DE2738578C2 - Process for the preparation of poly-4-methyl-1-pentene or of copolymers of 4-methyl-1-pentene with alpha-olefins containing 4 to 8 carbon atoms - Google Patents
Process for the preparation of poly-4-methyl-1-pentene or of copolymers of 4-methyl-1-pentene with alpha-olefins containing 4 to 8 carbon atomsInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Herstellung von Poly-4-methyl-l-pemen oder von Copolymeren des 4-Methyl-1-pcntens mit «-Olefinen, die 4 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten.The present invention relates to processes for the preparation of poly-4-methyl-l-pemes or of Copolymers of 4-methyl-1-pcntens with -olefins which contain 4 to 8 carbon atoms.
Die herzustellenden Polymeren finden eine breite Verwendung zur Herstellung von Erzeugnissen medizinischer Bestimmung, in der elektrotechnischen und Radioindustric und als Verpackungsmaterial für die pharmazeutische und Nahrungsmittelindustrie.The polymers to be produced are widely used for the production of medical products Provision in the electrotechnical and radio industry and as packaging material for the pharmaceutical and food industries.
Es ist ein Verfahren zur Herstellung von PoU-4-melhyl-1-penten bekannt, das in der Polymerisation von 4-Mclhyl-l-penten im Medium eines Koblcnwasserstofflösungsmittels in Gegenwart eines Katalysators, welcher aus Titanlrichlorid und Diathylaluniiniumclilorid besteht, und von Triaalkylphosphaten oder Trialkylphosphitcn als Stereoregler besteht (USPS 29 56 991 und FR-PS 13 77 419).It is a process for the production of PoU-4-methyl-1-pentene known that in the polymerization of 4-methyl-1-pentene in the medium of a cobalt hydrogen solvent in the presence of a catalyst consisting of titanium trichloride and diethylaluminium chloride consists, and of triaalkyl phosphates or trialkyl phosphites as a stereo controller (USPS 29 56 991 and FR-PS 13 77 419).
Hs ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Poly-4-methyl-l-penten durch Polymerisation von 4-Mcthyl-l-peilten im Medium eines aliphatischen Kohlcnwasserstofflösungsmiltels in Gegenwart von Katalysatoren aus Titantrichlorid und Diäthylaluminiumchlorid in einem Molverhältnis von 3 : I bis 5 : 1 und von Stereoreglern, solchen wie POCl1-. PC\y, CCU-Lösungen verschiedener Konzentration in tris-(/}-Chloräthyl)-phüsphit, bekannt (SU-PS 3 88 586).Hs is also a process for the preparation of poly-4-methyl-1-pentene by polymerizing 4-methyl-1-pentene in the medium of an aliphatic hydrocarbon solvent in the presence of catalysts made from titanium trichloride and diethylaluminum chloride in a molar ratio of 3: 1 to 5: 1 and stereo controls such as POCl 1 -. PC \ y, CCU solutions of various concentrations in tris - (/} - chloroethyl) phosphite, known (SU-PS 3 88 586).
jedoch geht die bekannte Polymerisation mit einer niedrigen Polymerausbeule vor sich. Beispielsweise beträgt die Maximalausbcutc an Polymer unter Verwendung der CCU-Lösung in tris-(/?-Chloräthyl)-phosphit von 9 g/l Konzentration als Stereoregler 54.b Gew.-% und unter Verwendung der POCIj-Lösung von 2 g/l Konzentration 46 Gew.-°/o.however, the known polymerization proceeds with a low polymer bulge. For example is the maximum amount of polymer using the CCU solution in tris - (/? - chloroethyl) phosphite of 9 g / l concentration as stereo regulator 54.b wt .-% and using the POCIj solution of 2 g / l concentration 46% by weight.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Beseitigung der genannten Nachteile.The aim of the present invention is to eliminate the drawbacks mentioned.
Der Erfindung wurde die Aufgabe zugrunde gelegt, durch die Auswahl des Slereoreglers ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren und Copolymeren des 4-Methyl-l-pentens zu entwickeln, welches möglieh macht, die Ausbeute an Endprodukten zu erhöhen.The invention was based on the object of providing a method for the selection of the slereocontroller To develop the production of polymers and copolymers of 4-methyl-l-pentene, which is possible makes to increase the yield of end products.
Die Erfindung betrifft den durch die Ansprüche gekennzeichneten Gegenstand.The invention relates to the subject matter characterized by the claims.
Vorzugsweise ist das Äthylhydosiloxanoligomere in einer Menge von 0,2 bis 1 Mol pro 1 Mol Titantrichlorid zu verwenden.Preferably the ethylhydosiloxane oligomer is in in an amount of 0.2 to 1 mole per 1 mole of titanium trichloride.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird folgendermaßen durchgeführt.The method according to the invention is carried out as follows.
In einen Reaktor bringt man ein aliphatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel, 4-Methyl-1 -penten oder dessen Gemisch mit einem anderen Λ-Olefin ein.An aliphatic hydrocarbon solvent, 4-methyl-1-pentene, is placed in a reactor or its mixture with another Λ-olefin.
Als Lösungsmittel können zweckmäßig Hexan, Heptan oder das mit Hilfe eines Krackprozesses erhaltene Benzin verwendet werden.Appropriate solvents can be hexane, heptane or with the aid of a cracking process obtained gasoline can be used.
Als Comonomere sollen zweckmäßig a-Butylen, n-Hcxcn-1, 3-Methyl-l-penten oder Vinylcyclohexan verwendet werden.As comonomers should expediently a-butylene, n-Hcxcn-1, 3-methyl-1-pentene or vinylcyclohexane can be used.
Ein Katalysatorkomplex, der aus der Diäthylaluminiumchloridlösung im obengenannten Lösungsmittel von ca. 40 g/l Konzentration, Titanchlorid und dem Stereoregler (Äthylhydrosiloxanoligonier) in einer Menge von 0,05 bis 5 Mol auf ein Mol Titantrichlorid bestehen kann, kann unter Rühren während 20 bis 30 min bei einer Temperatur von 30 bis 35°C stehengelassen und nachher in den Reaktor eingetragen werden. Das. ausgewählte optimale Verhältnis zum Stereoregler zu Titantrichlorid gestauet, die Prozeßgeschwindigkeit im Vergleich zum Prozeß ohne stereoregelnden Zusatz bedeutend zu erhöhen. Die Ausbeute an Polymer beträgt in diesem Fall 90Gcw.-% statt 60 bis 65 Gew.-%.A catalyst complex which is obtained from the diethylaluminum chloride solution in the above-mentioned solvent from approx. 40 g / l concentration, titanium chloride and the stereo regulator (Äthylhydrosiloxanoligonier) in an amount of 0.05 to 5 moles per mole of titanium trichloride can exist, with stirring for 20 to 30 minutes at a Allowed to stand at a temperature of 30 to 35 ° C. and then introduced into the reactor. That. selected optimal ratio to the stereo controller to titanium trichloride jammed, the process speed im To increase significantly compared to the process without stereo-regulating additive. The yield of polymer in this case is 90% by weight instead of 60 to 65% by weight.
Der Druck im Polymerisationsprozeß kann durch die Spannung der Monomcrendämpfe in der Reaktionsmasse bestimmt werden und übersteigt 3 at Überdruck nicht.The pressure in the polymerization process can be determined by the tension of the monomer vapors in the reaction mass and exceeds 3 atm overpressure not.
Die Polymerisationstemperalur kann, je nach den Bedingungen der Durchführung des Prozesses, von 40 bis 60°C verändert werden. Die Ableitung der Reaktionswärme kann durch den Rcaktormantel durchgeführt werden. Die Dauer des Polymerisationsprozesses beträgt vorzugsweise 5 Stunden. The polymerization temperature, depending on the conditions in which the process is carried out, can range from 40 can be changed up to 60 ° C. The heat of reaction can be dissipated through the reactor jacket be performed. The duration of the polymerization process is preferably 5 hours.
Zur Regelung der Molekularmasse des erhaltenen Produktes sollte zweckmäßig Wasserstoff in den Reaktor eingeleitet werden, dessen Menge durch die aufgegebene Molekularmasse des Polymers bestimmt wird.To regulate the molecular mass of the product obtained should expediently hydrogen in the Reactor are initiated, the amount of which is determined by the molecular mass of the polymer applied will.
Zur Her·- ellung eines Polymers von hoher Durchsichtigkeit und mit der minimalen Menge der Katalysatorrückstände wird die erhaltene Polymersuspension nach der Beendigung des Prozesses dreima' mit einem Entaschungsmittel behandelt.For the production of a polymer of high transparency and with the minimum amount of catalyst residue the polymer suspension obtained is three times' with a after the end of the process Ash treated.
Als F.ntaschungsinittcl werden Methyl-, Äthyl-, Isopropylalkohol und deren 15 bis 25%ige Lösungen im Kohlenwasserslofflösungsmittel verwendet. Die Wäsche des Polymers erfolgt bei einer Temperatur von 500C während 0,5 Stunden für jede Wäsche mit darauffolgendem Abpressen in der Zentrifuge bis zur Erzielung der restlichen Feuchtigkeit von 50 bis 60%. Danach wird das Polymer im Vakuumtrockner bei einer Temperatur von 60 bis 800C bis zur Erzielung der restlichen Feuchtigkeit von 0,1 Gew.-% getrocknet.Methyl, ethyl and isopropyl alcohol and their 15 to 25% strength solutions in hydrocarbon solvents are used as a detergent. The polymer is washed at a temperature of 50 ° C. for 0.5 hours for each wash with subsequent pressing in the centrifuge until the remaining moisture of 50 to 60% is achieved. The polymer is then dried in a vacuum dryer at a temperature of 60 to 80 ° C. until the remaining moisture of 0.1% by weight is achieved.
Das obenbeschriebene Verfahren zur Herstellung von Poly-4-methyl-l-penten und Copolymeren des 4-Methyl-l-pentens mit Ca — CVft-Olefinen unterscheidet sich vom bekannten dadurch, daß zwecks Erhöhung der Polymerausbeute in die Reaktionszone Äthylhydrosiloxanpolynier hinzugesetzt wird, das gestattet, die Aktivität des katalytisehen Systems bedeutend zu erhöhen, die Prozeßgeschwindigkeit zu beschleunigenThe above-described process for the preparation of poly-4-methyl-1-pentene and copolymers of 4-methyl-1-pentene with Ca - CVft olefins differs from the known process in that, in order to increase the polymer yield, ethylhydrosiloxane polymer is added to the reaction zone, which allows to increase the activity of the catalytic system significantly, to accelerate the process speed
und die Monomerkonversion bis 90% zu vergrößern.and to increase the monomer conversion up to 90%.
Die Verwendung dieses Zusatzes setzt den Katalysatoraufwand um das zweifache herab und vermindert den Aufwand der Entaschungsmittel.The use of this additive reduces the catalyst expenditure by a factor of two and reduces the Cost of ash removal.
Zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung werden nachstehend konkrete Beispiele angeführt.In order to better understand the present invention, specific examples are given below.
In einem Glasreaktor von 200 ml Inhalt werden aufeinanderfolgend 50 ml n-Heptan, 0,232 g Diäthylaluminiumchlorid, 0,1 g Titantrichlorid, 0,158 g Äthylhydrosiloxanoligomer (d. h. dessen Molverhältnis zu Titantrichlorid beträgt 0,3:1), 33,3g 4-Methyl-1-penten eingetragen. Die Konzentration von Titantrichlorid beträgt lg/1, das Molverhältnis von Al/Ti 3:1. Die Polymerisation wird während 5 Stunden bei einer Temperatur von 500C und unter atmosphärischem Druck durchgeführt. Das erhaltene Polymer wird ausgefällt und mit Äthanol gewaschen, abfiltriert und im Vakuumtrockenschrank bei einer Temperatur von 60'C getrocknet.In a glass reactor with a capacity of 200 ml, 50 ml of n-heptane, 0.232 g of diethylaluminum chloride, 0.1 g of titanium trichloride, 0.158 g of ethylhydrosiloxane oligomer (that is, its molar ratio to titanium trichloride is 0.3: 1), 33.3 g of 4-methyl-1 are successively added -penten registered. The concentration of titanium trichloride is 1 g / 1, the molar ratio of Al / Ti is 3: 1. The polymerization is carried out for 5 hours at a temperature of 50 ° C. and under atmospheric pressure. The polymer obtained is precipitated and washed with ethanol, filtered off and dried in a vacuum drying cabinet at a temperature of 60.degree.
Die Ausbeute an Poly-4-methyl-l-penten beträgt 26,8 g, der Umwandlungsgrad — 80,9%, der Gehalt an der in n-Heptan löslichen Fraktion — 5,2%. Der Schmelzpunkt des Polymers ist 2200C gleich, der Fließbarkeitsindex der Schmelze — ist nicht flüssig, der dielektrische Verlustfaktor bei einer Frequenz von 10" Hz beträgt (1,5 + 2) · 10-4; dielektrische Konstante bei einer Frequenz von 10* Hz 2,1 bis 2,3.The yield of poly-4-methyl-1-pentene is 26.8 g, the degree of conversion - 80.9%, the content of the fraction soluble in n-heptane - 5.2%. The melting point of the polymer is 220 0 C the same, the Fließbarkeitsindex the melt - is not liquid, the dielectric loss factor at a frequency of 10 "Hz is (1.5 + 2) · 10 4; dielectric constant at a frequency of 10 * Hz 2.1 to 2.3.
In einen Glasreaktor von 200 ml Inhalt werden aufeinanderfolgend 50 ml Benzin, 0,330 g Diäthylaluminiumchlorid, 0,1 g Titantrichlorid, 0.158 g Äthylhydrosiloxanoligomer(d. h.dessen Molverhältnis zu Titantrichlorid beträgt 0,3:1), 33,3g 4-Methyl-l-penten eingetragen. Die Konzentration von Titantrichlorid beträgt 1 g/l, das Molverhältnis von Al/Ti ist 5 : 1 gleich. Die Polymerisation wird während 5 Stunden bei einer Temperatur von 500C durchgeführt. Das erhaltene Polymer wird mit 25%iger Isopropylalkohollösung in Benzin ausgefällt, filtriert und im Vakuumtrockenschrank bei einer Temperatur von 600C getrocknet.50 ml of gasoline, 0.330 g of diethylaluminum chloride, 0.1 g of titanium trichloride, 0.158 g of ethylhydrosiloxane oligomer (that is, its molar ratio to titanium trichloride is 0.3: 1), 33.3 g of 4-methyl-1-pentene are introduced successively into a glass reactor with a capacity of 200 ml . The concentration of titanium trichloride is 1 g / l, the molar ratio of Al / Ti is equal to 5: 1. The polymerization is carried out at a temperature of 50 ° C. for 5 hours. The polymer obtained is precipitated with 25% strength isopropyl alcohol solution in gasoline, filtered and dried at a temperature of 60 ° C. in a vacuum drying cabinet.
Die Ausbeute an Poly-4-methyl-l-penten beträgt 25,2 g, der Umwandlungsgrad — 75,3%, der Gehalt an der in n-Heptan löslichen Fraktion — 4,9%. Der Schmelzpunkt des Polymers ist 225°C gleich, der Füeßbarkeitsindex der Schmelze — ist nicht flüssig.The yield of poly-4-methyl-1-pentene is 25.2 g, the degree of conversion - 75.3%, the content of the fraction soluble in n-heptane - 4.9%. The melting point of the polymer is 225 ° C equal to the Melt infusibility index - is not liquid.
Die Polymerisation wird unter den Bedingungen des Beispiels 1 durchgeführt, jedoch wird Äthylhydrosiloxanoligomer in einer Menge von 0,26 g eingetragen (d. h. dessen Molverhältnis zu Titantrichlorid beträgt 0,5 :1). Die Ausbeute an Poly-4-methyl-l-penten beträgt 29,0 g, der Umwandlungsgrad — 89,4%, der Gehalt an der in n-Heptan löslichen Fraktion - 5,9%, der Schmelzpunkt ist 220°C gleich, der Fließbarkeitsindex der Schmelze — ist nicht flüssig, der dielektrische Verlustfaktor bei einer Frequenz von 106 ilz beträgt (1,5 -I- 2). 10-", dielektrische Konstante bei einer Frequenz von 10° Hz 2,1 bis 2,3.The polymerization is carried out under the conditions of Example 1, but ethylhydrosiloxane oligomer is introduced in an amount of 0.26 g (ie its molar ratio to titanium trichloride is 0.5: 1). The yield of poly-4-methyl-l-pentene is 29.0 g, the degree of conversion - 89.4%, the content of the fraction soluble in n-heptane - 5.9%, the melting point is 220 ° C, the flowability index of the melt - is not liquid, the dielectric loss factor at a frequency of 10 6 ilz is (1.5 -I- 2). 10- ", dielectric constant at a frequency of 10 ° Hz 2.1 to 2.3.
Die Polymerisation wird unter den Bedingungen des Beispiels 1 durchgeführt.jedochwirdÄthylhydrosiloxanoligomer in einer Menge von 1,04g eingetragen (d.h. dessen Molverhältnis zu Titantrichlorid beträgt 2:1). Die Ausbeute an Poly-4-methyl-l-penten beträgt 26,6 g, der Umwandlungsgrad — 80,3%, der Gehalt an der in n-Heptan löslichen Fraktion - 7,9%, der Schmelzpunkt ist 222°C gleich, der Fließbarkeitsindex der Schmelze — ist nicht flüssig, der dielektrische Verlustfaktor bei einer Frequenz von 10* Hz beträgt (1,5 + 2) · 10"4, dielektrische Konstante bei einer Frequenz von 10° Hz 2,1 bis 2,3.The polymerization is carried out under the conditions of Example 1. However, ethylhydrosiloxane oligomer is introduced in an amount of 1.04 g (ie its molar ratio to titanium trichloride is 2: 1). The yield of poly-4-methyl-l-pentene is 26.6 g, the degree of conversion - 80.3%, the content of the fraction soluble in n-heptane - 7.9%, the melting point is 222 ° C, the flowability index of the melt - is not liquid, the dielectric loss factor at a frequency of 10 * Hz is (1.5 + 2) · 10 " 4 , dielectric constant at a frequency of 10 ° Hz 2.1 to 2.3.
Die Polymerisation wird unter den Bedingungen des Beispiels 1 durchgeführt, jedoch wird Äthylhydrosiloxanoligomer in einer Menge von 0,0262 g eingetragen (d. h. dessen Molverhälinis zu Titantrichiorid beträgt 0,05 : 1). Die Ausbeute an Poly-4-methyl-l-penten beträgt 20,4 g. Der Gehalt an der niedermolekularen in n-Heptan löslichen Fraktion — 4,9%. Der Umwandlungsgrad — 60,7%. Der Schmelzpunkt ist 2200C gleich, der Fließbarkeitsindex der Schmelze — ist nicht flüssig. Der dielektrische Verlustfaktor bei einer Frequenz von 10" Hz beträgt (1,5 + 2) ■ JO"4, dielektrische Konstante bei einer Frequenz von 10fe Hz ist 2,1 + 2,3 gleich.The polymerization is carried out under the conditions of Example 1, but ethylhydrosiloxane oligomer is introduced in an amount of 0.0262 g (ie its molar ratio to titanium trichloride is 0.05: 1). The yield of poly-4-methyl-1-pentene is 20.4 g. The content of the low molecular weight fraction soluble in n-heptane - 4.9%. The degree of conversion - 60.7%. The melting point is 220 0 C the same, the Fließbarkeitsindex the melt - is not liquid. The dielectric loss factor at a frequency of 10 "Hz is (1.5 + 2) ■ JO" 4 , the dielectric constant at a frequency of 10 fe Hz is 2.1 + 2.3.
In einen Glasreaktor von 200 ml Inhalt werden aufeinanderfolgend 50 ml n-Heptan, 0,232 g Diäthylaluminiumchlorid, 0,1 g Titantrichlorid, 0,26 g Ä'.hylhydrosiloxanoligomer (d. h. dessen Molverhältnis zu Titantrichlorid beträgt 0,5 : 1), 31,5 g 4-Methyl-l-penten und 0,07 g Λ-Butylen eingetragen. Der Kopolymerisationsprozeß von 4-Methyl-l-penten mit a-Butylen wird während 5 Stunden bei einer Temperatur von 50°C durchgeführt. Das erhaltene Copolymer wird mit Methanol ausgefällt, filtriert und im Vakuumtrockenschrank bei einer Temperatur von 6O0C getrocknet. Die Ausbeute an Copolymer beträgt 29,3 g. Der Umwandlungsgrad — 93%. Der Gehalt an der niedermolekularen in n-Heptan löslichen Fraktion — 1,1%. Der Schmelzpunkt ist 220'C gleich. Der Fließbarkeitsindex der Schmelze — ist nicht flüssig. Der dielektrische Verlustfaktor bei einer Frequenz von Wh Hz beträgt 2 ■ 10-4, dielektrische Konstante bei einer Frequenz von 10b Hz 2.13.50 ml of n-heptane, 0.232 g of diethylaluminum chloride, 0.1 g of titanium trichloride, 0.26 g of Ä'.hylhydrosiloxane oligomer (ie its molar ratio to titanium trichloride is 0.5: 1), 31.5, are successively placed in a 200 ml glass reactor g of 4-methyl-l-pentene and 0.07 g of Λ-butylene entered. The copolymerization process of 4-methyl-1-pentene with α-butylene is carried out at a temperature of 50 ° C. for 5 hours. The resulting copolymer is precipitated, filtered and dried in a vacuum oven at a temperature of 6O 0 C dried with methanol. The yield of the copolymer is 29.3 g. The degree of conversion - 93%. The content of the low molecular weight fraction soluble in n-heptane - 1.1%. The melting point is the same as 220 ° C. The melt flowability index - is not liquid. The dielectric loss factor at a frequency of W h is 2 Hz ■ 10- 4, dielectric constant at a frequency of 10 Hz 2.13 b.
Die Copolymerisation von 4-Methyl-l-penten mit «-ßutylen wird unter den Bedingungen des Beispiels 6 durchgeführt, jedoch wird -n-Butylen in einer Menge von 0,13 g eingetragen. Es werden 27.7 g Copolymer erhalten. Der Umwandlungsgrad beträgt 87,9%. Der Gehalt an der niedermolekularen in n-Heptan löslichen Fraktion — 1,3%. Der Schmelzpunkt ist 218'C gleich. Der Fließbarkeitsindex der Schmelze beträgt 0,10 g/ 10 min.The copolymerization of 4-methyl-1-pentene with α-butylene is carried out under the conditions of Example 6 carried out, however, -n-butylene is used in an amount of 0.13 g entered. 27.7 g of copolymer are obtained. The degree of conversion is 87.9%. Of the Content of the low molecular weight fraction soluble in n-heptane - 1.3%. The melting point is equal to 218 ° C. The flowability index of the melt is 0.10 g / 10 min.
In einen Glasreaktor von 300 ml Inhalt werden aufeinanderfolgend 200 ml Benzin, 0,51 g Diäthylaluminiumchlorid, 0,221 g Titanchlorid, 0,21 g Äthylhydrosiloxanoligomer (d.h. dessen Molverhältnis zu Titantrichlorid beträgt 0,2:1). 63,8g 4-Methyl-l-penten und 2,68 g ti-Hexen-1 eingetragen. Das Molverhältnis von Al/Ti beträgt 3:1. De; Copolymerisationsprozeß wird während 5 Stunden bei einer Temperatur von 5O'JC durchgeführt. Das erhaltene Copolymer wird mit Äthanol ausgefällt, filtriert und im Vakuumtrockenschrank bei einer Temperatur von 6OT" getrocknet. Die Ausbeute an Copolymer beträgt 58.Og. Der Umwand-200 ml of gasoline, 0.51 g of diethylaluminum chloride, 0.221 g of titanium chloride, 0.21 g of ethylhydrosiloxane oligomer (ie its molar ratio to titanium trichloride is 0.2: 1) are successively placed in a 300 ml glass reactor. 63.8 g of 4-methyl-1-pentene and 2.68 g of ti-hexene-1 were added. The Al / Ti molar ratio is 3: 1. De; Copolymerization is carried out during 5 hours at a temperature of 5O 'J C. The copolymer obtained is precipitated with ethanol, filtered and dried in a vacuum drying cabinet at a temperature of 60 ". The yield of copolymer is 58. Og. The conversion
lungsgrad — 87.2%. Der Gehalt an der niedermolekularen in n-Heptan löslichen Fraktion — 3,5%. Der Schmelzpunkt ist 2243C gleich. Der Fließbarkciismdex der Schmelze — ist nicht flüssig. Der dielektrische Verlustfaktor bei einer Frequenz v<.:n 106 Hz beträgt (1.5 + 2) · 10-4. dielektrische Konstante bei einer Frequenz von 106 Hz — 2,1 + 2,3.efficiency - 87.2%. The content of the low molecular weight fraction soluble in n-heptane - 3.5%. The melting point is equal to 224 3 C. The flowability dex of the melt - is not liquid. The dielectric loss factor at a frequency v <n .: 10 6 Hz is (1.5 + 2) · 10. 4 dielectric constant at a frequency of 10 6 Hz - 2.1 + 2.3.
Beispie! 9Example! 9
Die Copolymerisation von 4-Methyl-l-penten mi: n-Hexen-1 wird unter den Bedingungen des Beispiels 8 durchgeführt, jedoch wird Äthylhydrosiloxanoligomer in einer Menge von 1,05g hinzugegeben (d.h. dessen Molverhältnis zu Titantrichlorid beträgt 1:1). Es werden 56,3 g Copolymer erhalten. Der Umwandlungsgrad — 84,7%. Der Gehalt an der niedermolekularen in n-Heptan löslichen Fraktion — 5,7%. Der Schmelzpunkt ist 2200C gleich. Der Fließbarkeitsindex der Schmelze beträgt 0.5 g/10 min.The copolymerization of 4-methyl-1-pentene with: n-hexene-1 is carried out under the conditions of Example 8, but ethylhydrosiloxane oligomer is added in an amount of 1.05 g (ie its molar ratio to titanium trichloride is 1: 1). 56.3 g of copolymer are obtained. The degree of conversion - 84.7%. The content of the low molecular weight fraction soluble in n-heptane - 5.7%. The melting point is 220 0 C the same. The flowability index of the melt is 0.5 g / 10 min.
Beispiel 10Example 10
Die Copolymerisation von 4-Methyl-l-penten wird unter den Bedingungen des Beispiels 6 durchgeführt. jedoch wird statt n-Heptan n· Hexan (50 ml) verwandt. Äthylhydrosiloxanoligomer in einer Menge von 0,52 g (0.64 Mol) hinzugegeben und als zweites Comonomer Vinylcyclohexan in einer Menge von 2 g (6,3 Gew.-% in Gemisch mit 4-Methyi-l-penien) verwendet. Es werden 15.7 g Copolymer erhalten. Der Umwandlungs^rad beträgt 49,2%. Der Gehalt an der niedermolekularen in n-Heptan löslichen Fraktion — 3,0%. Der Fließbarkeitsindex der Schmelze — ist nicht flüssig. Der Schmelzpunkt ist 2200C gleich. Der dielektrische Verlustfaktor bei einer Frequenz von 106 Hz beträgt 2 ■ 10-4.The copolymerization of 4-methyl-1-pentene is carried out under the conditions of Example 6. however, n · hexane (50 ml) is used instead of n-heptane. Ethylhydrosiloxane oligomer was added in an amount of 0.52 g (0.64 mol) and vinylcyclohexane was used as the second comonomer in an amount of 2 g (6.3% by weight in a mixture with 4-methyl-1-penien). 15.7 g of copolymer are obtained. The conversion rate is 49.2%. The content of the low molecular weight fraction soluble in n-heptane - 3.0%. The melt flowability index - is not liquid. The melting point is 220 0 C the same. The dielectric loss factor at a frequency of 10 Hz is 2 ■ 6 10. 4
Beispiel 11Example 11
Die Copolymerisation von 4-Methyl-l-penten wird unter den Bedingungen des Beispiels 6 durchgeführt, jedoch werden als /weites Comonomer 3,3 g 3-Methyl-1-penten (10Gew.-% in Gemisch mit 4-Methyl-l-penten) hinzugesetzt. Man erhält 27,2 g Copolymer. Der Umwandlungsgrad beträgt 85.7%. Der Gehalt an der niedermolekularen in n-Heptan löslichen Fraktion ist 3.1% gleich. Der Fließbarkeitsindex der Schmelze — ist nicht flüssig. Der Schmelzpunkt beträgt 225° C.The copolymerization of 4-methyl-l-pentene is carried out under the conditions of Example 6, but 3.3 g of 3-methyl-1-pentene are used as / further comonomer (10% by weight in a mixture with 4-methyl-1-pentene) was added. 27.2 g of copolymer are obtained. Of the Degree of conversion is 85.7%. The content of the low molecular weight fraction soluble in n-heptane is 3.1% the same. The melt flowability index - is not liquid. The melting point is 225 ° C.
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