DE2732295A1 - Verfahren zum faerben von menschlichen haaren - Google Patents

Description

• Verfahren zum Färben von menschlichen Haaren
• Gegensiand der ERfindung ist ein zweistufiges Vorfahren zum Färben von monchlichen Haaren unter Verwendung von Oxidationsfarbstoffen auf Basis von Totraaminopyrimidinen als Entwickler und üblichen Kupplersubstanzen, bei dem man das Haar in erster Stufe mit der Kupplersubstanz und in zweiter Stufe mit den Tetraaminopyrimidinen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Oxidationsmittels, behandelt.
• Aus dor deutschen Offeulegungschrift 2 359 399 sincl Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen bekannt, dio neben üblichen Kupplersubstanzen als Entwicklorkomponenten Tetraaminopyrimidine der allgemeinen Formel enthalten, in der R1 - R6 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, den Rest -(CH2)n-X, in dem n = 1 - 4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH2-, -NHR'- und -NR'R"-Gruppe sein können, wobei R' und R" Alkylreste mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind, einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, ferner R1 und R2, bzw. R3 und R4, bzw. R5 und R6 zusammen mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen gegebenenfalls substituierten hetcrocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können, sowie deren anorganische oder organische Salze enthalten.
• Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponenten in Oxidationsfarben liefern die Tetraaminopyrimidine sehr intensive Farbnuancen mit sehr guten Echtheitseigenschaften. Die Produkte selbst zeichnen sich durch gute Löslichkeit in Wasser, gute Lagerstabilität und durch eine toxikologische sowie dermatologische Unbedenklicbiceit aus.
• Die als Entwicklerkomponenten verwendeten Tetraaminopyrimidine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z,B, als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.
• Die Herstellung der meisten als Entwicklerkomponenten eingesetzten Tetraaminopyrimidine ist bereits literaturbekannt und kann der Monographio von D.J, Brown, "The Pyrimidines" in der Reihe Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers (1962) Band I und II entnommen werden. Nur einige wenige der verwendeten Verbindungen stellen neue Substanzen dar, deren Herstellung gesondert beschrieben ist.
• Zur Synthese der Verbindungen geht man im allgemeinen von 2,4,6-Triaminopyrimidinen aus, in die die 5-Aminogruppe durch Nitrosierung und anschließende Reduktion eingeführt wird.
• Man kann aber auch von entsprechend substituierten Triaminoalkylmercaptopyrimidinen ausgehen und die Alkylmercaptogruppe durch Amine substituieren. Die letztere Methode eignet sich besonders zur Einführung von }minogruppen bzw. von substituierten Aminogruppen in die 2-, 4- oder 6-Stellung des Pyrimidinringes, Als einzusetzende Tetraaminopyrimidine sind z.fl. 2,4,5,6-Tetraamino-4,5-Diamino-2,6-bismethylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bismethylamino-, 4,5-Diamino-6-butylamino-2-dimethylamino-, 2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-6-diäthylamino-2-dimethylamino-, 4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-äthylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-6-dimethylamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-propylamino-, 2,4,5-Triamino-6-dimethylamino-, 4,5,6-Triamino-2-dimethylamino-, 2,4,5-Triamino-6-methylamino-, 4,5,6-Triamino-2-methylamino-, 4, 5-Diamino-2-dimethylamino-6-piperidino-, 4,5-Diamino-6-methylamino-2-piperidino-, 2,4,5-Triamino-6-piperidino-, 2,4,5-Triamino-6-anilino-, 2,4,5-Triamino-6-benzylamino-, 2,4,5-Triamino-6-benzylidenamino-, 4,5,6-Triamino-2-piperidino-, 2,4,6-Trismethylamino-5-amino-, 2,4, 5-Triamine-6-di-propylamino-, 2,4,5-Triamino-6-morpholine-, 2,5,6-Triamino-4-dimethylamino-, 4,5,6-Triamino-2-morpholino-, 2,4,5-Triamino-6-ß-hydroxyäthylamino-, 4,5,6-Triamino-2-ßamino-äthylamino-, 2,5,6-Triamino-4-ß-methylamino-äthylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bis-y-diäthylamino-propylamino-, 4,5-Diamino-2-methylamino-6-ß-hydroxyäthylamino-, 5-Amino-2, 4, 6-triäthylamino-, 2,4-Bis-s-hydroxyäthylamino-6-anilino-5-amino-pyrimidin genannt, Als Beispiele für einzusetzende Kupplerkomponenten werden &-Naphthol, o-Kresol, m-Kresol, 2,6-Dimethylphenol, 2,5-Di methylphenol, 3,4-Dimethylphenol, 3,5-Dimethylphenyl, Brenzcatechin, Pyrogallol, 1,5- bzw. 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, Hydrpchinen, 2,4-Diamino-anisol, m-Tolulylendiamin, 4-Aminophenol, Resorcin, Rescreinmonomethyläther, m-Phenylendiamin, l-Phenyl-3-methyl-pyråzolon-5 l-Phenyl-3-amino-pyrazolon-5, 1-Phenyl-3,5-diketo-pyrazolidin, 1-Methyl-7-dimethyl-amino-4-hydroxy-chinolon-2, 1-Amino-3-acet-acetyamino-4-nitro-benzol odre 1-Amino-3-cyanacetyl-amino-4-nitro-benzol angeführt.
• Für die Durchftihrung des Färbevorfahrens nach dem Stand der Technik werden die Tetraaminopyrimidine und die Kupplersubstanzen in üblicher Weise in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem Oxidationsmittel versetzt. Die oxidative Kupplung kann grundsätzlich durch Luftsauerstoff erfolgen, jedoch werden zweckmäßigerweise chemische Oxidationsmittel verwendet. Als solche kommen insbesondero Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat, sowie Gemische aus derartigen WasserstoffperoxidanlEigerungs verbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht, Es wurde nun gefunden, daß sich die Qualität der unter Verwendung von Oxidationsfarbstoffen auf Basis von Tetraaminopyrimidinen als Entwickler und üblichen Kupplersubstanzen erhaltenen Färbungen dadurch verbessern läßt, daß man das Haar zunächst in erster Stufe mit einer alkalisch eingestellten, die Kupplersubstanz enthaltenden kosmetischen Zubereitung oder Lösung behandelt und nach kurzem Spülen durch Behandeln in zweiter Stufe mit einer alkalisch eingestellten, die Tetraaminopyrimidine und gegebenenfalls Oxidationsmittel enthaltenden kosmetischen Zubereitung oder Lösung den Farbstoff entwickelt.
• Wenn auch für die Entwicklung des Farbstoffs bei der flehandlung in zweiter Stufe der Einsatz einer Zubereitung oder Lösung möglich ist, die keine Oxidationsmittel enthält, so ist doch der Einsatz von Oxidationsmitteln zweckmäßig, und wenn gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht wird, sogar erforderlich, Als Oxidationsmittel hat sich insbesondero eine verdünnte Wasserstoffperoxidlösung mit etwa 3 bis 6 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid bewährt; Der Einsatz sowohl dor Kupplersubstanzen als auch der Tetraaminopyrimidine erfolgt im allgemeinen in mit Ammoniak alkalisch eingestellten Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen. Eine Ausfärbung bei neutralem pH-Wert ist grundsätzlich möglich, Jedoch sind alkalische pII-Werte vorzuziehen. Zur Herstellung der in der ersten und zweiten Stufe zu verwendenden Cremes, Emulsionen oder Gele werden die Kupplersubstanzen bzw. Tetraaminopyrimidine mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B, Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ, wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungs produkte von Äthylenoxid an Fettalkoholo, Verdicicungsmittel wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf dio gesamte Zubereitung.
• Der Gehalt an Kupplersubstanzen in den Zubereitungen oder Lösungen für die erste Stufe des Verfahrens wie auch an Tetraaminopyrimidinen in den Zubereitungen oder Lösungen für die zweite Stufe des Verfahrens bewegt sich in den Grenzen von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, Die mt verwendenden Mengen an Zubereitungen oder Lösungen mit Kupplersubstanzen sowie Tetraaminopyrimidinen werden im allgemeinen so gewählt, daß Kuppler und Entwicklerkomponente in molaren Mengen zum Einsatz gelangen. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Tetraaminopyrimidine in einem gewissen Uberschuß oder Unterschuß verwendet werden.
• Es ist ferner nicht erforderlich, daß die in erster Stufe -eingesetzte Kupplersubstanz als auch die in zweiter Stufe eingesetzte Entwicklerkomponente einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Kupplersubstanz Gemische üblicher, vorstehend beispielhaft genannter Kupplerverbindungen als auch die in zweiter Stufe eingesetzte Entwicklerkomponente Gemische der zu verwendenden Tetraaminopyrimidine darstellen.
• Darüber hinaus können die in zweiter Stufe eingesetzten Zubereitungen oder Lösungen der Tetraaminopyrimidine andere bekannte und übliche Entwicklerkomponenten sowie auch gegebenenfalls iibliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist, Bei der pralctischen Dur( hftihrung des Verfahrens trägt man in erster Stufe die im allgemeinen mit Ammonialc alkalisch eingestellte, die Kupplersubstanz enthaltende Zubereitung oder Lösung auf die zu färbenden Haare auf und läßt sie etwa 5 bis 20 Minuten einwirken. Nach einer Zwischenspülung der Haare wird die allcalisch eingestellte Zubereitung oder Lösung der Tetraaminopyrimidine, die kurz zuvor mit der Wasserstoffperoxidlösung vermischt wurde, auf die Haare aufgetragen und gleichfalls 5 bis 20 Minuten einwirken lassen. Anschließend wird die Entwicklerkomponente durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet, Der pH-Wert der in erster und zweiter Stufe eingesetzten Zubereitungen oder Lösungen kann sich zwischen 7 und 11 bewegen, wird aber allgomein keinen Wert unter 8 annehmen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 400C.
• Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielbaren Farbtöne zeigen unter Einsatz unterschiedlicher Tetraaminopyrimidine und Kupplerkomponenten eine außerordentliche Variationsmöglichkeit, die von hellblond bis dunkelbraun und grün bis violett reicht. Die erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften und lassen sich leicht mit Reduktionsmitteln wieder abziehen. Gegenüber dem üblichen einstufigen Färbeverfahren nach dem Stand der Technik ergibt das erfindungsgemäße zweistufige Färbeverfahren den Vorteil, daß die Haarfasern in den Randzonen stärker eingofärbt werden und somit die erreichten Farbintensitäten kräftiger sind.
• Darüber hinaus sind die Kaltwellechtheiten der nach dem erfindungsgemäßen zweistufigen Verfahren gefärbten Haare besser.
• Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
• Beispiele 1) Für die Durchführung des Färbeverfahrens wurden zunächst folgende Lösungen hergestellt: Lösung A: 1,1 g Resorcin (0,01 Mol) und 10 ml konzentrierte Ammoniaklösung wurden mit destilliertem Wasser auf 100 ml aufgefüllt. Der pH-Wert der Lösung betrug 10,5.
• Lösung B: 2,65 g Tetraaminopyrimidin (0,01 Mol) wurden in 100 ml destilliertom Wasser gelöst und auf pH 10,5 eingestellt, Lösung C: 3 ziege Wasserstoffperoxidlösung.
• Ausfärbung: Eine Haarsträhne zu 90 % ergrauten Haares wurde 15 Minuten lang mit 20 ml der Lösung A behandelt und anschließend gespült.
• Danach wurden 20 ml der Lösung B mit 4 ml der Lösung C gemischt. Mit diesem Gemisch wurde die Haarsträhne wiederum 15 Minuten behandelt, anschließend gespült, gewaschen und getrocknet.
• Als Färbeergebnis wurde eine rotbraune Farbnuance von sehr guter Farbintensität erhalten.
• 2) Für dieses Färbebeispiel wurden folgende Lösungen hergestellt: Lösung A: 1,6 g 2,7-Dihydroxynaphthalin (0,01 Mol) und 10 ml konzentrierte Ammoniaklösung wurden mit destilliertem Wasser auf 100 ml aufgefüllt.
• Lösung B: entsprach Lösung B von Beispiel 1.
• Lösung C: 3 %ige Wasserstoffperoxidlösung, Die Ausfärbung wurde zunächst mit Lösung A und nach einer Zwischenspülung mit einem Gemisch von Lösung B und C entsprechend den Angaben in Beispiel 1 an einer Haarsträhne zu, 90 % ergrauten Haares vorgenommen.
• Es wurde eine gelbbraune Farbnuance mit sehr guter Farbintensität erhalten.
• 3) Es wurden folgende Lösungen eingesetzt: Lösung A: 2,28 g 5,7-Diaminoindolin (0,01 Mol) und 10 ml konzentrierte Ammoniaklösung wurden mit destilliertem Wasser auf 100 ml aufgefüllt, Lösung B: entsprach Lösung B von Beispiel 1.
• Lösung C: 3 ziege Wasserstoffperoxidlösung, Die Ausfärbung erfolgte zunächst mit Lösung A und nach einer Zwischenspülung mit einem Gemisch von Lösung B und Lösung C entsprechend den Angaben in Beispiel 1 an einer zu 90 ffi ergrauten Haarsträhne.
• Als Färbe ergebnis wurde eine violettschwarze Farbnuance mit sehr guter Farbintensität erhalten, Den folgenden Beispielen wurde als Träger für die Kuppler- und Entwicklerkomponente eine Creme folgender Zusammensetzung zugrunde gelegt: 10 Gew.Teile Fettalkohole der Kettenlänge C12-Cl8 10 Gew.Teile Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C12-C18 75 Gew.Teile Wasser 4) Für dieses Färbebeispiel wu.rden folgende Zubereitungen verwendet: Zubereitung A: 0,8 g 2,7-Dihydroxynaphthalin und 0,55 g Resorcin wurden in 50 ml vorgenannter, mittels Ammoniak auf einen pH-Wert von 9,5 eingestellter Creme eingearbeitet, und anschließend wurde mit Wasser auf 100 ml aufgefüllt.
• Zubereitung B: 1,32 g Tetraaminopyrimidin und 1,25 g 2-Methylamino-4, 5, 6-triaminopyrimidinsulfat wurden in 50 ml vorgenannter, mittels Ammoniak auf pH 9,5 eingestellter Creme eingearbeitet und mit 50 ml Wasser versetzt.
• Lösung C: 3 sige Wasserstoffperoxidlösung, Die Ausfärbung wurde analog dem vorhergehenden Beispiel 1 zunächst mit 20 ml Zubereitung A und nach einer Zwischenspülung mit einer Mischung von 20 ml Zubereitung B und 4 nil Lösung C an einer zu 90 % ergrauten Haarsträhne vorgenommen.
• Es wurde eine herbstgoldene Farbnuance mit sehr guter Farbintensität erhalten.
• 5) Es wurden folgende Zubereitungen für dieses Beispiel verwendet: Zubereitung A: 0,8 g 2,4-Diaminoanisolsulfat und 0,87 g 3, 5-Diamino-2-methoxyäthylbenzoldihydrochlorid und 0,41 g 2-Methylresorcin wurden entsprechend Beispiel 4 in 50 ml Creme vom pH 9,5 eingearbeitet und mit Wasser auf 100 ml aufgefüllt, Zubereitung B: 0,8 g 2-Chlor-p-phenylendiamin und 1,78 g Tetraaminopyrimidin wurden entsprechend Beispiel 4 in einer Mischung von 50 ml Creme und 50 ml Wasser vom pH 9,5 gelöst, Lösung C: 3 %ige Wasserstoffperoxidlösung.
• Die Ausfärbung erfolgte analog den Angaben in Beispiel 4.
• Es wurde eine dunkelgrüne Farbnuance von sehr guter Farbintensität erhalten.
• 6) Für dieses Beispiel dienten folgende Zubereitungen: Lösung A: In 50 ml Creme vom pH-Wert 9,5 wurden o,63 g 2,6-Dihydroxy-4-methyl-pyridinhydrochlorid und 0,5 g 2-Nitro-p-phenylondiamin und 0,48 g (t-Naphthol eingearbeitet und mit Wasser auf 100 inl aufgefüllt.
• Lösung B: In einem Gemisch von 50 ml Creme und 50 ml Wasser vom pH-Wert 9,5 wurden 1,02 g 2-Piperidino-4,5,6 triaminopyrimidinsulfat und 0,7 g p-Toluylendiamin gelöst.
• Lösung C: 3 ziege Wasserstoffperoxidlösung.
• Die Ausfärbung wurde analog Beispiel 4 vorgenommen und ergab eine Farbnuanco dunkelmagenta von sehr guter Farbintensität.
• 7) Es wurden für dieses Beispiel folgende Zubereitungen gewählt: Lösung A: In 50 ml Creme vom pH-Wert 9,5 wurden 0,53 g 1,7-Dihydroxynaphthalin und 0,43 g 6-Hydroxychinolin und 0,5 g 4-Chlorresorcin eingearbeitet und mit Wasser auf 100 ml verdünnt.
• Lösung B: In einem Gemisch von 50 ml Creme und 50 ml Wasser vom pH-Wert 9,5 wurden 1,05 g N-Butyl-N-sulfobutylp-phenylendiamin und 1,8 g Tetraaminopyrimidin gelöst.
• Lösung C: 3 %ige Wasserstoffperoxidlösung.
• Dio Ausfärbung erfolgte analog den Angaben in Beispiel 4 und ergab eine graubraune Farbnuance von sehr guter Farbintensität.

Claims (1)

1. "Verfahren zum Färben von menschlichen Haaren" Patentansprüche: 1. Verfahren zum Färben von menschlichen Haaren unter Verwendung von Oxidationsfarbstoffen auf Basis von Tetraarninopyrimidinen als Entwickl.er und üblichen Kupplersubstanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Haar zunächst in erster Stufe mit einer alkalisch eingestellten, die Kupplersubstanz enthaltenden kosmetischen Zubereitung oder Lösung behandelt und nach kurzem Spülen durch behandeln in zweiter Stufe mit einer alkalisch eingestellten, die Te traamiIIopyrimidine und gegebenenfalls Oxidationsmittel enthaltenden kosmetischen Zubereitung oder Lösung don Farbstoff entwickelt, 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in erster Stufe eingesetzte kosmetische Zubereitung oder Lösung ein Gemisch üblicher Kupplersubstanzen enthält, 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die in zweiter Stufe eingesetzte kosmetische Zubereitung oder Lösung ein Gemisch der Tetraaminopyrimidine und gegebenenfalls übliche Entwicklerkomponenten enthält.

   4. Verfahren nach Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dais die in zweiter Stufe eingesetzte kosmetische Zubereitung, oder Lösung ferner übliche direkt ziehende Farbstoffe enthält.

   5. Verfahren nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß man die in erster Stufe aufgetragene kupplorsubstnzen onthaltende Zubereitung oder Lösung etua 5 bis 20 Minuten einwirken läßt, nach kurzer Zwischenspülung in zweiter Stufo die Tetranminopyrimidine enthaltende Zubereitung oder Lösung aufträgt und wiederum etwa 5 bis 20 itlinuten einwirken läßt, hernach spült, gegebenenfalls wäscht und trocknet.

   6. Verfahren nacll Anspruch 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß sich der pH-Wert der in erster und zweiter Stufe eingesetzten Zubereitungen und Lösungen zwischen 7 und 11 bewegt, insbesondere aber nicht unter 8 liegt.

   7. Vorfahren nach Anspruch 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Kupplersubstanzen in der in erster Stufe ein gesetzten Zubereitung oder Lösung sowie die Menge an Tetraaminopyrimidinen in der in zweiter Stufe eingesetzten Zuberoitullg oder Lösung sich in den Grenzen von 0,1 bis 5 Gewichtsprozont bewegt.

   8. Verfahren nach Anspruch 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß die in zweiter Stufe eingesetzte Zubereitung oder Lösung als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid enthält.