noch ein technisch sehr schwieriges Problem.
Aus der US-PS 34 84 193 ist ein Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsulfamac bekannt, b.^i dem
Suspensionen von Ammoniumimidosulfonat und Triarnmoniumimidodisulfonat
in geschlossenem Ammonium sulfamat bei Drucken zwischen 10 und 50 atü und
Temperaturen zwischen 170°C und 280°C ammonolysiert werden. Aus den Beispielen dieser Literaturstelle
geht hervor, daß große Oberschußmengen an Ammoniak auf hohe Drucke komprimiert werden müssen,
damit befriedigende Umsetzungsergebnisse erreicht werden. So wird im Beispiel 1 die Umsetzung bei 230° C
und 30 atü vorgenommen. Unter diesen Bedingungen muß fast die doppelte Menge des zur Reaktion
erforderlichen Ammoniaks (95,6%) zusätzlich auf 30 atü verdichtet werden, wobei die unumgesetzte Ammoniakmenge
beim Entspannen der Schmelze drucklos anfällt. Darüberhinaus kommt es bei hohen Temperaturen und
niedrigen Drucken (z. B. 2500C und 10 at) rasch zu einer
starken Zersetzung der Sulfamatschmelze. Schließlich ist auch das Fördern von heißen Suspensionen auf
hohen Druck problematisch.
Die so erhaltene Schmelze von Ammoniumsulfamat kann anschließend in an sich bekannter Weise durch
Behandeln mit wäßriger Mineralsäure zu Amidosulfonsäure hydrolysiert werden. Die freie Amidosulfonsäure
kristallisiert im Hydrolysat aus.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Amidosulfonsäure gefunden, bei dem man Suspensionen
von Ammoniumimidodisulfonat in geschmolzenem Ammoniumsulfamat, die noch geringe Mengen an
Ammoniumsulfat und Ammoniumnitrilotrisulfonat enthalten können, mit Ammoniak unter Druck umsetzt, das
geschmolzene Umsetzungsprodukt mit wäßrigen Mineralsäuren hydrolysiert und die ausgefallene Amidosulfonsäure
aus dem Hydrolysat abtrennt. Es ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung der Suspension
mit Ammoniak bei Temperaturen von 200-220° C und einem Ammon ikdruck von 5-9 bar durchführt.
Die erwähnten Suspensionen lassen sich leicht erhalten durch Vereinigen einer Ammoniumsulfamat-Schmelze
(die ohnehin als Ergebnis der oben erwähnten Druckreaktion anfälh) mit einem festen Produkt, das bei
der drucklosen Umsetzung von Ammoniak mit Schwefeltrioxid in der Ciasphase anfällt, und das erhebliche
Anteile an Ammoniumimidodisulfonat enthält.
Im Temperaturbereich von 2OO-22OX ist der
Ammoniak Partialdruck der Schmelze gleich dem
Svsiemdruck Reaktionskinetisch werden die Cileichge
wichte in Abhängigkeit von Druck und Temperatur fur die nachfolgende Reaktion eingestellt
NH(SC)1NH,). + NH,-2 NH1SC)1NH:
Der überschüssige Ammoniakanteil bleibt nur noch
auf die Menge beschränkt, die sich Unter den gegebenen
Reaktionsbedingungen physikalisch in der Schmelze löst,
In der folgenden Tabelle sind die Gehalte an Ammoniumsulfamat in der Schmelze in Abhängigkeit
von Ammoniskpartialdruck und Temperatur der Schmelze für einen Druck von 6 bar angegeben.
Gehalt der Schmelze an Ammoniumsulfumat im
Gleichgewicht (Gewichts-%)
Temperatur ( Π
200
210
220
230
240
250
260
210
220
230
240
250
260
85,0 I
82,0
S0,0 J
77,0
74,5
72,0
70,0
erfindungsgemäß
Wenn man unter den angegebenen Gleichgewichtsbedingungen arbeitet, so können Schmelzen erhalten
werden, die in ihrer Zusammensetzung bezüglich des Gehalts an Ammoniumsulfamat den in den Beispielen 3
und 4 der deutschen Patentschrift 14 42 976 genannten Werten bei einem Druck von 30 atü entsprechen.
Darüber hinaus ist beim erfindungsgemäßen Verfahren eine Kompression nur noch für dit stöchiometrisch
erforderliche Ammoniakmenge notwendig, so laß eine anschließende Abtrennung des Ammoniaks nach der
Entspannung der Schmelze entfallen kann. Neben der mengenmäßigen Einsparung von Ammoniak ist auch die
Einsparung der aufzuwendenden Kompressionsenergie bezüglich der Höhe des erforderlichen Betriebsdruckes
erheblich.
Experimentell wurden nur geringe Abweichungen zwischen theoretischem Ammoniakverbrauch der
Schmelze und tatsächlich gemessenem gefunden. Diese Abweichungen lassen sich dadurch erklären, daß sich
auch unter Gleichgewichtsbedingungen physikalisch Ammoniak in der Schmelze lösen kann.
Der Temperaturbereich von 200 - 220° C gestattet die
vorteilhafte Verwendung von konventionellen emaillierten Reaktionsapparaten, während bei höheren
Temperaturen Sonderwerkstoffe wie Titan oder Nickellegierungen erforderlich werden. Zweckmäßigerweise
werden für die Reaktion emaillierte Rührbehälter sowie Wärmeaustauscher eingesetzt. Ein Apparateschema ist
in der Figur dargestellt.
Im emaillierten Rührkessel 1 wird eine Suspension (5) die im wesentlichen aus Ammoniumimidodisulfonat und
geschmolzenem Ammoniumsulfamat besteht, bei Tem peraturen vnn 140- 1500C gehalten, ^estes Ausgangs
produkt, das etwa 75% Ammoniumimidodisulfonat enthält, wird durch Leitung 3 und eine Schmelze, die in
der Hauptsache aus Ammoniumsulfamat besteht, durch Leitung 4 in den Kessel 1 gegeben und durch Rührei 2
verrührt. Die verrührte Suspension wird d'irch Leitung 6 aus Kessel 1 abgezogen nnd gelangt mit Hilfe der
Kreiselpumpe 7 in den Wärmeaustauschers. Dort wird
die Suspension auf ca. 190"C aufgeheizt. Anschließend
gelangt die Suspension durch Leitung 9 in den emaillierten Reaktionsbehälter 10. der mit dem Rührer 2
ausgestattet ist. Durch Leitung 11 wird Ammoniak auf die Schmelze 18 aufgedruckt (selbstverständlich kann
Ammoniak auch in die Sch'nelze eingelutet werden).
Da es sich bei der Winsetzu'ig von Imididisulfonat mit
Ammoniak in Kessel 10 zu Ammoniumsulfamat um eine hur schwach exotherme Reaktion handelt, kann mit der
AuslriUstefnperatur aril Wärmeaustauscher 8 die
gewünschte Reaktionstemperatur im Reaktor 10 gut gesteuert werden. Das geschmolzene Produkt 18 wird
im Kessel bei 200 bis 2200C gehalten. Es wird durch
Leitung 12 abgezogen und teilweise durch Leitung 4 wieder in Kessel 1 zurückgeführt Der zurückgeführte
Anteil entspricht dem gewünschten Anteil an Schmelze im Kessel 1. Der nicht zurückgeführte Anteil der
Schmelze gelangt durch Leitung 12 in den Kühler 13 und
anschließend durch Leitung 14 in das Fällgefäß 15. Dort wird die abgekühlte Schmelze mit wäßriger Mineralsäure
über Leitung 19 versetzt und zu Amidosulfonsäure hydrolysiert. Die Suspension von Amidosulfonsäure 16
wird durch Leitung 17 aus dem Kessel 15 entnommen und anschließend weiter verarbeitet.
Die durch Leitung 4 in den Kessel 1 zurückgeführte Schmelze wird beim Vermischen mit Feststoff sehr
rasch abgekühlt. Obwohl dieses Vermischen nicht unter erhöhtem Ammoniakdruck vor sich geht, kommt es
wegen der raschen Abkühlung praktisch nicht zu einer Abspaltung von Ammoniak aus dem geschmolzenem
Ammoniumsulfamat.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in den nachfolgenden Beispielen erläutert.
B e i s ρ i e I i
Zu 3 kg eines schmelzflüssigen Produktes der >>
Zusammensetzung
85,5'-»ο Ammoniumsulfamat
9,5% Ammoniumimidodisulfonat
5,0% Ammoniumsulfat
9,5% Ammoniumimidodisulfonat
5,0% Ammoniumsulfat
werden bei 140° C 2 kg eines Produktes der Zusammensetzung
20,0% Ammoniumsulfamat
i> 75,0% Ammoniumimidodisulfonat
i> 75,0% Ammoniumimidodisulfonat
5.0% Ammonsulfat
gemischt. Die Suspension wird diskontinuierlich in einem Rührautoklaven mit Ammoniak bei 7 bar und
200°C umgesetzt. Die Schmelze hat nach 24 Minuten mit 114 g Ammoniak den Maximalwert der Ammoniakaufn^hme
erreicht. Der aus dem in der Schmelze gefundene Gehalt von 86.6% Ammoniumsulfamat
errechnete Wert beträgt 109,9 g NHj. Wird die Schmelze mit Salpetersäure hydrolysiert, so entstehen
375 g Amidosulfonsäure.
Eine Suspension der gleichen Zusammensetzung und W Menge wird wiederum im Rührautoklaven bei 7 bar und
22O0C mit Ammoniak behandelt.
Die Schmelze hat nach 12 Minuten den Maximalwert
von 88,0 g Ammoniak aufgenommen. Die Analyse ergab einen Gehalt von 80.8% Ammoniumsulfamat entspreü
clKnd einer Aufnahme von 86.6 g NHj.
Eine Suspension der gleichen Zusammensetzung und Menge wird in dem gleichen Rührautoklaven wie im
Beispiel 1 beschrieken mit Ammoniak behandelt. Die
Reaktionstemperatur beträgt 220°C. der Druck 9 bar. Nach 16 Minuten hatte die Schmelze den Maximalwert
von ! Ί2 g Ammoniak aufgenommen. Aus dom ermittelten
Gehalt von Ammoniumsulfamat in der Schmelze von 85,5% errechnet sich ein theoretischer Verbrauch
von 105,5 g NH3.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentansprach:Verfahren zur Herstellung von Amidosulfonsäure, wobei man Suspensionen von Ammoniumimidodisulfonat in geschmolzenem Ammoniumsulfamat, die noch geringen Mengen an Ammoniumsulfat und Ammoniumnitriiotrisulfat enthalten können, mit Ammoniak unter Druck umsetzt, das geschmolzene Umsetzungsprodukt mit wäßriger Mineralsäure hydrolysiert und die ausgefällte Amidosulfonsäure aus dem Hydrolysat abtrennt, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung der Suspension mit Ammoniak bei Temperaturen von 200 bis 220° C und einem Ammoniakdruck von 5 bis 9 bar durchführtIO
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772738709 DE2738709C2 (de) | 1977-08-27 | 1977-08-27 | Verfahren zur Herstellung von Amidosulfonsäure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772738709 DE2738709C2 (de) | 1977-08-27 | 1977-08-27 | Verfahren zur Herstellung von Amidosulfonsäure |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2738709A1 DE2738709A1 (de) | 1979-03-08 |
| DE2738709C2 true DE2738709C2 (de) | 1981-09-24 |
Family
ID=6017469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19772738709 Expired DE2738709C2 (de) | 1977-08-27 | 1977-08-27 | Verfahren zur Herstellung von Amidosulfonsäure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2738709C2 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119390024B (zh) * | 2025-01-03 | 2025-04-29 | 中国航发北京航空材料研究院 | 一种亚氨基二磺酸铵的合成方法及其在无氰镀银中的应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3484193A (en) * | 1964-04-10 | 1969-12-16 | Toyo Koatsu Ind Inc | Process for producing ammonium sulfamate |
-
1977
- 1977-08-27 DE DE19772738709 patent/DE2738709C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2738709A1 (de) | 1979-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DD219023A3 (de) | Verfahren zur herstellung von natriumtaurinat | |
| CH631956A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,5-dichlorphenol. | |
| DE1097419B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalipersulfaten | |
| CH629185A5 (de) | Verfahren zur herstellung des monoalkalimetallsalzes von 8-amino-1-naphthol-3,6-disulfonsaeure. | |
| DE2738709C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Amidosulfonsäure | |
| EP0163318B1 (de) | Neue 2-substituierte 3-Sulfopropyl-ammoniumbetaine und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2425923C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Kaliumkationen von Natriumkationen | |
| DE2156648C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-[4,4'-Bis-(dimethylaamino)-benzohydryl]-5-dimethylamino-benzoesäure | |
| DE575532C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliumbicarbonat | |
| DE3039021A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkalisalzen der imidodisulfonsaeure | |
| AT229332B (de) | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumchlorid | |
| EP0071133B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorsulfonsäure | |
| DE2425953B2 (de) | Niedrig bauende Siebmaschine | |
| DE2408864C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Cyclohexanonoxim und konzentrierter Ammoniumsulfatlösung | |
| DE2362923C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumrhodanid | |
| DE608905C (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Ammoniumcyanat | |
| AT240339B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer, Oxygruppen enthaltender oberflächenaktiver Sulfobetaine | |
| AT236988B (de) | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumchlorid | |
| CH666030A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-fluorouracil. | |
| EP0016430A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsulfamat und Ammoniumnitrilotrisulfonat | |
| DE2806038C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitroguanidin | |
| DE958833C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitroguanidin | |
| AT63369B (de) | Verfahren zur Herstellung von schwefelsaurem Ammoniak durch Umsetzung von kohlensaurem Ammoniak mit Gips. | |
| DE1125419B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 3-Bis-(ªÏ-carboxyalkyl)-harnstoffen | |
| DE1173437B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfaminsaeure |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |