DE2724089B2

DE2724089B2 - Organozinnsulfuiate, Verfahren zu deren Herstellung und Verfahren zur Kontrolle von Insekten und Spinnentieren

Info

Publication number: DE2724089B2
Application number: DE2724089A
Authority: DE
Inventors: Winchester Loomis Hubbard; Shih-Yu Ma; Richard John Strunk
Original assignee: Uniroyal Inc
Current assignee: Uniroyal Inc
Priority date: 1976-05-28
Filing date: 1977-05-27
Publication date: 1979-05-23
Also published as: IL52185A0; JPS52148052A; US4089972A; FR2352822B1; GB1548854A; FR2352822A1; GB1548853A; DE2724089A1; CA1064513A; DE2724089C3

Description

in der R ein Alkylphenylrest mit 4 bis 10 Kohlenstoffato-

ist 20 men im Alkylrest, ein Cycloalkylphenylrest mit 4 bis 8

2. Verfahren zur Herstellung der Organozinnver- Kohlenstoffatomen im Cycloaikylrest, ein Halogersphebindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich- nylrest oder der Rest net, daß man

a) eineTrimethylzinnarylverbindung der Formel ♦

(CHjhSN-R \°/ ° \°/ ^S ~°~^Sn(CH^

mit Schwefeldioxid oder

b) Trimethylzinnchlorid mit einem Nalriumarylsulfinat der Formel

Na(XS

oder

c) Trimethylzinnhydriil mit einer Arylsulfinsäurc der Formel

HOS

wobei in den Formeln R die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, in an sich bekannter Weise umsetzt.

3. Verfahren zur Kontrolle von Insekten oder Spinnentieren, unter Verwendung einer Organozinnverbindung der Formel:

(CH,),-Sn-O-S —R

(I)

in der R die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

Von Organozinnverbindungen der Formel

R.

R₂-Sn-Q

in der Ri, R₂ und R3, die gleich oder verschieden sein können, Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,

Es wurde durch Vergleichsversuche festgestellt, daß die insektizide Aktivität der crfindungsgcmäßen Organozinnsulfinate im Vergleich mit dem als bekannt gut wirkenden Malathion (O,O-Dimethyl-S-(I,2-dicarbäthoxyäthyl)-dithiophosphat erheblich verbessert ist.

Die Trimethylzinnsulfinate sind als Insektizide verwandten Sulfinaten überlegen, bei denen andere organische Substituenten an das Sn gebunden sind, da ihre wirksamen Applikationsraten geringer sind und so weniger die Gefahr besteht, daß Kulturpflanzen, bei denen sie angewandt werden, geschädigt werden könnten.

Bevorzugte Organozinnsulfinate gemäß der Erfindung sind Trimethylzinn-p-brom-benzolsulfinat, Trimethylzinn-p-chlorbenzolsulfinat, Trimethylzinn-p-t-butylbenzolsulfinat, Trimcthylzinn-p-t-pentyl-benzolsulfinat, Trimethylzinn-p-cyclopentyl-benzolsulfinat, Trimethylzinn-p-cyclohexylbenzolsulfinat, Trimethylzinn-p-cyclooctylbenzolsulfinat, Trimethylzinn-p,p'-oxy-bis-[benzolsulfinat] und Trimethylzinn-2^-dichlor-benzolsulfinat.

Die erfindungsgemäßen Organozinnsulfinate können in an sich bekannter Weise hergestellt werden,· indem man

a) eine Trimethylzinnarylverbindung der Formel

(CHj)₃Sn-R

mit Schwefeldioxid

(C. W. F ο η g und W. K i l c h i π g, J. Organometal.

Chem. 22,95 [1970]) oder

b) Trimethylzinnchlorid mit Natriumarylsulfinat der Formel

(G. A. Razuvaev, Y. I. Dergunov und N. S. Vyazankin.Zh. Obshch. Khim., 32, 2515 [1962], C. A. 58, 9111g sowie P. M. Slagan, Ph. D. Thesis, University of North Carolina, 1967) oder

c) Trimethylzinnhydrid mit einer Arylsulfinsäure der Formel „

T ^R

HOS

(E. !. Becker und M. Pang, J. Org. Chem. 29, 1948 [1964]),

wobei in den Formeln R die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, umsetzt

Nach Gleichung b) können die folgenden Natriumarylsulfinate eingesetzt werden:

Natrium-p-t-butylbenzolsulfinat; Natrium-p-t-pentylbenzolsulfinat; Natrium-p-brom-benzolsulfinat; Natrium-p-chlor-benzolsulfinat; Natrium-p-cyclopentyl-benzolsulfinat; Natrium-p-cyclohexyl-benzolsulfinat; Natrium-p-cyclooctyl-benzolsulfinat und Dinatrium-4,4'-oxy-bis-[benzolsuIfinat].

Diese Verbindungen können nach dem Verfahren von Kulka, J. Amer. Chem. Soc. 72 (1950) 1215 aus den entsprechenden Sulfonylchloriden erhalten werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Organozinnsulfinate nach dem Verfahren gemäß Gleichung b):

Beispiel 1

Eine Lösung von 8,0 g (40 mMol) Trimcthylzinnchlorid in 50 ml Aceton in einem 250 ml Erlenmeyerkolben wurde bei Zimmertemperatur tropfenweise mit einer Lösung von 9,75 g (40 mMol) Natrium-p-brom-benzolsulfinat in 100 ml Wasser versetzt Die Reaktionsmischung wurde über Nacht bei Zimmertemperatur gerührt und danach filtriert Der erhaltene Feststoff (5,0 g) hatte einen Schmelzpunkt von 254—257" C (mit Zersetzung) und wurde als Mischung von Djmethylzinnbis-fjj-brom-benzolsulfinat] mit dem gewünschten Produkt identifiziert Vom wäßrigen Filtrat wurde Aceton

ι ο abgedampft unter Erzielung von 43 g festem Trimethylzinn-p-brom-benzolsulfinat; Fp: 146°C (mit Zersetzung). Beim NMR-Spektrum zeigte sich folgendes: Die aromatischen Protonen traten als zwei Multiplem in Erscheinung, jeweils zentriert bei 754 bzw. 734 Hz (je 2 Protonen); die Trimethylzinn-Protonen erschienen als Singulett bei 56 Hz, beidseits flankiert von Begleitbanden (9 Protonen).

Analyse TUrC₉Hu

Berechnet: C 28,16; H 3,41; S 835; Sn 30,92%; gefunden: C 28,10; H 3,56; S 8,55; Sn30,19<>/o.

Beispiel 2

Nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 wurden weitere Organozinnverbindungen hergestellt, die zusammen mit dem frodukt von Beispiel 1 in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführt sind. In vielen Fällen brauchten die Verbindungen nicht weiter gereinigt zu werden; in anderen Fällen wurden sie aus einem geeigneten Lösungsmittel umkristallisiert

Tabelle

Nr. R

O V-Br

-Cl

Cl

*i-i* fs	7 -<	U
:'; 4 —<		*(°)*
■ 5 --<	8 — <
■-: 6 -<	(jÖ^-QCHjh
I	CHj
^ O y CCH₂CHj
I CH,

Rcaklionslüsungsmittcl

Reinigungsmelhodc

FpCQ

Accton/Wasscr keine 146 mit Zers. Accton/Wasser Umkristallisieren 119—121.6

Diäthylüther	Umkristallisieren	126	,3 I;
H₂O/Accton	Waschen mit Aceton & H₂ O	78	80
H₂O/Accton	keine	98	102
Äthanol/Wasser	keine	173 mit	— 175 Zers.

HjO/Accton Umkrist. aus 161—3

CH₃OH-H₂O

HjO/Aceton/EtOH Umkrist. aus MeOH

169-73

Fortsetzung

Reaktionslösungsmittel

Reinigungsmelhode

Fp(⁰C)

O
s

O
O >-O—( O V-S-O-Sn(CH₃)J

H₂ 0/MeOH/
Aceton

H₂O/Aceton

Dioxan/H,O/
Aceton

Umkrist. aus
CH₃OH

Umkrist. aus
Äthylacetat

Umkrist. aus
DMSO-H₂O

270{Zers.)
148-50

>335

Die Verbindung Nr. 3 (Tabelle I) wurde nach dem Verfahren gemäß Gleichung c) hergestellt

Beispiel 3
(Verbindung Nr. 3)

Ein 100-ml-Dreihalskolben mit aufgesetztem Rückflußkühler und Tropftrichter wurde gründlich mit Stickstoff durchgespült und mit 4,5 ml (29,4 rnMol) einer Lösung von Trimethylzinnhydrid in Xylol (78vol.-%ig) beschickt Diese Lösung wurde bei Zimmertemperatur unter Rühren tropfenweise mit 70 ml einer Lösung von 6,0 g (28,5 mMo!) 2,5-DichIorbenzolsulfinsäure in Diäthyläther versetzt Die sofort einsetzende Wasserstoffentwicklung hielt während der gesamten Zugabe, die eine Stunde dauerte, an. Der Kolben wurde in Eiswasser gekühlt und 938 g Feststoff auf einem Filter gesammelt Der Feststoff wurde aus Cyclohexan/Ligroin umkristallisiert Ausbeute: 9,28 g Trimethylzinn-2,5-dichlor-benzolsuIfinat; Fp: 1263-128,8°C. Im IR-Spektrum (KBr) wurden starke Absorptionsbanden bei 950 und 980 cm -' beobachtet die für die

C)

S—O-Gruppe

im Organozinnsulfinat charakteristisch sind. Das NMR-Spektmm zeigte folgende Charakteristik: Die aromatischen Protonen in ortho-Stellung zur Sulfinatogruppe treten als Multiplen zentriert bei 765 Hz in Erscheinung (1 Proton); die restlichen aromatischen Protonen geben AnIaB zu einem bn> 727 Hz zentrierten Multiple» (2 Protonen); die Protonen der Trimethylzinngruppe zeigen sich als Singuktt bei 62 Hz, beidseits flankiert von 2 Begleitbanden (9 Protonen).

Analyse IUrCoHi₂Cl₂O₂SSn:

Berechnet: C 28,91; H 3,23; Sn 31.75%;
gefunden: C 28,49; H 3,04; Sn 32,03%.

Das Trimethylzinnhydrid wurde nach bekannten Verfahren hergestellt, wie sie in folgenden Arbeiten beschrieben werden:

K. Hayashi, ). lyoda und I. Shiihara, ).

Organometal.Chem., 10,81 (1967).

H. G. K u i ν i I a, Advan. Organometal. Chem., 1.47 (1964).

W. P. Neumann, Angew. Chem., Internat Ausg., 2.165(1963).

Die Applikation der erfindungsgemäß als Insektizide und Acarizide angewandten Verbindungen kann in unterschiedlichen Weisen erlösen. Für praktische Anwendungen können die Verbindungen allein oder gelöst oder suspendiert in geeigneten Trägermedien wie Wasser, Alkoholen, Ketonen, Phenolen, Toluol oder Xylolen benutzt werden. Wahlweise kann bzw. können ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel und/oder inerte Verdünnungsmittel zu den Zubereitungen zugesetzt werden, um die Handhabung zu erleichtern. Die Zubereitungen in Form von Pudern, Granulaten,

ίο benetzbaren Pulvern, Pasten, emulgierbaren Konzentraten oder wasserlöslichen Feststoffen vorliegen.

Erfindungsgemäße Verbindungen sind besonders wertvoü für die Anwendung bei besprühbaren Nutzpflanzen wie Sojabohnen, Getreide bzw. Mais, Kartof-

j5 fein. Kohl, Tabak, Alfdfa, Erdnüssen und Äpfeln, die durch die geringen Konzentrationen dieser Verbindungen, die für die Kontrolle von Insektenschädlingen benötigt werden, nicht nachteilig beeinflußt werden. Sie sind auch für Applikationen nach der Ernte geeignet,

z. B. für Herbstapplikationen bei Baumwolle zur Vernichtung von Baumwollpollen-Rüsselkäfern, bevor sie in Winterschlaf verfallen und für Applikationen auf Lockpflanzen, die absichtlich gepflanzt werden, unr Insektenschädlinge anzuziehen, so daß sie in einem konzentrierten Bereich vernichtet und die Pflanzen dann untergepflügt werden können.

Beispiel 4

Die Organozinnverbindungen gemäß der Erfindung wurden als Insektizide und Acarizide gemäß der folgenden Verfahrensweisen geprüft:

A) Moskito-Larventest

Zubereitungen wurden durch Verdünnen von 30 mg Organozinnverbindung gemäß der Erfindung in 10 ml Aceton hergestellt. Diese Lösung wurc'« dann auf 10 ppm und 1 ppm mit Wasser verdünnt. Zwei aliquote 25 ml Teile wurden in Prüfgläser gebracht, denen 10 bis 25 Gelbfieber-Moskitos, Aedes aegypti (Linnaeus) (4. lnstar-Larvenj zugesetzt wurden. Die Prüfröhrchen wurden 72 Stunden im Dunklen aufbewahrt. Am Ende dieser Zeitdauer wurde die prozentuale Kontrolle ermittelt.

B) Blattlaus-Kontakttest

Testzubereitungen tür Sprühbehandlungen mit 100 ppm Konzentration wurden durch Auflösung in einer geringen Acetonmenge und Zugabe eines geeigneten

Netzmittel hergestellt. 0,6 g Organozinnverbindung wurden in 10 ml Aceton gelöst oder suspendiert, wozu 2 Tropfen »Triton-XlOO« Netzmittel (Octy !phenoxy-polyäthoxyäthanol mit 9-10 Mol% Polyäthylenoxid) hinzugegeben wurden; das Gemisch wurde in 300 ml Wasser zur Erzielung einer 6000 ppm Suspension suspendiert Ein aliquoter Teil wurde dann mit destilliertem Wasser weiter auf eine Konzentration von 100 ppm Organozinnverbindung verdünnt.

Acht bis zehn Tage alte Gerstenkeimlinge (je 10 Pflanzen in 340 g Topfen) wurden zwei Tage vor der Behandlung mit Getreideblattläusen Rhopalosiphum maidis ( F i t c h) infiziert. Je zwei Töpfe wurden mit den einzelnen Zubereitungen mittels eines Sprühzerstäubers besprüht, wobei die Pflanzen auf einem Drehtisch gedreht wurden. Anschließend an die Behandlung wurden die Pflanzen 5 Tage lang ins Gewächshaus gestellt. Am Ende dieser Periode wurde die prozentuale Volumen von 100 ml für eine Konzentration von IOC ppm hergestellt.

Für die Tests wurden aus Samen unter Treibhausbe dingungen bei 23,9" C gezüchtete, vier Wochen alte ) Baumwollpflanzen und 3 Wochen alte Sojabohnenpflanzen verwendet. Bei der Baumwolle wurden zwei Parallelpflanzen bzw. -proben und bei den Sojabohnen sechs Parallelproben mit der wäßrigen Suspension behandelt, die mit einem Sprühzerstäuber gleichmäßig

in auf das Blattwerk aufgebracht wurde. Am folgenden Tage wurden 3. Insiar-Tabakknospenwurmlarven auf die Parallelproben gebracht und durch Umgeben mit einem Käsetuch eingesperrt. Zehn unbehandelte Sojabohnenpflanzen und zehn unbehandelte Baumwollpflanzen wurden für Kontrollzwecke verwendet.

Eine Woche nach der Sprühbehandlung wurde die Anzahl der überlebenden Larven ermittelt, der Freßschaden mit dem bei unbehandelten Kontrollproben

aui ULI

Basis der Verminderung der Populationsdichte im Vergleich zu als Kontrolle dienenden unbehandelten Topfen ermittelt.

C) Tabakknospenwurm-Nahrungstest

Testzubereitungen wurden mit 1000 ppm und 100 ppm wie beim obigen Blattlaus-Kontakttest (B) hergestellt. 0,2 ml der verdünnten Zubereitungen wurden auf die Oberfläche von 5 g einer synthetischen Nahrungsmischung pipettiert, die in partiell gefüllten Zellen eines Kunststoffgallertetrogs enthalten war. Je 5 Zellen vurden mit den einzelnen Substanzverdünnungen behandelt. Als Nahrungsmischung diente eine modifizierte Vanderzant-Nahrung aus Weizenkeimen, Sojamehl, Agar-agar, Zucker, Salzen, Vitaminen, Konservierungsmitteln und Wasser. Die Gallerte-Tröge hatten 50 Aushöhlungen (pro Lage) von je 2,5 χ 4,0 χ 1,5 cm Größe.

Anschließend an die Behandlung wurden 3. oder zeitige 4. Instar-Larven des Tabakknospenwurms Heliothis virescens (Fabricius) in jede Zelle gebracht. Die Tröge wurden dann mit einer Kunststoffolie sowie einer steifen Kunststoffplatte bedeckt und in einem Inkubator bei 26,7°C gehalten.

Nach einer Woche wurden die Tröge untersucht und die prozentuale Kontrolle unter Berücksichtigung irgendeiner natürlichen Mortalität nach der Abbott's Formel ermittelt. Die Tröge wurden eine weitere Woche aufbewahrt und Anormalitäten in der Entwicklung der überlebenden Schädlinge notiert.

D) Tabakknospenwurm-Test auf
Baumwolle und Sojabohnen

Organozinnsulfinate gemäß der Erfindung wurden zur Kontrolle von Tabakknospen wurm-Larven, eines Schmetterlings-Schädlings, der sich von einer Anzahl von Gastpflanzen wie Tabakpflanzen, Baumwolle, Sojabohnen und auch eine Anzahl von Nachtschattengewächsen ernährt, wo er das Blattwerk angreift und gewöhnlich die frischen Knospen zerstört, auf Pflanzen aufgesprüht

Sprühsuspensionen dieser Sulfinate wurden durch Auflösen von 10 mg Substanz in i nil Aceton, Zugabe eines Tropfens von einem oberflächenaktiven Mittel »Emulfor EL 719« und Verdünnen mit Wasser auf ein

E) Baumwollpollen-Käfertest

Zubereitungen mit 100 ppm wurden wie oben beim Blattlaus-Kontakttest B hergestellt. Für die Untersuchungen wurden 12 bis 14 Tage lang in 340 g Topfen gezüchtete Baumwollkeimlinge verwendet. Mit jeder Zubereitung wurden zwei Töpfe durch Besprühen mit einem Spri'r'-zerstäuber behandelt, wobei die Töpfe auf einem Drehtisch gedreht wurden. Fünf erwachsene Baumwollpollen-Käfer Anthonomous grandis ( B ο h e man) wurden nach der Behandlung auf jeden Topf gegeben und durch Abdecken der Töpfe mit einer umgekehrten 470 g Styropor-Schale mit kleinen in den Boden gestanzten Perforationen »eingesperrt«. Die überlebenden Rüsselkäfer wurden zur Bestimmung der prozentualen Schädlingskontrolle nach 5 Tagen Aufenthalt im Gewächshaus gezählt und das Ergebnis im Hinblick auf irgendeine natürliche Mortalität bei den Kontrollpflanzen nach der Abbott's Formel korrigiert. Die prozentuale Verminderung der Freßschäden wurde durch visuellen Vergleich zwischen den behandelten Pflanzen mit unbehandelten Kontrollpflanzen ermittelt.

4-, F) Prüfung bei Larven des mexikanischen

Bohnenkäfers auf Pintc-Bohnen

Zwei Wochen alte Pinto-Bohnen wurden mit einer Sprühsuspension in gleicher Weise wie beim obigen

,ο Tabakknospenwurm-Test D behandelt. Zwei Parallelproben wurden mit 100 ppm Sprühflüssigkeitc . behandelt und jeweils mit 5 Larven belegt, wenn die abgeschiedene Sprühflüssigkeit getrocknet war. Die Beobachtungen der Larven, Freßschäden und Phytotoxizitäten erfolgten nach 5 Tagen.

G) Milben-Eintagsrestprüfung

bo Die Testverbindungen wurden wie beim obigen Blattlaus-Kontakttest B präpariert, jedoch weiter mit Wasser auf 100 ppm verdünnt.

Für den Test wurden Baumwollpflanzen im zweiten Primärblattstadium verwendet, die in 340 g Topfen _b5 unter Treibhausbedingungen bei 21,1 bis 23,9°C gezüchtet worden waren.

Eine Pflanze (2 Primärblätter) in einem Topf wurde für jede Paralielprobe herangezogen; zwei Parallelpro-

ben wurden für jede Konzentration an zu prüfender Organozinnverbindung verwendet.

Die Pflanzen wurden zur gründlichen Durchnässung des Blattwerks mit den Dispersionen unter Verwendung kleiner Sprühzerstäuber besprüht.

Einen Tag nach der Behandlung wurde auf die Oberseite der behandelten Blätter eine kreisförmige Eferre (tree tanglefoot) aufgebracht, und in die

10

Begrenzung wurden erwachsene Milben Tetranychus urticae (Koch) überführt.

Sechs Tage nach der Infizierung mit Milben wurden die Pflanzen bezüglich der auf den Blättern verbliebenen lebenden erwachsenen Milben untersucht. Unter Zugrundelegung eines Vergleichs mit der Anzahl lebender Milben auf den Kontrollpflanzen wurde die prozentuale Schädlingskontrolle bestimmt.

II) Abbotts Formel

Hcriehliute prozentuale Kontrolle

"n it in Leben bei der Kontrollprobe
" π am Leben in den behandelten Proben
"o am Leben in der Kontrollprobe

(x KK)).

Die obige Formel wurde zur Korrektur bezüglich der natürlichen Mortalität bei der Berechnung der prozentualen Kontrolle benutzt. Die natürliche Mortalität war nachweisbar und Korrekturen bei der Berechnung der prozentualen Kontrolle von Tabakknospenwürmern (bei Prüfungen sowohl am Futter als auch an Pflanzen), Baumwollpollen-Rüsselkäfern und mexikanischen Bohnenkäferlarven, bei denen die Anzahl der zu Beginn

VermiiHleruni! des !Teilschadens =

anwesenden Insekten und am Ende der Testperiode bekannt waren, wurden entsprechend vorgenommen.

Die Abbott's Formel wurde auch der Berechnung der prozentualen Verminderung von Freßschäden durch Tabakknospen würmer, Baumwollpollen-Rüsselkäfer und mexikanische Bohnenkäferlarven wie folgt angepaßt:

"ο F'rcüschadcn an Kontrollpflanzen

- % Frel.ischaden an behandelten Pflanzen! χ KH))

% Frcl.fschaden an Kontrollpflanzen

Die Ergebnisse der vorstehend beschriebenen Prüfungen sind in der nachfolgenden Tabelle Il zusammengefaßt, in der die Nummern der Verbindungen denen von Tabelle I entsprechen.

Tabelle Il - Organozinnsulfinate als Insektizide und Acarizide

Verb.	% Kontrolle	I ppm	% Konirolle	% Kontrolle	*) Tabakknospenwurm-	20 ppm	Tabakknospenwurm	% Fraßver
Nr.	Moskito-Larven		üiattiaus	Diät Tesi			Tesi auf Pflanzen	minderung*)
		100				_	Baumwolle 100 ppm	82
	10 ppm	92	100 ppm	1000 ppm	100 ppm		% Kontrolle
		8				80		91
I	100	0	90	100	100	80	0	41
	-	0				42		95
2	100		90	100	100	6	100
3	100	0	90	100	100	53	100	91
4	82	21	-	100	100		50
		0		-	100	60		90
5	100	0	-	100	100	20	100	90
	100	0				-		93
6	100	100	90	100	100	-	100	82
7	100	85	20	100	80	-	100	72
8	100	0	60	80	-	80	100	97
9	100	40	100	ion	100
10	100	0	100	20	0
11	100	90	100	100	100

■ί	11	Tabelle II (Fortsetzung)	Tabakknospenwurm	1	27 24	089	12	Bohnenkäfer	Milben
i	Verb.	Test auf Pflanze!	ppm					Id Rest
si	Nr.	Sojabohnen 100	% Fraßver			Mexikanischer	% Fraßver	100 ppm
1		% Kontrolle *)	minderung'	% Kontrolle	►) Pollenkäfer	Larven	minderung*)	100
			100	Baumwoll-	% Fraßvermin	% Kontrolle*)	100 ppm	64
j		60		pollenkäfer	derung bei Ro 11 winifsHfl		50	80
	I		98		DdUIIlWUI(C	100 ppm		75
ί		100	98	) 100 ppm	100 ppm	47	66	-
	2	100	95	60	40		50	-
	3	100	91			79	66
	4	100		87	90	58	66	25 o
	5		9i	Il	70	95		25
		84	98	-	-	95	50
	6	84		63	70		66	96
	7		100	44	80	58		25
		66	91	44	80	79	66	25
	8	50	98	40	66		50
	9	84			70	58	50	90
	10		89	53	0	79
		100		90	80	47	66
	11	Bemerkungen zu Tab. Il	besagt, daß	33	10
		Die Anwesenheit von Hyphen	60	80	58
		44	66

	der Test nicht »geglückt« ist.

*) Korrigiert nach der Abbott's Formel.

Wie aus den in Tabelle H angeführten Ergebnissen hervorgeht, zeigen die erfindungsgemäß angewandten Trimcthylzinnsulfinate eine gute bis hervorragende insektizide und acarizide Wirksamkeit bei einer Vielfalt von Insekten und Spinnentieren.

Die Phytotoxizität der erfindungsgemäßen Organozinnsulfinate wurde bei einigen der Tests untersucht; die Ergebnisse sind in Tabelle III wiedergegeben. Die Phytotoxizität bezieht sich auf die Verursachung von Schaden oder von Wachr<'imsverzögeningen bei den Gastpflanzen. Eine Phytotoxizitätsrate von 20% oder mehr wird als gewerblich unabnehmbar angesehen.

Tabelle III

Organozinnsulfinate - Phylotoxizitätsbestimmungen

Verb.	% Phytotoxizität	Sojabohne	% Phytotoxizität	100 ppm
Nr.	(nach 1 Woche)	100 ppm	(nach 5 Tagen)	50
	Baumwolle	0,5*)	Pinto-Bohne Gerste	13*)
	100 ppm	3,5*)	100 ppm	40
I	13*)	1,5*)	20	40
2	6*)	2,5*)	23	40
3	13*)	4,5*)	40	30
4	20	1,0*)	40	30
5	20	1,0*)	60	13*)
6	4,5*)	0,5*)	11*)	6*)
7	20	0*)	1,5*)	13*)
8	1,5*)	0*)	20	40
9	6*)	2,5*)	0*)
10	13*)	1,5*)
II	20	13*)

*) Phytoxische Unbedenklichkeit bei 100 ppm.

Aus den Daten der Tabellen Il und III können folgende Schlußfolgerungen gezogen werden:

1. Alle elf Verbindungsbeispiele zeigen eine zufriedenstellende Moskito-Larvenkontrolle bzw. -Eindämmung. Wirksame Anwendungsraten liegen bei 1 ppm für die Verbindungen Nr. 1 und Nr. 9. während wirksame Anwendungsraten für die anderen neun Verbindungen bei 10 ppm liegen.

2. Tabakknospenwürmer wurden sowohl a.i Baumwolle als auch an Sojabohnen bei Applikationsraten von 100 ppm kontrolliert bzw. eingedämmt. Diese Applikationsrate wird von Sojabohnen bei allen elf Verbindungen toleriert Die Verträglichkeit bei Baumwolle bei 100 ppm bezieht sich auf die Verbindungen N r. 1,2,3,6,8,9 und 10.

3. Eine Baumwollpollen-Rüsselkäferkontrolle wurde bei 100 ppm mit den Verbindungen 2 und 9 nachgewiesen; diese Verbindungen wurden von Baumwolle vertragen. Die Anwendung der anderen neun Verbindungen zur Kontrolle des Baumwollpollen-Rüsselkäfers wären wegen der Phytotoxizität auf Sprühbehandlungen nach der Ernte oder Sprühbehandlungen von Fang- oder Lockpflanzen zu beschränken, wo auf die Pflanzen verzichtet werden kann und höhere Anwendungsraten möglich sind.

4. Mit der Verbindung Nr. 2 konnte bei 100 ppm eine wirksame Blattlaus-Kontrolle bei annehmbarem Phytotoxizitätspegel bei Gerste erreicht werden.

5. Die Verbindungen Nr. 1 und Nr. 8 führen bei 100 ppm zu einer wirksamen Milbenkontrolle bei annehmbarem Phytotoxizitätspegel bei Baumwolle.

Alle erfindungsgemäßen Verbindungen können vorteilhaft in wirksamen Konzentrationen gegen Insekten

und Spinnentiere auf Äpfeln, Getreide bzw. Msis, Kartoffeln, Tabak, Kohl, Sojabohnen. Alfalfa, Erdnüssen und anderen widerstandsfähigen Kulturpflanzen benutzt werden.

Versuchsbericht

Die nachstehenden Vergleichsversuche wurden in gleicher Weise wie der Baumwollpollen-Käfertest

durchgeführt Beiden Untersuchungen wurden Zubereitungen mit 100 ppm verwendet. Als Wirkstoff kamen zahlreiche erfindungsgemäBe Organozinnverbindungen sowie (O,O-Dimethyl-S-(1,2-dicarbäthoxy-äthyl)-dithiophosphat, in der nachstehenden Tabelle kurz mit »M« bezeichnet, als Vergleichssubstanz) zur Anwendung. Die hierbei erzielten Ergebnisse sind in nachfo'gender Tabelle zusammengestellt.

Tabelle

Baumwollpollcn-Käl'ertest bei 100 ppm Wirkstoff

Test Nr.

Vcrh.-Nr.	% Kontrolle
5	63
M	0
Il	44
M	0
2	87
3	Il
6	44
M	11
1	60
M	0
7	40
10	60
M	20
8	53
M	33
9	90
M	10

Aus den Untersuchungsergebnissen ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen Organozinnverbindungen verbesserte insektizide Aktivität im Vergleich mit der als bekannt gut wirkenden Verbindung besitzen.

Claims

Patentansprüche: 1. Organozinnsulfinate der Formel

ICHj)₃- Sn- Ο—S—R

in der R ein Alkylphenylrest mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, ein Cycloalkylphenylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylrest, ein Halogenphenylrest oder der Rest

S-O-Sn(CH,);,

Phenylgruppen oder mit einem Chlor- oder Bromatom substituierte Phenylgruppen bedeuten und Q -SO₃C₆H₄ ■ CH₃(P) sein kann, ist bekannt, daß sie biozid und insbesondere fungizid und bakterizid wirken. Diese Verbindungen weisen jedoch keine vollständig befriedigende Wirksamkeit bei der Kontrolle von Insekten-, Spinnentier· und Milbenschädlingen auf.

Die Aufgabe der Erfindung besteht daher in der Bereitstellung von Organozinnverbindungen mit verbesserter insektizider und acarizider Wirksamkeit, wobei eine Schädigung (Phytotoxizität) der Kulturpflanzen möglichst gering gehalten wird.

Gegenstand der Erfindung sind Organozinnsulfinate der Formel

O f (CH,).,-Sn-O—S —R