DE2730449A1 - Neue 1,3-pyrimidine und 1,3,5-triazine - Google Patents
Neue 1,3-pyrimidine und 1,3,5-triazineInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte 1,3,5-Triazine,
ihre Herstellung, ihre Verwendung zum Stabilisieren von organischem Material, sowie das mit deren Hilfe gegen
oxidativen und lichtinduzierten Abbau geschützte organische Material.
Aus der GB-PS 1.393.551 ist es bekannt,Piperidin-Derivate von
1,3-Pyrimidin und 1,3,5-Triazin als Lichtschutzmittel zu
verwenden. Ausserdem sind aus der US-PS 3.255.191 phenolische 1,3,5-Triazine bekannt, die sich als Antioxidantien eignen.
Es wurde nun eine neue Klasse von 1,3-Pyritnidinen und 1,3,5-Triazinen
gefunden, die Lichtschutzwirkung und Überraschend gute
709882/1036
—1Ö --Sr-
'2730Λ49
antioxidative Eigenschaften in einem Molekül vereinen.
Zudem zeichnen sich die neuen Verbindungen durch gute Farbeigenschaften aus.
Die neuen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel I
R1
N \ (D
| •Ri. |
| ,κ |
| V__/ |
| Q |
R"
oder deren Additionssalzen
worin
einer der Reste
worin
einer der Reste
R1, R" und Rni eine Gruppe der Formel Hr-X-(C Hp
bedeutet,
worin eines von
R. und R« -OH, und das andere Wasserstoff ist, und
R2 Cl"C12 Alky1' C5~C7 Cycloalkyl, Cg-C10 Aryl oder
Cy-Cg Aralkyl bedeutet, und
R^ und Rc Wasserstoff, C1-C12 Alkyl. C5-C7 Cycloalkyl, C--C1Q
Aryl oder C^-Cq Aralkyl ist, und
η 0 bis 12 bedeutet, und
X "0-, -S- oder -NRg- bedeutet, worin Rg Wasserstoff oder C1-C12 Alkyl ist, und einer der
X "0-, -S- oder -NRg- bedeutet, worin Rg Wasserstoff oder C1-C12 Alkyl ist, und einer der
Reste
R1, R11 und R1" eine der Gruppen
R1, R11 und R1" eine der Gruppen
CH0-It7
2 7
(in)
CH_ CHp—R„
° 70B882/1036
2730U9
CH
CH, V
~7 CH3 CH2-
oder
/7
V R (V)
R2-CH2 CH3
bedeutet, worin
Y -0- oder -NR,-- ist, worin R£ die oben definierte
ο ο
Bedeutung hat, und
Z -0- oder -S- bedeutet, und m 1 bis 6 ist, und R7 Wasserstoff oder C,-Cg Alkyl ist, und
Rg Wasserstoff, Oxyl, C3-C12 Alkyl, C3-C6 Alkenyl,
Co-C, Alkinyl, C2-C21 Alkoxyalkyl, C7-C0 Aralkyl,
2,3-Epoxypropyl, eine aliphatische Acyl-Gruppe mit
1-4 C-Atomen oder eine der Gruppen -CH2COORq,
-CH2-CH(R10)-OR11, -COOR12 oder -CONHR12 ist, worin
R9 Cl"C12 Alkyl, C3~C6 Aikeny1» Phenyl, C7-Cg Aralkyl
oder Cyclohexyl ist, und
R10 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist, und
R11 Wasserstoff, eine aliphatische oder aromatische,
eine araliphatische oder alicyclische Acylgruppe mit 1-18 C-Atomen bedeutet, worin der aromatische
Teil gegebenenfalls mit Chlor, C1-C, Alkyl, C1-Cg
Alkoxy und /oder mit Hydroxy substituiert sein kann, bedeutet, und
R12 C1~C12 Alkyl» Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl bedeutet,
und
709882/1036
2730Λ49
Wasserstoff, -OH oder eine der Gruppen -0-CO-R-, oder -NR12-CO-R1, bedeutet, worin
R-, C,-C,2 Alkyl oder Phenyl bedeutet, und einer
der Reste
R1, R" und R"1 unabhängig von den anderen eine gleiche oder
R1, R" und R"1 unabhängig von den anderen eine gleiche oder
verschiedene Gruppe der Formel II bedeutet, oder
eine gleiche oder verschiedene Gruppe III, IV oder
V bedeutet, oder
-N-j, oder eine der Gruppen -S-R,r, -OR,,,
-P(O)-(OR17)2 oder "NRj^Rjq bedeutet, worin
R1C Wasserstoff, C1-C18 Alkyl, C5-C7 Cycloalkyl, Cg-C10
Aryl, C7-C9 Aralkyl oder die Gruppe -(C H2 )-CO-OR16,
worin
R16 ci"ci8 Alky1 ist» und
ρ 1 bis 6 bedeutet, und
R17 Cl"C18 Alky1» C6~C10 Ary1 oder C7~C9 Aralkyl bedeutet
und
R,g und R1Q unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C1Q Alkyl,
R,g und R1Q unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C1Q Alkyl,
C5-C7 Cycloalkyl, Cg-C10 Aryl, C7-C9 Aralkyl oder
die Gruppe
CH
(VI)
worin R7 und Rq oben definierte Bedeutung haben,
bedeutet.
, R/ und Rc können als verzweigtes oder unverzweigtes C,-C12
Alkyl z.B. Methyl, Aethyl, Isopropyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl,
Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, tert.-Nonyl,
709882/1036
n-Decyl oder n-Dodecyl sein. Bevorzugt sind als R2 und R,
Alkylgruppen mit 1-8 C-Atomen und insbesondere solche mit 1-4 C-Atomen. Bevorzugt sind als R5 Alkylgruppen mit 1-6
C-Atomen und insbesondere Methyl.
R2, R/ und Rr sind als C5-Cy Cycloalkyl beispielsweise Cyclopentyl,
Methylcyclopentyl, Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl.
R2, R, und R5 sind als Cg-C10 Aryl z.B. Phenyl, α-Naphthyl
oder ß-Naphthyl, insbesondere Phenyl.
R2, Ra und Rc sind als Cy-C9 Aralkyl z.B. Benzyl, α-Phenyläthyl
oder 2-Phenyl-propyl, insbesondere Benzyl.
R6 ist als C,-C,2 Alkyl beispielsweise Methyl, Aethyl, n-Butyl,
n-Hexyl, n-Octyl, n-Decyl oder n-Dodecyl. Bevorzugt ist R,
eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen. Die besonders bevorzugte Bedeutung von R, ist jedoch Wasserstoff.
Ry ist als C1-Cg Alkyl z.B. Methyl, Aethyl, iso-Propyl, n-Butyl,
Amyl, n-Hexyl oder n-Octyl. Bevorzugt sind Alkylgruppen
mit 1-4 C-Atomen, und insbesondere Aethyl und Methyl. Besonders hervorzuheben sind Verbindungen in denen R7 Methyl oder Wasserstoff
bedeutet.
Rg ist als C,-C12 Alkyl z.B. Methyl, Aethyl, n-Propyl, n-Butyl,
n-Pentyl, n-Hexyl, n-Octyl, n-Decyl oder n-Dodecyl. Bevorzugt
sind Alkylgruppen mit 1-8 C-Atomen, insbesondere solche mit 1-4 C-Atomen und vor allem Methyl, oder Rg ist bevorzugt
Wasserstoff.
Rg ist als C3-C, Alkenyl beispielsweise Allyl, 2-Butenyl oder
2-Hexenyl, insbesondere Allyl.
Rg ist als C3-C, Alkinyl z.B. Propargyl.
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2730A49
Bedeutet R„ C3-C21 Alkoxyalkyl, so kann der Alkylteil 1-3
C-Atome enthalten und der Alkoxy-Teil aus 1-18 C-Atomen bestehen,
wie z.B. in Methoxymethyl, Aethoxymethyl, 2-Methoxy-Mthyl,
2-Aethoxyäthyl, 2-n-Butoxyäthyl, 3-n-Butoxyäthyl, 2-Octoxyäthyl
oder 2-Octadecyloxyäthyl, insbesondere zu erwähnen
sind Verbindungen, in denen Rq eine Alkoxygruppe mit 2-6 C-Atomen
bedeutet.
Rg ist als C7-C9 Aralkyl z.B. Benzyl, α-Phenyläthyl oder α,α-Ditnethylbenzyl.
Rg ist als aliphatisch^ Acylgruppe mit 1-4 C-Atomen, beispielsweise
Formyl, Acetyl, Acryloyl oder Crotonyl, insbesondere Acetyl.
Ist Rg die Gruppe -CH2COOR9, so bedeutet R9 als C,-C,2 Alkyl,
z.B. Methyl, Aethyl, Isopropyl, η-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, Isopentyl, n-Octyl, n-Decyl oder n-Dodecyl. Bevorzugt ist R9
C1-C, Alkyl, R9 ist als C3-C6 Alkenyl z.B. Allyl, 2-Butenyl
oder 2-Hexenyl. R9 ist als C7-Cg Aralkyl z.B. Benzyl oder
a-Phenyläthyl.
Ist Rg die Gruppe -CH2-CH(R1Q)-OR11, so bedeutet R1Q Wasserstoff,
Methyl oder Phenyl, insbesondere Wasserstoff. R,, ist als aliphatischer, aromatischer, alicyclischer oder aralipha-
tischer Cj-C..g Acylrest, gegebenenfalls im aromatischen Teil
mit Chlor, C1-C, Alkyl wie Methyl, Aethyl, n-Propyl oder t-
Butyl oder mit C,-Cg Alkoxy wie Methoxy, Aethoxy, Butoxy oder
Octoxy und/oder mit Hydroxy substituiert, beispielsweise Acetyl, Propionyl, Butyroyl, Octanoyl, Dodecanoyl, Stearoyl,
Acryloyl, Benzoyl, Chlorobenzoyl, Toluoyl, Isopropylbenzoyl, 2,4-Dichlorobenzoyl, 4-Methoxybenzoyl, 3-Butoxybenzoyl, 2-Hydroxybenzoyl,
3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoyl, 0-(3,5-dit-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyl,
Phenylacetyl, Cinnamoyl,
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Hexahydrobenzoyl.
Ist Rg die Gruppe -COOR12. so ist R12 als C,-C12 Alkyl, z.B.
Methyl, Aethyl, Isobutyl, n-Hexyl, n-0ctyl, n-Decyl oder n-Dodecyl.
Bevorzugt sind als R12 Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen.
Y ist -0- oder -NRg-, bevorzugt -NR&
Z bedeutet -0- oder -S-, bevorzugt -0-R-,
ist als C,-C-2 Alkyl beispielsweise Methyl, Aethyl, η-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, n-Decyl oder n-Dodecyl.
R15, R16, R18 und R1Q sind als C1-C18 Alkyl z.B. Methyl, Aethyl,
Isopropyl, η-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Octyl, n-Decyl,
n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl; bevorzugt ist R15 vund R19 eine Alkylgruppe
mit 1 bis 12 C-Atomen, insbesondere eine solche mit 8 C-Atomen oder Wasserstoff.
R15f R18 und R19 sind als C5"C7 Cycloalkyl z.B. Cyclopentyl,
Methylcyclopentyl, Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl, bevorzugt Cyclohexyl.
R15, R-8 und R,g sind als Cg-C10 Aryl beispielsweise Phenyl,
α-Naphthyl oder ß-Naphthyl, insbesondere Phenyl.
R15, R18 und R19 sind als C,-CQ Aralkyl z.B. Benzyl, α-Aethylphenyl
oder α,α-Dimethylbenzyl.
Rj7 ist als C1-C18 Alkyl, z.B. Methyl, Aethyl, Isopropyl,
η-Butyl, sec .Butyl, t-Butyl, Atnyl, n-Hexyl, n-Octyl,
n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl. Bevorzugt ist R1^ eine Alkylgruppe
mit 1 bis 12 und insbesondere mit 1 bis 4 C-Atomen. Ganz besonders bevorzugt ist R17 Aethyl.
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2730AA9
R17 ist als C^-C10 Aryl z.B. Phenyl, a-Naphthyl oder
ß-Naphthyl, insbesondere Phenyl. R17 ist als C7-Cq Aralkyl beispielsweise Benzyl, α-
Aethylphenyl oder α,α-Dimethylbenzyl.
Als Salze von Verbindungen sind insbesondere Säureadditionssalze mit anorganischen oder organischen Säuren zu nennen.
Die Salze können in üblicher Weise erhalten und aus ihnen wieder die freien Basen gewonnen werden, welche ihrerseits
bevorzugt sind. Geeignete Säuren zur Salzbildung sind insbesondere anorganische Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure
und Phosphorsäure, jedoch auch organische Säure, wie beispielsweise p-Toluolsulfonsäure.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin einer der
R1, R" und R1" eine Gruppe der Formel II ist, worin
R1 Wasserstoff ist, und R2 Cl"C12 Alky! bedeutet, und
R3 -OH ist, und
R, Wasserstoff oder C1-C12 Alkyl ist, und
Rr Wasserstoff oder C-.-C, Alkyl bedeutet, und
η 0 bis 6 ist, und
X "0-, -S- oder ~NR,- bedeutet, worin
R, Wasserstoff oder C,-C, Alkyl ist, und einer der Reste
R1, R" und R11' eine der Gruppen der Formel III oder V bedeutet,
worin
m 2 bedeutet, und
Y -0- oder -NR6- ist, und
R7 Wasserstoff oder C1-C, Alkyl ist, und
Rg Wasserstoff, Oxyl, C1-Cg Alkyl, C3-C^ Alkenyl oder
Alkinyl, C2-C,. Alkoxyalkyl, C7-C9 Aralkyl, Acetyl,
Acryloyl oder Crotonoyl ist, oder eine der Gruppen -CH2-COOR , -CH2-CH(R10)-OR11, -COOR12 oder
-CONHR12, worin
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R9 Cl"C4 Alkyl, C3-C, Alkenyl, Phenyl, C7-Cg Aralkyl
oder Cyclohexyl ist, und
R10 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist, und
R,, Wasserstoff oder eine aliphatische, aromatische, alicyclische oder araliphatische Acylgruppe mit 1-18
C-Atomen bedeutet, worin der aromatische Teil gegebenenfalls mit Chlor, C1-C, Alkyl, C1-Cg Alkoxy
und/oder Hydroxy substituiert sein kann, bedeutet, und
R,2 C,-C,j Alkyl ist, und
1*13 Wasserstoff, -OH, oder eine der Gruppen -0-CO-R1,
oder -NH-CO-R1, bedeutet, worin
R,, C,-C,2 Alkyl bedeutet, und einer der Reste
R', R" und R1" unabhängig von den andern eine gleiche oder
verschiedene Gruppe der Formel II bedeutet, worin die Substituenten oben definierte Bedeutung haben,
oder eine
gleiche oder verschiedene Gruppe III oder V bedeutet, worin die Substituenten oben definierte Bedeutung
haben, oder
-Ν« oder Cl oder eine der Gruppen -S-R15, -OR17,
-P(OR,η)j oder -NR10R,q bedeutet, worin
R15 Wasserstoff, Cj-Cjq Alkyl oder die Gruppe
-(C H0 )-CO-OR1, bedeutet, worin
P ^p IO
R,, C1-C10 Alkyl bedeutet und
ρ 1 bis 4 ist, und
R1-, C1-C10 Alkyl ist, und
J. / X Lt.
R1Q und R unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12 Alkyl,
Phenyl oder eine Gruppe der Formel VI bedeuten.
Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel I, worin
R1 eine Gruppe der Formel II ist, worin
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- ΙΟ*-
R, Wasserstoff, und
R« C1"C8 Alky1 bedeutet, und
R3 -OH ist, und R, Wasserstoff oder C-C, Alkyl bedeutet, und
Rc Wasserstoff oder Methyl ist, und
η 0 bis 5 ist, und
X -NH- bedeutet, Tand
R" eine der Gruppen der Formel III oder V bedeutet,
worin
m 2 bedeutet, und Y -NH- ist, und
R^ Wasserstoff, oder Methyl bedeutet, und
Rg Wasserstoff, C,-C, Alkyl, oder Acetyl ist, und
R,~ Wasserstoff oder -OH bedeutet, und
R1" gleich oder verschieden R' eine Gruppe der Formel II bedeutet, worin die Substituenten oben definierte
Rg Wasserstoff, C,-C, Alkyl, oder Acetyl ist, und
R,~ Wasserstoff oder -OH bedeutet, und
R1" gleich oder verschieden R' eine Gruppe der Formel II bedeutet, worin die Substituenten oben definierte
Bedeutung haben, oder
gleich oder verschieden R" eine der Gruppen III oder V bedeuten, worin die Substituenten oben definierte
Bedeutung haben,
oder -N3, oder einer der Reste -S-R1C1, ~°"Ri7»
2 oder -NHR19 bedeutet, worin
12 oder die Gruppe H2 )-CO-OR16 bedeutet, worin
Ri6 ci"c2 Alky1 und
η 1 oder 5 ist, und
R17 C1~C2 Alky1 bedeutet, und
R,ο eine Gruppe der Formel VI
und insbesondere Verbindungen, der Formel I, worin R1 eine Gruppe der Formel II ist, worin
R, Wasserstoff, und
R, Wasserstoff, und
R2 Cl"C4 A1^1 ist» und
R3 -OH ist, und R, . Wasserstoff oder C,-C, Alkyl bedeutet, und
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- At'-
R1. Wasserstoff oder Methyl bedeutet, und
η 0 bis 5 ist, und
X -NH- bedeutet, und
R" eine der Gruppen der Formel III oder V bedeutet,
worin
Y -NH- ist und
m 2 ist, und
R^ Wasserstoff bedeutet, und
R0 Wasserstoff, bedeutet, und
R,- Wasserstoff ist, und
R111 einen identischen Rest R1 oder einen identischen
Rest R", oder Cl, oder eine der Gruppen -S-R,^i
oder -P(O)(OR,7)9 bedeutet, worin q
R15 Cl"C12 Alky1 oder eine Gruppe -CH2-C-OC2H5 ist, und
R17 Aethyl ist.
Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formeln sind:
2-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-4,6-bis-[-(l,2,2,6,6-pentamethyl-piperidin-4-yl)-oxy]-1,3,5-triazin.
2-[3-(3-Tert.-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)-propyl-N-methylamino]-4,6-bis[(2,3,6-trimethyl-2,6-diäthyl-piperidin-l-yl)-ethoxy]-1,3,5-triazin.
2-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylthio)-4-[-(2,3,6-trimethyl-2,6-diäthylpiperidin-4-yl)-amino]-6-(diäthylphosphonat)·
1,3,5-triazin.
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2^ 2730U9
2,4-Bis-(3-tert. -butyl-o-methyl^-hydroxy-anilino) -6- [ -(2 ,2 ,
6,6-tetrame'chyl-piperidin-4-yl) -oxy] -1,3-pyrimidin.
2,4-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-6-[-(2,3,6-trimethyl-2,6-diäthylpiperidin-4-yl)-oxy-]-1,3,5-triazin.
2-[-3-(-3-Tert.-butyl-6-methyl-4-hydroxyphenyl)-propoxy]-4-[(l,2,2,6,6-pentaraethyl-piperidin-4-yl)-amino]-6-(n-octylthio)-1,3,5-triazin.
2-[3-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethylpropylamino]-4-(n-dodecylthio)-6-[(2,3,6-trimethyl-2,4-diathylpiperidin-4-yl)-amino]-1,3,5-triazin.
2-(3-Tert.-butyl-S-tnethyl^-hydroxy-benzylamino)-4,6-bis-I(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-l-yl)-äthyl-thio-]-l,3,5-triazin.
2-[-3-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propylamino]-4-(n-octyl-thio)-6-[2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-amino]
■ 1,3,5-triazin.
2-(3-Tert.-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenoxy)-4-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-oxy]-6-(n-butylamino)-1,3,5-triazin.
2-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-oxy)-4-[(N-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-amino]-6-(azido)-l,3,5-
triazin.
2-[2-(3-Tert.-butyl-6-methyl-4-hydroxyphenyl)-ethylamino]-4-
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27 2730443
1(2,2,6, o-tetramethyl^-hydroxypiperidin-l-yl) -äthoxy J -6-(äthoxy)-1,3,5-triazin.
Die Herstellung der gemischt substituierten 1,3-Pyrimidinen und 1,3,5-Triazinen kann nach verschiedenen an sich bekannten
Methoden erfolgen.
Als Ausgangsmaterial wird üblicherweise 2,4,6-Trichloro-l,3,5-triazin
Cl
(VII) C1/ N \C1
welches eine bekannte Verbindung ist, verwendet.
Um an das heterocyclische Grundgerüst eine Gruppe R1, R" oder
R"1 der Formel (II) zu bringen, wird ungefähr ein Mol einer
Verbindung der Formel VII mit ungefähr einem Mol eines Phenols der Formel
| 2S |
| 8 |
| P- |
| >— |
)-XH (VIII)
709882/1036
-ΛΑ -
ζχ 2730U9
in Gegenwart einer Base in einem Lösungsmittel umgesetzt.
Als Basen eigenen sich z.B. organische Stickstoffbasen wie Triethylamin, Pyridin oder Piperidin. Geeignet sind
auch anorganische Basen wie Alkalimetallcarbonate, oder hydroxide,bevorzugt
Natriumcarbonat.
Als Lösungsmittel eignen sich alle genügend polaren protischen und aprotischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Aceton,
Aceton/Wasser, Methanol, Aethanol, Tetrahydrofuran oder Diäthyläther. Bevorzugt werden Aceton, Aceton/Uasser, Methanol
oder Aethanol verwendet.
Bedeuten zwei der Reste R1, R" und R1" eine Gruppe der
Formel II, so wird auf analoge Weise ungefähr ein Mol einer Verbindung der Formel VII mit ungefähr zwei Molen des gleichen
Phenols der Formel VIII oder je einem Mol zweier verschiedener Phenole der Formel VIII umsetzt.
Die Gruppen der Formeln III, IV oder V werden auf die gleiche
Art wie oben für die phenolischen Reste der Formel II beschrieben an das heterocyclische System geknüpft.
Unter den oben beschriebenen Reaktionsbedingungen werden eine
Verbindung der Formel VII mit einer der Verbindungen
CH2-R7
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CH3 CH2-R7
HZ-CH0-CH-KR,.—<
N—RQ (X)
2 2 6 \ / ο
,. CH, CH-R.
7*
^3 -"2 «7
oder
R7-CH2 CH3yiV7
(XI)
R7-CH2 CH3
umgesetzt.
Vorteilhaft lässt man zuerst die phenolische Komponente der Formel VIII mit dem Triazin oder Pyprimidin der Formel VII
reagieren, und führt anschliessend die Reaktion mit den Piperidinen der Fortnein IX, X oder XI durch.
Die Herstellung der Verbindungen, der Formel I, worin einer der Reste R1, R" und R111 die Gruppe -P(O) -(OR,7)2 bedeutet
erfolgt mittels der bekannten Arbusow-Reaktion. Dabei wird vorzugsweise nach der Reaktion des Trichlorids der Formel
VII mit einem Phenol der Formel VIII und einem Piperidin der Formel IX, X oder XI, die erhaltene Monochloro-Verbindung
mit einem Phosphit der Formel P(OR,^)ο in Gegenwart eines
Salzes wie NiCl2-OH2O umgesetzt. Dabei kann das Phosphit
gleichzeitig als Lösungsmittel dienen.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I, worin einer der Reste R', R" und R"' eine der Gruppen -S-R15, "0-R17
oder "NRi3Riü bedeutet ist bekannt und z.B. in der GB-PS
709882/1036
1.393.551 beschrieben. Dabei wird ein Alkalimetallmercaptid, ein Alkalimetallphenolat oder ein Amin der Formeln MS-R-_,
MO-R17 oder HNR,gR,g vorzugsweise in einem Lösungsmittel
umgesetzt. Das Amin der Formel HNR,gR,^ wird vorzugsweise in einem Ueberschuss eingesetzt.
umgesetzt. Das Amin der Formel HNR,gR,^ wird vorzugsweise in einem Ueberschuss eingesetzt.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I, worin einer
der Reste R1, R" und R1" eine Azidogruppe bedeutet erfolgt
mittels bekannter Substitutionsreaktionen.
Die Substitution des dritten Chloratoms der Verbindung der Formel VII ist oft nicht leicht durchzuführen und hängt stark
von der Nucleophilic der angreifenden Gruppe zusammen. Die besten Resultate werden erreicht, wenn diese dritte Reaktionsstufe bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei Rückflusstemperatur
durchgeführt wird.
Die Piperidine der Formeln IX und XI sind bekannt, z.b. die 4-Hydroxy-piperidine aus der DT-OS 2.352.658, die 4-Aminopiperidine
aus der US-PS 3.684.765. Die 4-OH-Verbindungen
können allgemein aus den entsprechenden 4-Oxopiperidinen der Formel XII.
können allgemein aus den entsprechenden 4-Oxopiperidinen der Formel XII.
(XII)
durch Reduktion, z.B. katalytische Hydrierung über Raney-Nickel hergestellt werden, während die 4-NH2-Verbindungen
z.B. mittels reduktiver Umsetzung mit Ammoniak aus einer
Verbindung der Formel XII erhältlich sind.
z.B. mittels reduktiver Umsetzung mit Ammoniak aus einer
Verbindung der Formel XII erhältlich sind.
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25- 2730A49
Die 4-Oxopiperidine der Formel XII, worin Rq Wasserstoff ist,
können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden.
So wird z.B. von W. Traube in Chera. Ber. 41, 777 (1908) die
Umsetzung von einem aliphatischen Keton mit Ammoniak beschrieben.
4-0xopiperidine der Formel XII, worin R« Wasserstoff bedeutet,
können auch analog dem in US-PS 3.513.170 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Dabei wird ein alkylsubtituiertes Tetrahydropyrimidin
in Gegenwart eines sauren Katalysators hydrolytisch umgelagert.
N-H-Verbindungen der Formel XII, welche in 2- und 6-Stellung
verschiedenartige Substituenten besitzen, können durch Umsetzung eines Ketones der Formel CH-^-CO-CH2-R7 mit Ammoniak
hergestellt werden. Das gebildete Pyrimidin wird, wie in HeIv. Chim. Acta _30_, 114 (1947) beschrieben, zu einem Aminoketon
der Formel XIII hydrolisiert.
CH2-R7
CH - C - CH2 - CO - CH2 - R7 (XIII)
NH2
Die Verbindungen der Formel XIII werden in einem zweiten Verfahrensschritt mit Ammoniak und einem Keton CHo-CO-CH2-R7
ungesetzt, wie es z.B. in Monatsh. Chemie £8_, 464 (1957) beschrieben
ist. Die Verbindungen der Formel VII, worin Rg Wasserstoff bedeutet, können aus dem so erhaltenen Pyrimidin
durch Hydrolyse gewonnen werden.
Verbindungen der Formel XII, worin R« nicht Wasserstoff bedeutet,
können durch Substitution aus den entsprechenden N-H-Verbindungen hergestellt werden. Es handelt sich dabei
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- te- -
26
um die für sekundäre Amine üblichen Substitutionsreaktionen,
obwohl diese, bedingt durch die sterische Hinderung durch die Methylgruppe bzw. die Gruppe -CH^-R^ langsamer verlaufen,
Die N-H-Verbindungen können z.B. rait Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl- oder Alkoxyalkylhalogeniden, mit Dialkylsulfaten,
mit Epichlorhydrinen, mit Estern von Chlor-Carbonsäuren wie
Chloressigsäureestern oder Säurechloriden bzw. -anhydriden umgesetzt werden.
Die Gruppe -CH2-CH(R1Q)-OR11 kann durch Umsetzung der N-H-
Piperidine mit einem Epoxid der Formel R10-CH CH2 und
anschliessender Acylierung mit einem Acylchlorid der Formel R..Cl eingeführt werden. Analog wird der Rest -(C H2 )-OH
eingeführt.
Als Zwischenprodukte verwendbare Verbindungen vom Typus des
2,2,6,6-Tetramethy1-4-(carbalkoxycyanomethyl)-piperidins
sind zudem aus der GB-PS 1.214.426 bekannt.
Die Verbindungen der Formel XI, worin R,^ eine Ester- oder
Amidfunktion bedeuten, werden nach bekannten Veresterungsmethoden aus den 4-Hydroxy- bzw. 4-Aminopiperidinen hergestellt.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel X erfolgt grundsätzlich
auf analoge Weise. Die Einführung der Gruppe -NR6-CH2-CH2-ZH ist z.B. in der DT-OS 2.349.962 beschrieben
und erfolgt durch Umsetzung des entsprechenden Amins der Formel XIV
HN-<^ Y-Rp (XIV)
R7M
CH CH2-R7
709882/103
mit einem Chlorid der Formel XV
HZ - CH2 - CH2 - Cl (XV)
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels.
Die Verbindungen der Formel I können gernäss der vorliegenden Erfindung als Stabilisatoren für Kunststoffe gegen deren
Schädigung durch Einwirkung von Sauerstoff, Wärme und Licht verwendet werden. Beispiele für solche Kunststoffe sind die
in der DT-OS 2.456.864 auf den Seiten 12-14 aufgeführten Polymeren.
Von besonderer Bedeutung ist die Stabilisierung von Polyolefinen, Styrolpolymerisaten und von Polyurethanen, für die
sich die Verbindungen der Formel I hervorragend eignen. Beispiele hierfür sind Polyäthylen hoher und niedriger Dichte,
Polypropylen, Aethylen-Propylen-Copolymerisate, Polystyrol, Styrol-Butadien-Acrylnitril-Copolytnerisate, Mischungen von
Polyolefinen oder von Styrolpolymerisaten, Polyurethane auf Polyäther- oder Polyesterbasis in Form von Filmen, Fasern,
Lacken,Elastomeren oder Schaumstoffen.Besonders geeignet sind
die Verbindungen der Formel I zum Stabilisieren von ABS.
Die Stabilisatoren werden den Kunststoffen in einer Konzentration von 0,01 bis 5 Gew.-%, berechnet auf das zu stabilisierende
Material, zugesetzt. Vorzugsweise werden 0,03 bis 1,5, besonders bevorzugt 0,2 bis 0,6 Gew.-% der Verbindungen,
berechnet auf das zu stabilisierende Material, in dieses eingearbeitet. "
Die Einarbeitung kann nach der Polymerisation erfolgen, beispielsweise
durch Einmischen der Verbindungen und gegebenenfalls weiterer Additive in die Schmelze nach den in der Tech-
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2* 2730443
nik üblichen Methoden, vor oder während der Formgebung, oder auch durch Aufbringen der gelösten oder dispcrgierten Verbindungen
auf das Polymere, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels.
Die neuen Verbindungen können auch in Form eines Masterbatches, der diese Verbindungen beispielsweise in einer Konzentration
von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, den zu stabilisierenden Kunststoffen zugesetzt werden.
Im Falle von vernetzten! Polyäthylen werden die Verbindungen
vor der Vernetzung beigefügt.
Die Erfindung betrifft daher auch die durch Zusatz von 0,01 bis 5 Gew.-% einer Verbindung der Formel I stabilisierten
Kunststoffe, die gegebenenfalls noch andere bekannte und übliche Zusätze enthalten können. Die so stabilisierten Kunststoffe
können in verschiedenster Form angewendet werden z.B. als Folien, Fasern, Bändchen, Profile oder als Bindemittel
für Lacke, Klebemittel oder Kitte.
Als weitere Additive, mit denen zusammen die erfindungsgemäsε
verwendbaren Stabilisatoren eingesetzt werden können, sind beispielsweise zu nennen:
Antioxydantien, wie einfache 2,6-Dialkylphenole, Derivate
von alkylierten Hydrochinonen, hydroxylierte Thiodiphenyl-Hther, Alkyliden-bisphenole, 0-, N- und S-Benzylverbindungen,
hydroxybenzylierte Malonester, Hydroxybenzyl-Arotraten, s-Triazinverbindungen,
Amide der ß-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy
phenyl)-propionsäure, Ester der ß-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure,
Ester der /i-(5-tert.-Butyl-4-
709882/1036
- -2-r -
2<?
hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure, Ester der 3,5-Di-tert .-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure,
Acylaminophenole, Benzylphosphonate, Aminoarylderivate, UV-Absorber und Lichtschutzmittel,
wie 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, 2,4~Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-alkyl-s-triazine,
2-Hydroxybenzophenone, l,3-Bis-(2'-hydroxybenzoyl)-benzole, Ester von gegebenenfalls
substituierten Benzoesäuren, Acrylate, des v/eiteren Nickelverbindungen, sterisch gehinderte Amine, Oxalsäurediarnide,
Metalldesnktivatoren, Phosphite, Peroxidzerstörende Verbindungen, Polyamidstabilisatoren, basische Co-Stabilisatoren,
PVC-Stabilisatoren, Nukleierungsmittel oder sonstige Zusätze
wie z.B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Füllstoffe,
Russ, Asbest, Kaolin, Talk, Glasfasern, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatica.
Beispiele für v/eitere Additive, mit denen zusammen die erfindungsgemäss
verwendbaren Stabilisatoren eingesetzt werden können, finden sich in DT-OS 2.427.853 auf Seiten 18-24.
Die Herstellung und Verwendung der erfindungsgemässen Verbindungen
wird in den folgenden Beispielen näher beschrieben.
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- ri -
2730U9
36,8 g Cyanursäurechlorid in 200 ml siedendem Aceton wurden unter Rühren langsam in 400 ml Eiswasser gegossen. Mittels
externer Kühlung wurde die Temperatur zwischen 0 und 50C
gehalten und während 30 Minuten wurden 35,8 g 4-Amino-2-tert.-butyl-6-methylphenol
und 21,2 g Natriumcarbonat zugegeben. Unter starkem Rühren wurde die Reaktionsmischung
während einer Stunde bei 8-l0°C gehalten und anschliessend mit 200 ml Aceton verdünnt. Nach weiterem einstündigen Rühren
bei 100C wurde die Suspension in 2000 ml Eiswasser gegossen.
Der Niederschlag wurde abfiltriert und am Vacuum getrocknet Das entstandene 2-(3-tert.-Butyl-5-methyl-4-hydroxyanilino)-4,6-dichloro-l,3,5-triazin
besitzt einen Schmelzpunkt von 212°C.
32,7 g des Produkt des Beispiel la in 200 ml Aceton wurden gleichzeitig bei 25°C mit 15,6 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
in 50 ml Aceton und 10,6 g Natriumcarbonat in 50 ml Wasser versetzt. Bei Raumtemperatur wurde das Gemisch während
3 Stunden gerührt, wobei das gewünschte 2-(3-tert.-Butyl-5-methyl-4-hydroxyanilino)-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-atnino]-6-chloro-l,3,5-triazin
ausfielen. Die Umkristalli· sation aus Aethanol ergab 31,5 g des trockenen Produktes,
welches bei 24O°C schmilzt (Stabilisator Nr. 1).
In 150 ml Methanol wurden 1,15 g Natrium aufgelöst und 7,3 g
n-Octylmercaptan zugegeben. Das entstandene Natrium-n-octylmercaptid
wurde unter Rühren mit einer Lösung von 10,8 g 2-(3-tert.-Butyl-5-methyl-4-hydroxyanilino)-4-[(2,2,6,6-tetra-
709882/1036
- 23* -
tnethyl-piperidin-4-yl)-atnino]-6-chloro-l,3,5-triazin in 200 ml
Methanol versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde während 16 Stunden unter Rückfluss gehalten und danach in 400 ml Eiswasser
gegossen, wobei ein leicht bräunlicher Niederschlag entstand, der abfiltriert wurde. Die Umkristallisation aus Essigsäureäthylester/Hexan
liefert 13,9 g des fast farblosen 2-(3-tert.-Butyl-5-methyl-4-hydroxyanilino)-4-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-y1)-amino]-6-(n-octylthio)-1,3,5-triazine
mit einem Schmelzpunkt von 133°C (Stabilisator 2).
36,9 g Cyanursäurechlorid in 200 ml siedendem Aceton wurden unter Rühren langsam in 400 ml Eiswasser gegossen. Mittels
externer Kühlung wurde die Temperatur zwischen 0 und 5°C gehalten. Bei 100C wurden gleichzeitig 71,6 g 4-Amino-2-tert.-butyl-6-methylphenol
in 100 ml Aceton und 42,4 g Natriumcarbonat in 100 ml Wasser zugegeben. Während einer Stunde
wurde bei 1O0C und anschliessend 16 Stunden bei Raumtemperatur
gerührt. Darauf wurde das Reaktionsgemisch in Eiswasser gegossen, der Niederschlag abfiltriert und aus Aethanol umkristallisiert.
35,5 g des weissen 2,4-Bis-(3-tert.-butyl-5-methyl-4-hydroxyanilino)-6-chloro-l,3,5-triazin
konnten so isoliert werden, welches bei 214°C schmilzt.
Zu 23,5 g 2,4-Bis-(3-tert.-butyl-5-tnethyl-4-hydroxyanilino)-6-chloro-1,3,5-triazin
gelöst in 500 ml Aethanol wurden 7,8 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und anschliessend 5,06 g
Triaethylamin bei 25°C zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde während 24 Stunden bei Rückflusstemperatur gehalten, dann
abgekühlt'und in 300 ml kaltes Wasser gegossen. Der erhaltene
Niederschlag wurde abfiltriert getrocknet und aus Zssigsäure-
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gthylester umkristallisiert. Das so isolierte Produkt 14,0 g 2,4-Bis-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyanilino)-6-[(2,2,6,6-tetramethy1-piperidin-4-y1)-amino]-1,3,5-triazin
schmilzt bei 164CC (Stabilisator Nr. 3).
Zu 8,7 g 2-[3-(3,5-Di-t.-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethylpropylamino]-4,6-dichlorotriazin
in 100 ml Aethanol wurden wahrend einer Stunde gleichzeitig 6,25 g 4-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin
und 5,5 ml Triaethylamin in je 50 ml Aethanol zugegeben und die Reaktionsmischugn während 16
Stunden rtickflussiert. Die heisse Lösung wurde anschliessend
in 100 ml Eiswasser gegossen. Der Niederschlag wurde wie in Beispiel 3 behandelt und ergab 9,0 g des weissen Produktes
2-[3-(3,5-Di-t.-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethylpropylamino]-4,6-di[(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-y1)-amino]-1,3,5
triazins mit einem Schmelzpunkt von 1200C (Stabilisator Nr. 4).
Eine Mischung von 5,6 g 2-[3-(3,5-Di-t.-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethyl-propylamino]-4-[(2,2,6,6-tetraraethyl-piperidin-4-yl)-amino]-6-chloro-l,3,5-triazin,
0,15 g NiCl2 2H2O und 300 ml
Triäthylphosphit wurden im Bombenrohr für 8 h auf 1800C
erhitzt. Die in Beispiel 1 beschriebene Aufarbeitungsmethode ergab 5,6 g 2-[3-(3,5-Di-t.-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethylpropylamino]-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yI)-amino]-6-(athylphosphonate)-l,3,5-triazin
(Stabilisator Nr. 5) welches ein viskoses OeI ist.
709882/1036
Das Natriumsalz von n-Decylthiol, welches mittels Reaktion von 1,15 g Natrium und 8,7 g n-Decylthiol in 50 ml Aethanol
erhalten wurde, wurden zu 14 g 2-[3-(3,5-Di-t.-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethyl-propylamino]-4-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amino]-6-chloro-l,3,5-triazin
in 300 ml Aethanol zugetropft. Nach i-stUndigen Rlihren bei 240C wurde
die Reaktionsmischung während 16 h rUckflussiert. Nach
Abkühlen wurde das Natriumchlorid, abfiltriert und das Lösungsmittel
unter Vacuum abgedamft. Das Umkristallisieren aus n-Hexan(Aethylacetat ergaben 6,4 g des weissen 2-[3-(3,5-Di-t,-butyl-4-hydroxypheny1]-2,2-dimethyl-propylamino]-4-[(2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-4-yI)-amino]-6-(n-decylthio)-1,3,5-triazins
mit einem Schmelzpunkt von 500C. (Stabilisator Nr. 6).
Auf dieselbe Art wie in Beispiel 6 wurde 2-[2-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethyl-äthylamino]-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)amino]-6-(n-octylthio)-l,3,5-triazin
mit einem Schmelzpunkt von 1300C hergestellt. (Stabilisator
Nr. 7).
Auf dieselbe Art wie in Beispiel 5 wurde 2-[2-(3,5-Di-t.-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethyl-äthylamino]-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yI)-amino]-6-(äthylphosphonate)-1,3,5-triazin
mit einem Schmelzpunkt von 2500C hergestellt (Stabilisator Nr. 8).
709882/1036
2730U9
Auf dieselbe Weise wie in Beispiel 6 lieferte die Umsetzung von 2-(3-t-Butyl-6-methyl-4-hydroxyanilino)-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-amino]-6-chloro-1,3,5-triazin
und dem Natriumsalz von n-Octylthiol den weissen Testkb'rper
2-(3-t-Butyl-6-methyl-4-hydroxyanilino)-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-amino]-6-(n-octylthio)-l,3,5-triazin
mit einem Schmelzpunkt von 900C (Stabilisator Nr. 9).
Das aus 0,01 Mol frisch hergestellten Natriumäthoxids und 1,8 g (0,01 Mol) (2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-l-yl)ethanols
Natriumsalz wurden zu einer Lösung von 6,7 g 2,4-Di-[2-(3,5-di-t.-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethyl-äthylamino]-6-chloro-1,3,5-triazin
in 50 ml Aethanol bei 260C -zugegeben. RUckflussieren
während 16 h und Aufarbeiten wie in Beispiel 3 ergaben 4,9 g 2,4-Di-[2-(3,5-di-t.-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethyl-äthylamino]-6-[(2,2,6,6-Tetrarnethyl-piperidin-l-yl)-ethoxy]-l,3,5-triazin
mit einem Schmelzpunkt von 1060C. (Stabilisator Nr. 10).
Beispiel 11 bis 19
Auf analoge Weise wie in Beispiel 3 wurden folgende Stabilisatoren
11 bis 19 hergestellt.
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| Stabilisator | 2-(3-Tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyanilino)4,6-bis[(2,2,6,6-tetra- methyl-piperidin-4-yl)-amino]-1,3,5-triazin |
M.P. |
| 11 | 2-(3-Tert-butyl-6-methyl-4-hydroxyanilino)4,6-bis[(2,2,6,6-tetra- methyl-piperidin-4-yI)-amino]-1,3,5-triazin |
2220C |
| 12 | 2-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)4,6-bis[(2,2,6,6-tetra- methyl-piperidin-4-yl)-amino]-1,3,5-triazin |
20O0C |
| 13 | 2,4-Bis(3-tert-butyl-6-methyl-4-hydroxyanilino)-6[2,2,6,6-tetra- methyl-piperidin-4-yl)-amino]-1,3,5-triazin |
156°C |
| 14 | 2,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-6[(2,2,6,6-tetra- methyl-piperidin-4-yl)-amino]-1,3,5-triazin |
28O°C |
| 15 | 2,4-Bis[2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)-2,2-dimethyl- ethylamino]-6-[bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-amino]- 1,3,5-triazin |
200°C |
| 16 | 2-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-4-[(2,2,6,6-tetramethyl- piperidin-4-yl)-amino]-6-(carbethoxymethylthio)-1,3,5-triazin |
1300C |
| 17 | 2-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-4-[2-(2,2,6,6-tetra- methylpiperidin-4-yl-amino)-ethylthio]-6-(chloro)-1,3,5-triazin |
1200C |
| 18 | 2-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-4,6-bis[2-(2,2,6,6-tetra- methyl-piperidin-4-yl-amino)-ethylthio-l,3,5-triazin |
2100C |
| 19 | 120°C |
TO -J U) O
273UU9
100 Teile Polypropylen (Schmelzindex 2,6 g/10 Minuten, 230°C/
2160 g) werden in einem Schllttelapparat mit 0,2 Teilen eines in der nachstehenden Tabelle II aufgeführten Additivs während
10 Minuten intensiv durchmischt.
Das erhaltene Gemisch wird in einem Brabender-Plastographen
bei 200° während 10 Minuten geknetet, die derart erhaltene
Masse anschliessend in einer Plattenpresse bei 260° Plattentemperatur zu 1 mm dicken Platten gepresst, aus denen Streifen von 1 cm Breite und 17 cm Länge gestanzt werden.
Masse anschliessend in einer Plattenpresse bei 260° Plattentemperatur zu 1 mm dicken Platten gepresst, aus denen Streifen von 1 cm Breite und 17 cm Länge gestanzt werden.
Die Prüfung auf Wirksamkeit der den Prlifstreifen zugesetzten
Additive wird durch Hitzealterung in einem Umluftofen bei 135° und 149° vorgenommen, wobei als Vergleich ein additivfreier Prlifstreifen dient. Dazu werden von jeder Formulierung
3 Prlifstreifen eingesetzt. Als Endprodukt wird die beginnende, durch vollständige Versprö'dung leicht erkennbare Zersetzung
des PrUfstreifens definiert. Die Resultate werden in Tagen
angegeben
| Stabilisator Nr. | Tage bis zur beginnenden Zersetzung | 149 0C |
| ohne Additive | 1350C | <1 |
| 1 | 1 | 10 |
| 2 | 44 | 14 |
| 3 | 44 | 19 |
| 4 | 47 | 14 |
| 6 | 44 | 16 |
| 7 | 63 | 20 |
| 9 | 67 | 6 |
| 10 | 19 | 11 |
| 13 | 50 | 7 |
| 8 | 29 | 7 |
| 27 |
709882/ Ί 03b
2730Λ49
100 Teile Polypropylen (Schmelzindex 2,6 g/10 Minuten, 23O°C/
2160 g) werden in einem Schüttelapparat mit 0,1 Teilen eines in der nachstehenden Tabelle III aufgeführten Additivs und
0,3 Teilen Dilaurylthiodipropionat Während 10 Minuten intensiv durchmischt: im übrigen wird wie in Beispiel 17 verfahren.
Als Vergleich dient ein Prüfstreifen, der nur 0,3 Teile Dilaurylthiodipropionat
enthält.
| Stabilisator Nr. | Tage bis zur beginnenden Zersetzung | 149 0C |
| ohne Additiv | 1350C | 2 |
| 1 | 16 | 17 |
| 2 | 52 | 30 |
| 3 | 61 | 21 |
| 4 | 61 | 16 |
| 6 | 53 | 21 |
| 7 | 20 | |
| 9 | 56 | 8 |
| 10 | 24 | 13 |
| 13 | 52 | 7 |
| 8 | 24 | 17 |
| 38 |
70 9 882/1036
2730A49
In 100 g unsLabilisiertes ABS-Pulver wurde eine Lösung eines
der Stabilisatoren der Tabelle IV bestehend aus 0,7 g Stabilisator in 100 ml Cyclohexan, eingearbeitet. Unter Vakuum
wurde das Cyclohexan anschliessend völlig abgedampft. Dem trockenen ABS-Pulver wurden nachträglich 2% Titandioxid sowie
1% Aethylendiaraino-bis-stearamid als Gleitmittel zugegeben
und in einem Schüttelautomaten während 12 Stunden eingemischt. Die Einarbeitung erfolgte bei auf einem Zweiwalzenstuhl bei
einer Walzentemperatur von 165 bzw. 1800C und 16 bzw. 18 Upm
während 4 Minuten. Aus dem bei 175°C während 3 Minuten gepressten 0,8 mm dicken Walzfell, wurden Prüflinge der Grö'sse
4,5x1,7 cm ausgestanzt und im Vakuum bei 600C während 4 Stunden
getrocknet.
Die so hergestellten Prüflinge wurden in. einem Umluftofen
bei 2000C auf einer Aluminiumplatte gealtert. Die Alterung
der Prüflinge wurde mittels ATR-Technik nachgewiesen. Dabei wird die Zunahme der Carbonylbande bei 1720 cm im Verhältnis
zur Methylenbande bei 1455 cm nach der Basislinienmethode bestimmt.
Als Mass für die Schutzwirkung der getesteten Stabilisatoren
wurde die Zeit in Minuten gewählt in der das Intensitätsverhältnis der Carbonylbande bei 1720 cm ' zur Referenzbande bei
1455 cm"1 auf 0,1 angestiegen ist =TQ χ. Die Resultate sind
in Tabelle III angegeben.
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2730U9
| Stabilisator Nr. | T0 , in Minuten |
| Keiner 1 2 3 |
5 >60 >60 |
709882/1036
Claims (13)
1. Verbindungen der allgemeinen Formel I
R1
N N
R1" R"
oder deren Additionssalze
worin einer der Reste R1, R" und RIM eine Gruppe der
Formel II:
-X-(CnHoJ-<T)VIS (II) bedeutet,
worin eines von
R, und R^ -OH, und das andere Wasserstoff ist, und
R2 Cl"C12 Alky1· C5"C7 Cycloalkyl, C6-C10 Aryl oder
Cy-Cg Aralkyl bedeutet, und
R, und Rc Wasserstoff, C,-C,,, Alkyl, C5-C7 Cycloalkyl, C6-C
Aryl oder C7-C9 Aralkyl ist, und
η 0 bis 12 bedeutet und
X "0-, -S- oder -NR6- bedeutet, worin R, Wasserstoff oder C,-C,2 Alkyl ist, und einer der
X "0-, -S- oder -NR6- bedeutet, worin R, Wasserstoff oder C,-C,2 Alkyl ist, und einer der
Reste R1, R" und R1" eine der Gruppen
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QRiGIN /NSPECTEO
- 23' -
Z
cn, CH2-R7 27 3OA 49
-Z-CH -CH0-JIf..
c.
ά
Ο
R? CH3 CH2-R7
R7-CH0 CH_ R„
7 2^y 3 / 7
2 CH3
13
bedeutet, worin
Y -0- oder -NR,- ist, worin R^- die oben definierte
Bedeutung hat, und
Z -0- oder -S- bedeutet, und m 1 bis 6 ist, und
Ry Wasserstoff oder C,-Cg Alkyl ist, und
R8 Wasserstoff, Oxyl, C1-C12 Alkyl, C3-C6 Alkenyl,
C3-C, Alkinyl, C3-C21 Alkoxyalkyl, C7-Cg Aralkyl,
2,3-Epoxypropyl, eine aliphatische Acyl-Gruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine der Gruppen -CH2COORq,
-CH2-CH(R1Q)-OR11, -COOR12 oder -COMlR12 ist, worin
R9 Cl"C12 Alky1' C3"C6 Alkeny!. Phenyl, C7-Cg Aralkyl
oder Cyclohexyl ist, und R10 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist, und
709882/1036
R,, Wasserstoff, eine aliphatische oder aromatische,
eine araliphatische oder alicyclische Acylgruppe mit 1-18 C-Atomen bedeutet, worin der aromatische
Teil gegebenenfalls mit Chlor, C1-C^ Alkyl, C1-Cg
Alkoxy und/oder mit Hydroxy substituiert sein kann, bedeutet, und
R,2 ^1*^12 Alkyl» Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl bedeutet,
und
R1- Wasserstoff, -OH oder eine der Gruppen -0-CO-R1,
Oder -NR12"CO-R-,, bedeutet, worin
R-, ^1~^12 Alkyl oder Phenyl bedeutet, und
einer der Reste
R1 , R11 und R"1 unabhängig von den andern eine gleiche oder
verschiedene Gruppe der Formel II bedeutet, oder oder gleiche oder verschiedene Gruppe III, IV oder
V bedeutet, oder
-No. Halogen oder eine der Gruppen -S-R15,
-P(O)-(OR17)2 oder ~nriqrtq bedeutet, worin
R15 Wasserstoff, C1-C18 Alkyl, C3-C7 Cycloalkyl,
Aryl, C7-C9 Aralkyl oder die Gruppe -(C H2 )-worin
R16 C1~C18 Alkyl ist· und
ρ 1 bis 6 bedeutet, und
R17 Cl"Cl8 Alkyl, C5~cio Aryl oder C7-C9 Aralkyl bedeutet,
und
R18 und R19 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C18 Alkyl,
C5-C7 Cycloalkyl, C5-C10 Aryl, C7-C9 Aralkyl oder
die Gruppe
(VI)
\ CH2 R7
70988?M036
worin R7 und Rg oben definierte Bedeutung haben,
bedeutet.
2. Verbindungen, gemäss Anspruch 1 der Formel I, worin
einer der Reste
R1, R" und R"1 eine Gruppe der Formel II ist, worin
R1 Wasserstoff ist, und
R2 Cl"C12 Alkyl bedeutet, und
R3 -OH ist, und R, Wasserstoff oder C,-C,2 Alkyl ist, und
Rc Wasserstoff oder C1-C, Alkyl bedeutet, und
η 0 bis 6 ist, und X -0-, -S- oder "NR,- bedeutet, worin
R,- Wasserstoff oder C-, -C, Alkyl ist, und einer der
Reste
R', R" und R1" eine der Gruppen der Formel III oder V bedeutet,
worin
m 2 bedeutet, und Y -0- oder "NR,- ist, und R7 Wasserstoff oder C-, -C, Alkyl ist, und
Rg Wasserstoff, Oxyl, C1-Cg Alkyl, C3-C, Alkenyl oder
Alkinyl, C2-C, Alkoxyalkyl, C7-Cg Aralkyl, Acetyl,
Acryloyl oder Crotonoyl ist, oder eine der Gruppen -CH2-COOR9, -CH2-CH(R1Q)-OR11, -COOR12 oder
-CONHR12, worin
R9 . ci"CA Alkyl, C3-C, Alkenyl, Phenyl, C7-Cg Aralkyl
oder Cyclohexyl ist, und
R10 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist, und
R-, Wasserstoff oder eine aliphatische, aromatische,
alicyclische oder araliphatische Acylgruppe mit 1-18 C-Atomen bedeutet, worin der aromatische Teil
gegebenenfalls mit Chlor, C1-C, Alkyl, C1-Cq Alk-
709882/1036
*
2730ΑΑ9
oxy und/oder Hydroxy substituiert sein kann, bedeutet, und
R1O C1-C10 Alkyl ist, und
R1O C1-C10 Alkyl ist, und
XZ X XZ
R1Q Wasserstoff, -OH, oder eine der Gruppen -0-CO-R...
XJ rir 14
oder -NH-CO-R1^ bedeutet, worin
R1/ C1-C17 Alkyl bedeutet, und einer der Reste
R', R" und R1" unabhängig von den andern eine gleiche oder
verschiedene Gruppe der Formel II bedeutet, worin die Substituenten oben definierte Bedeutung haben,
oder eine
gleiche oder verschiedene Gruppe III oder V bedeutet, worin die Substituenten oben definierte Bedeutung
haben, oder -No oder Cl oder eine der Gruppen
-S-R15, -OR17, -P(O)-(OR17)2 oder -NR.gR.o bedeutet,
worin
R-c Wasserstoff, C1-C1O Alkyl oder die Gruppe
R-c Wasserstoff, C1-C1O Alkyl oder die Gruppe
-(C H2 )-CO-OR16 bedeutet, worin
R1^. C1-C10 Alkyl bedeutet und
XO X Xo
ρ 1 bis 4 ist, und R17 C1-C-J0 Alkyl ist, und
R10 und R1n unabhängig voneinander Wasserstoff C1-C10 Alkyl
Xo Xv i- i-£-
Phenyl oder eine Gruppe der Formel VI bedeuten.
3. Verbindungen, gemäss Anspruch 1 der Formel I, worin
R1 eine Gruppe der Formel II ist, worin R1 Wasserstoff, und
R2 Cl"C8 Allcyl bedeutet, und
R3 -OH ist, und
R, Wasserstoff oder C,-C, Alkyl bedeutet, und
R1. Wasserstoff oder Methyl ist, und
η 0 bis 5 ist, und
X -NH- bedeutet, und
709882/1036
R" eine der Gruppen der Formel III oder V bedeutet,
worin
m 2 bedeutet, und Y -NH- ist, und
Ry Wasserstoff oder Methyl bedeutet, und
Ro Wasserstoff, C,-C, Alkyl oder Acetyl, und
R,^ Wasserstoff oder -OH bedeutet, und
R1" gleich oder verschieden Rr eine Gruppe der Formel II bedeutet, worin die Substituenten oben definierte
Ro Wasserstoff, C,-C, Alkyl oder Acetyl, und
R,^ Wasserstoff oder -OH bedeutet, und
R1" gleich oder verschieden Rr eine Gruppe der Formel II bedeutet, worin die Substituenten oben definierte
Bedeutung haben, oder
gleich oder verschieden R1' eine der Gruppen III oder
V bedeuten, worin die Substituenten oben definierte
Bedeutung haben, oder -N^, oder einer der Reste
-S-R15, -0-R17, -P(O)-(OR17)2 oder -NHR19 bedeutet,
worin
R,c ^1~^12 Alkyl oder die Gruppe
R,c ^1~^12 Alkyl oder die Gruppe
-(C H0 )-C0-0R1£ bedeutet, worin
ρ 2p Io
Ri6 ci"c2 Alky1 und
η 1 oder 2 ist, und
R17 C1~C2 Alky1 bedeutet, und
Rjq eine Gruppe der Formel VI bedeutet.
4. Verbindungen, gemäss Anspruch 1 der Formel I, worin
R1 eine Gruppe der Formel II ist, worin
R1 Wasserstoff, und
R2 C1-C, Alkyl ist, und
R3 -OH ist, und
R, Wasserstoff oder C,-C, Alkyl bedeutet, und
Rc Wasserstoff oder Methyl bedeutet, und
η 0 bis 5 ist, und
709882/1038
X -NH- bedeutet, und
R" eine der Gruppen der Formel III oder V bedeutet,
worin
Y -NH- ist und
m 2 ist, und
R7 Wasserstoff bedeutet, und
R0 Wasserstoff, bedeutet, und
R.o Wasserstoff ist, und
R111 einen identischen Rest R' oder einen identischen
Rest R", oder Cl, oder eine der Gruppen -S-R15,
oder -P(O)(OR-, 7)2 bedeutet, worin
R1 c Wasserstoff oder C1-C12 Alkyl oder eine Gruppe
11
-CH2-C-OC2H5 ist, und
-CH2-C-OC2H5 ist, und
ist.
5. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel I, worin
R1 und R" die in Anspruch 4 definierte Bedeutung haben und R"'
den gleichen Rest wie die Gruppe R1 oder die Gruppe R" bedeutet.
6. Verbindung 2,4-Di-(3-t.-butyl-5-methyl-4-hydroxyanilino)-6-[(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-amino]-
1,3,5-triazin, gemäss Anspruch 1.
7. 2-[2-(3,5-Di-t.-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethyläthylanilino-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-amino]-6-
(n-octylthio)-l,3,5-triazin, gemäss Anspruch 1.
8. 2-[3-(3,5-Di-1.-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethylpropylamino]-4-[(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-amino]-6-(n-decylthio)-l,3,5-triazin,
gemäss Anspruch 1.
709882/1036
- 20 -
* 2730443
9. 2-[3-(3,5-Di-t.-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethy1-propylamino]-4,6-di-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amino]-1,3,5-triazin,
gemäss Anspruch 1.
10. Organisches Material enthaltend eine Verbindung der Formel I, gemäss Anspruch 1.
11. Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerisat enthaltend eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1.
12. Polypropylen enthaltend eine Verbindung der Formel I, gemäss Anspruch 1.
13. Verwendung der Verbindungen der Formel I, gemäss Anspruch 1 zum stabilisieren von organischem Material.
709882/1036
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH877476 | 1976-07-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2730449A1 true DE2730449A1 (de) | 1978-01-12 |
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ID=4344582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19772730449 Pending DE2730449A1 (de) | 1976-07-08 | 1977-07-06 | Neue 1,3-pyrimidine und 1,3,5-triazine |
Country Status (4)
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|---|---|
| US (1) | US4161592A (de) |
| JP (1) | JPS539782A (de) |
| DE (1) | DE2730449A1 (de) |
| FR (1) | FR2357559A1 (de) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0002754A1 (de) * | 1977-12-30 | 1979-07-11 | Ciba-Geigy Ag | Neue Polyalkylpiperidinderivate von s-Triazinen, ihre Verwendung zum Stabilisieren von Kunststoffen und die so stabilisierten Kunststoffe |
| US4294963A (en) | 1978-02-08 | 1981-10-13 | Ciba-Geigy Corporation | Polyalkylpiperidine derivatives of s-triazine |
| EP0080431A3 (en) * | 1981-10-16 | 1984-04-25 | Ciba-Geigy Ag | Synergistic mixture of low and high molecular weight polyalkyl piperidines |
| EP0481300A3 (en) * | 1990-10-16 | 1993-03-10 | Basf Aktiengesellschaft | Polyalkylpiperidine-derivatives and their use as light stabilizers |
| EP0702011A1 (de) * | 1994-08-25 | 1996-03-20 | Ciba-Geigy Ag | Wasserlösliche Piperidin-Triazinverbindungen und ihre Verwendung zur Stabilisierung von Polyamidfasern |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4289686A (en) * | 1978-09-27 | 1981-09-15 | Ciba-Geigy Corporation | Tetra-alkyl piperidine derivatives as light stabilizers |
| US4315859A (en) * | 1979-01-15 | 1982-02-16 | Ciba-Geigy Corporation | 1,3,5-Triazines containing at least one piperidine radical |
| US4288593A (en) * | 1979-02-06 | 1981-09-08 | Ciba-Geigy Corporation | Polyalkylpiperidine derivatives of s-triazines |
| DE2933078A1 (de) * | 1979-08-16 | 1981-03-26 | Hoechst Ag, 65929 Frankfurt | Neue triazinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer synthetische polymere |
| DE2944729A1 (de) * | 1979-11-06 | 1981-05-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Neue triazinstabilisatoren |
| US4348493A (en) * | 1981-07-20 | 1982-09-07 | American Cyanamid Company | Novel light stabilizers for polymers |
| IT1195277B (it) * | 1981-10-02 | 1988-10-12 | Chimosa Chimica Organica Spa | Piperidil derivati di composti triazinici macrociclici,aventi attivita' stabilizzante per i polimeri e processi per la loro preparazione |
| IT1198355B (it) * | 1982-02-10 | 1988-12-21 | Apital Prod Ind | Derivati piperidinici e loro uso come stabilizzanti per polimeri |
| EP0101411B1 (de) * | 1982-08-11 | 1989-01-25 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur chemischen Bindung von Stabilisatoren an Polymere |
| EP0109937B1 (de) * | 1982-11-18 | 1988-01-20 | Ciba-Geigy Ag | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial |
| DE3377596D1 (en) * | 1982-12-16 | 1988-09-08 | Ciba Geigy Ag | Colour-photographic recording material |
| US4696959A (en) * | 1983-09-26 | 1987-09-29 | Ppg Industries, Inc. | Modified piperidines as ultraviolet light stabilizers |
| US4652645A (en) * | 1983-11-16 | 1987-03-24 | Ciba-Geigy Corporation | Cationic compounds |
| JPS6181441A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-25 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 高分子材料組成物 |
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| JPS6250342A (ja) * | 1985-08-30 | 1987-03-05 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 安定化された高分子材料組成物 |
| US5932640A (en) | 1989-01-21 | 1999-08-03 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Dyeability or mass coloration of synthetic polyamide |
| US5449777A (en) * | 1993-07-08 | 1995-09-12 | Ciba-Geigy Corporation | Phenolic s-triazines |
| US6239276B1 (en) | 1998-06-22 | 2001-05-29 | Cytec Technology Corporation | Non-yellowing para-tertiary-alkyl phenyl substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers |
| US6297377B1 (en) | 1998-06-22 | 2001-10-02 | Cytec Technology Corporation | Benzocycle-substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers |
| US6867250B1 (en) | 2000-10-30 | 2005-03-15 | Cytec Technology Corp. | Non-yellowing ortho-dialkyl aryl substituted triazine ultraviolet light absorbers |
| US6855269B2 (en) * | 2001-11-09 | 2005-02-15 | Cytec Technology Corp. | Phenyl ether-substituted hydroxyphenyl triazine ultraviolet light absorbers |
| EP1692221A1 (de) * | 2003-11-21 | 2006-08-23 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Witterungsbeständiges pigmentiertes polystyrol |
| JP7508811B2 (ja) * | 2020-03-09 | 2024-07-02 | コニカミノルタ株式会社 | 有機リン化合物、熱可塑性樹脂組成物及び電子機器 |
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Family Cites Families (6)
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|---|---|---|---|---|
| US2725379A (en) * | 1955-11-29 | Triazeve pharmaceuticals | ||
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| US4008829A (en) * | 1974-08-29 | 1977-02-22 | Cincinnati Milacron, Inc. | Ratio controlled mixing of liquids |
| IT1052501B (it) * | 1975-12-04 | 1981-07-20 | Chimosa Chimica Organica Spa | Composti politriazinici utilizzabili per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione |
-
1977
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- 1977-07-08 JP JP8188877A patent/JPS539782A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0002754A1 (de) * | 1977-12-30 | 1979-07-11 | Ciba-Geigy Ag | Neue Polyalkylpiperidinderivate von s-Triazinen, ihre Verwendung zum Stabilisieren von Kunststoffen und die so stabilisierten Kunststoffe |
| US4294963A (en) | 1978-02-08 | 1981-10-13 | Ciba-Geigy Corporation | Polyalkylpiperidine derivatives of s-triazine |
| EP0080431A3 (en) * | 1981-10-16 | 1984-04-25 | Ciba-Geigy Ag | Synergistic mixture of low and high molecular weight polyalkyl piperidines |
| EP0481300A3 (en) * | 1990-10-16 | 1993-03-10 | Basf Aktiengesellschaft | Polyalkylpiperidine-derivatives and their use as light stabilizers |
| EP0702011A1 (de) * | 1994-08-25 | 1996-03-20 | Ciba-Geigy Ag | Wasserlösliche Piperidin-Triazinverbindungen und ihre Verwendung zur Stabilisierung von Polyamidfasern |
| US5696262A (en) * | 1994-08-25 | 1997-12-09 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Water-soluble triazines |
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