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DE2721189A1 - Verfahren zur verbesserung der wasserdampfaufnahmefaehigkeit von textilen substraten - Google Patents

Verfahren zur verbesserung der wasserdampfaufnahmefaehigkeit von textilen substraten

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Publication number
DE2721189A1
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Authority
DE
Germany
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hydrophilizing agent
water
hydrophilizing
mixed
agents
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19772721189
Other languages
English (en)
Inventor
Wulf Von Dr Bonin
Hellmut Dr Striegler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19772721189 priority Critical patent/DE2721189A1/de
Priority to US05/898,743 priority patent/US4264645A/en
Priority to IT7849254A priority patent/IT7849254A0/it
Priority to ES469662A priority patent/ES469662A1/es
Priority to BE187554A priority patent/BE866905A/xx
Priority to FR7814075A priority patent/FR2390539A1/fr
Priority to GB18951/78A priority patent/GB1597299A/en
Publication of DE2721189A1 publication Critical patent/DE2721189A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
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Description

509 Leverkusen. Bayerwerk
GM/Sft/AB
1 0. MAI 1977
Verfahren zur Verbesserung der Wasserdampfaufnahmefähigkeit von textlien Substraten
Die Ausrüstung von textlien Substraten, z.B. Syntheselederbasisvliesen mit Bindemitteln erfolgt nach dem Stand der Technik vielfach mit thermosensibilisierter Binderflotte. Diese ist z.B. dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel eine thermosensibel eingestellte Kunststoffdispersion verwendet wird. Nach Einbringen in das Vliesmaterial wird erwärmt, wobei das Bindemittel vollständig koaguliert und so rückstandlos im Vlies festgehalten und lokalisiert wird. Nach einem gegebenenfalls zwischengeschalteten Abquetschprozess zur Entfernung von Wasserüberschuss wird getrocknet und anschließend vernetzt bzw. vulkanisiert.
Verfestigt werden in der Praxis aus ökonomischen Gründen vornehmlich dickere Vliesstoffe, die nach der Bindung in Einzelschichten gespalten werden. Diese wiederum werden geschliffen, damit eine glatte Oberfläche erhalten wird.
Die dem Stand der Technik bekannten Syntheseleder, die nach dem beschriebenen oder ähnlichen Verfahren hergestellt werden, haben zwar hervorragende mechanische Eigenschaften, nur fehlt
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ihnen in der Regel eine dem Naturleder entsprechende Wasserdampfaufnahmefähigkeit, die für den Tragekomfort von aus solchen Syntheseledermaterialien hergestellten Artikeln, insbesondere Schuhen, sehr bedeutsam ist.
Es hat deshalb nicht an Versuchen gefehlt, durch nachträgliches Tränken der ausgerüsteten Syntheseledervliese oder durch Kombination der Bindemittel mit hydrophilen Zusätzen Abhilfe zu schaffen.
Bisher ist es jedoch nicht gelungen, eine die Wasserdampfauf nähme der Syntheseleder erhöhende Ausrüstung aufzufinden, die die für die Praxis entscheidend wichtige Kombination der folgenden Eigenschaften aufweist:
a) Die Ausrüstung soll keinen zusätzlichen Arbeitsgang erforderlich machen, d.h. ein nachträgliches oder vorheriges Tränken und ggf. Trocknen und Vernetzen der auszurüstenden Vliese ist unerwünscht.
b) Damit die Ausrüstung einbadig erfolgen kann, muss das Hydrophiliermittel mit den Binde- und Hilfsmitteln verträglich sein.
c) Das Hydrophiliermittel darf den Koagulationspunkt der thermosensibel eingestellten Binderflotte während einer Standzeit von mehreren Tagen nicht verändern und auch die Laufstabilität während des Imprägnierens nicht negativ beeinflussen, so dafi vorzeitige Belegung der Foulardwal-zen mit Koagulat vermieden wird, das durch Scherkräfte während der Ausrüstung entsteht.
d) Das Hydrophiliermittel sollte in flüssigem Zustand, also gut einmischbar, vorliegen. Es muss genügend niedervis-
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kos sein, um den Tränkprozess nicht zu erschweren, dabei aber auch hoch genug konzentriert sein, damit ausreichende Mengen in einen einzigen Arbeitsgang eingelagert werden können.
e) Das in der Ausrüstungsflotte enthaltene Hydrophiliermittel sollte mit dem Bindemittel zusammen gleichmässig im Vlies niedergeschlagen werden, damit eine homogene Verteilung gewährleistet ist. Beim Auftrocknen soll es nicht mit dem abziehenden Wasser migrieren. Damit soll vermieden werden, dass die Aussenseiten des Artikels mehr Hydrophiliermittel enthalten als der Vlieskern und nach dem Spalten Schichten unterschiedlichen Wasserspeichervermögens entstehen.
f) Das aufgebrachte Hydrophiliermittel soll vernetzbar sein, wodurch es wasserunlöslich wird und durch nachträgliche Feuchtigkeitseinwirkung nicht mehr herausgelöst werden kann. Der Vernetzungsprozess muss unter den Bedingungen, unter denen das Bindemittel vernetzt bzw. vulkanisiert, vollständig ablaufen.
g) Von besonderer Wichtigkeit ist, dass durch das Einbringen ausreichender Mengen an Hydrophiliermittel der Griff des ausgerüsteten Vliesmaterials nicht nachteilig verändert, insbesondere verhärtet, wird.
h) Die der Ausrüstung nachfolgenden Prozesse: Spalten und Schleifen dürfen nicht erschwert werden, indem z.B. Schleifpapiere vorzeitig zugesetzt werden, weil das Hydrophiliermittel thermoplastische Eigenschaften hat.
Alle bisher vorgeschlagenen Hydrophilierungsmittel entsprechen nicht der Summe der hier genannten Anforderungen, sondern erfüllen nur einige von ihnen, so dass die Aufgabe nach wie vor bestand, ein entsprechend geeignetes Hydrophiliermittel aufzufinden.
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(ο
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Verbesserung der Wasserdampfaufnahmefähigkeit von textlien Substraten, insbesondere von Syntheselederbasisvliesen, durch Behandlung mit Hydrophiliermitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hydrophiliermittel vernetzbare und/oder vernetzte,in unvernetztem Zustand wasserlösliche polymere organische Verbindungen verwendet, deren 25 %ige wäßrige Lesungen einen Trübungspunkt zwischen 25 und 95 C aufweisen. Bevorzugt sind solche wasserlöslichen polymeren organischen Verbindungen, die in vernetztem Zustand wasserunlöslich, jedoch quellbar sind und unvernetzt Trübungspunkte zwi:
aufweisen.
punkte zwischen 30 und 60 C in 25 Gew.-%iger wäßriger Lösung
Es wurde gefunden, daß das erfindungsgemäße Verfahren, insbesondere zu im Sinne der oben aufgeführten Anforderungen ausgezeichneten Ergebnisse führt, wenn man als Hydrophiliermittel Mischpolymere aus Ethylenoxid und mindestens einer weiteren Epoxidkomponente, insbesondere Propylenoxid verwendet, die endständig vernetzbare Gruppen, insbesondere solche vom Typ der Methylolverbindungen, tragen.
Die Mischpolyäther aus Äthyleno, α und mindestens einer weiteren Epoxidkomponente wi*_ .r-^ugsweise Propylenoxid, aber auch z.B. Butenoxid, Cyclohexenoxid, Epichlorhydrin, Styroloxid, sind gemäß dem Stand der Technik leicht herstellbar als Mischblock- oder Blockmischpolyäther oder statistische Mischpolymerisate durch Reaktion der Epoxide mit einem Starteralkohol, zumeist unter Alkalikatalyse und weiterführende Polymerisation, wobei von der Funktionalität des Starteralkohols, sei es z.B. ein Monoalkohol wie Methanol oder Butanol, ein Diol wie Glykol, Propylenglykol oder
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ein Polyol wie Glyzerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Zucker oder Sorbit usw., die Funktionalität des entstehenden Mischpolyäthers abhängt.
Erfindungsgemäß besonders geeignete Mischpolyäther sind vorzugsweise trifunktionell, es können aber auch di- oder tetra- bzw. polyfunktionelle Mischpolyäther Verwendung finden; monofunktioneile Polyäther können anteilmäßig (bis zu 50 Gew.-%) mit verwendet werden.
Die Mischpolyäther haben Molekulargewichte zwischen ca. 5CXD und 8500, vorzugsweise zwischen 2000 und 7000.
Insbesonders bevorzugte Hydrophiliermittel sind solche Mischpolyäther, die 35 - 80, vorzugsweise 40 - 75 Gew.-% Äthylenoxid eingebaut enthalten, wobei neben dem Starteralkohol als wesentliche weitere Komponente vorzugsweise Propylenoxid mit eingebaut ist.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Hydrophiliermittel sind vorzugsweise Mischpolyäther der genannten Art, die endständig vernetzbare Gruppierungen aufweisen, d.h. solche Gruppierungen, die nach der Applikation im Laufe des Ausrüstungsverfahrens eine Fixierung der aufgebrachten Mischpolyäther auf dem Substrat bzw. dem Bindemittel erlauben oder durch Reaktion miteinander oder mit einem Vernetzungsreagenz unter Ausbildung eines unlöslichen Vernetzungsproduktes bzw. durch Kombination einer oder mehrerer dieser Möglichkeiten eine Fixierung ermöglichen.
Da das Ausrüstungsverfahren zumeist in wäßrigem Milieu mit anschließender Trocknung und Vernetzung verläuft, wobei Temperaturen bis 150°C erreicht werden können, sollte
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die Vernetzung weder durch Feuchtigkeit noch durch Luftzutritt stark gestört werden, andererseits sind Vernetzungstemperaturen bis zu ca. 150°C durchaus üblich und möglich.
Als vernetzbare Gruppierungen kommen z.B. neben der ohnehin herstellungsseitig vorhandenen OH-Gruppe, die z.B. mit Aldehyden unter Acetalbildung bzw. Formalbildung oder mit N-Methylolverbindungen wie Methylolharnstoffen oder Melamin-N-Methylolmethyläthern vernetzbar ist, auch z.B. durch Halbesterbildung mit etwa Phthalsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure gebildete Carboxylgruppen, die ebenfalls mit Methylolverbindungen vernetzbar sind, in Frage. Auch kommen ungesättigte Gruppierungen, die z.B. durch Veresterung der endständigen OH-Gruppen mit (Meth)Acryl- oder Malein- bzw. Fumarsäure zugänglich sind, in Betracht oder auch Allyläthergruppen, wobei diese Gruppierungen radikalisch mit sich selbst oder dem Bindemittel ggf. unter Mitverwendung eines Zusatzvernetzers wie Triallylcyanurat, Acrylamid-Methyloläther oder Divinylbenzol vernetzbar sind.
Von besonderem Interesse ist die überführung der OH-Endgruppen der Mischpolyäther in N-Methylol-alkyläther-urethangruppen, wie es z.B. durch Umsetzung der Mischpolyäther mit Methoxymethylisocyanat leicht möglich ist. Diese Sorte von vernetzbaren Gruppen ist leicht durch Hitze ggf. in Anwesenheit von saurem Katalysator mit sich selbst, mit OH-, COOH- oder Amidgruppen zur Reaktion, d.h. zur Vernetzung zu bringen.
Besonders bevorzugt wegen der Verwendung üblicher Reagenzien mit guter Reaktionsfähigkeit und einfacher Herstellungsverfahren bei sehr guten Eigenschaften im Sinne der erfindungsgemäßen Anforderungen sind Mischpolyäther mit endständigen vernetzbaren Gruppierungen der allgemeinen Formel I
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Mischpolyätherkette -O-CO-NH-R(-NH-CO-NH2) (I)
bzw. deren Umsetzungsprodukte mit Formaldehyd.
Hierbei stellt R einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest dar, der sich von einem (1 + m)-funktioneilen Isocyanat ableitet, m ist eine ganze Zahl von 1 - 3, bevorzugt jedoch mit dem Wert 1, d.h., daß sich R vorzugsweise von einem bifunktionellen Isocyanat ableitet.
Die Herstellung dieser als Hydrophilierungsmittel erfindungsgemäß bevorzugten Mischpolyäther mit vernetzbaren endständigen Gruppierungen erfolgt nach geläufigen Methoden, indem man den OH-Endgruppen tragenden Mischpolyäther oder auch Gemische solcher Mischpolyäther zunächst mit einem vorzugsweise bifunktionellen Isocyanat in ein sogenanntes NCO-Prepolymer oder Polyätherisocyanat überführt, bei dem der überwiegende Teil der OH-Gruppen des Polyäthers halbseitig mit dem bifunktionellen Isocyanat reagiert hat, so daß aus dem ursprünglich z.B. ein Triol darstellenden Polyäther überwiegend ein Triisocyanat entstanden ist. Hierzu muß im allgemeinen ein gewisser stöchiometrischer Überschuß an Isocyanat eingesetzt werden, so daß im entstandenen Prepolymer letztlich ein geringer Gehalt an freiem Diisocyanat vorhanden ist, was aber für die Weiterverarbeitung nicht störend wirkt. Das so hergestellte Prepolymer, das auch als mehrfunktionelles Polyätherisocyanat angesehen werden kann, wobei der Polyätheranteil aufgrund der angegebenen Zusammensetzung stark hydrophil ist, wird nun mit wässrigem Ammoniak umgesetzt, wobei die in der allgemeinen Formel angegebene Harnstoffstruktur sehr leicht gebildet wird und eine wässrige Lösung des verfahrensgemässen Hydrophilierungsmittels entsteht. Diese Lösung wird vorzugsweise nunmehr mit soviel Formaldehyd versetzt, dass sie schwach danach
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λΰ
riecht und ist sodann gegebenenfalls nach mehrstündigem Rühren bei 15 - 60°C und anschließendem Abkühlen erfindungsgemäß verwendbar.
Zur Herstellung des NCO-Prepolymers bzw. Polyätherisocyanates kommen alle bekannten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Di-, Trioder Polyisocyanate in Betracht; vorzugsweise werden Diisocyanate verwendet, wie z.B. Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat oder 4,4'- und/oder 2,4'-D iphenylmethand i isocyanat.
Wegen ihrer günstigen Reaktivität und der guten Verfügbarkeit sind hier die technisch zur Verfügung stehenden Toluylendiisocyanat-Isomerengemische besonders bevorzugt, obgleich aliphatische Isocyanate wie das Isophorondiisocyanat oder Hexamethylendiisocyanat wiederum Vorteile in der Alterungsbeständigkeit gegen Lichteinfluss aufweisen.
Die Umsetzung des hergestellten Polyether!socyanates mit Ammoniak erfolgt zweckmässigerweise (aber nicht notwendigerweise) mit wässrigem Ammoniak, wobei di~ Wassermenge beliebig ist, aber zweckmässigerweise so bemessen ist, dass der gebildete Polyätherharnstoff direkt in 5 - 60 %iger Lösung anfällt. Die eingesetzte Ammoniakmenge soll mindestens der Zahl der vorhandenen freien NCO-Gruppen äquivalent sein, vorzugsweise aber dem doppelten bis dreifachen dieser Menge entsprechen. Die späterhin dem Polyätherharnstoff zugesetzte Menge an Formaldehyd soll der eingesetzten Ammoniakmenge äquivalent sein, zweckmässigerweise Jedoch etwa dem 1,5-fachen bis doppelten dieser Menge entsprechen.
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An Stelle von Formaldehyd können natürlich auch andere an sich bekannte Vernetzungsmittel Verwendung finden, z.B. Resole oder N-Methylolverbindungen von Harnstoff, von Melamin oder Urethanen, Biureten bzw. Allophanaten sowie deren Äther, etwa Trismethylolharnstoff oder Hexamethylolmelamin und deren Methyläther.
Die Vernetzung der erfindungsgemäßen Hydrophilierungsmittel erfolgt zweckmäßigerweise analog zur Vernetzung von sonstigen Methylolverbindungen unter Katalyse mit sauren Agenzien wie Oxalsäure, Maleinsäure, Ammonchlorid, H PO4 u.a. Diese werden, bezogen auf Hydrophilierungsmittel, in Mengen bis zu 3 Gew.-%, bevorzugt bis zu 1,5 Gew.-%,mitverwendet. Die Vernetzung gelingt auch ohne diese Zusätze, erfordert dann aber höhere Temperaturen bzw. längere Zeiten, üblicherweise wird bei Temperaturen zwischen 80 und 180°C vernetzt, bevorzugt bei 110 - 150°C.
Erfindungsgemäß werden solche thermosensiblen, vernetzbaren und Binder-verträglichen Hydrophilierungsmittel im Imprägnierbad mitverwendet, die vorzugsweise Harnstoff-Mischpolyäther der angegebenen allgemeinen Formel I bzw. deren Formaldehyd-Umsetzungsprodukte darstellen, wobei m vorzugsweise gleich 1 ist, R vorzugsweise ein Toluylrest ist und die Mischpolyätherkomponente vorzugsweise aus einem trifunktionellen Äthylenoxid-Propylenoxid-Mischpolyäther mit einem Äthylenoxideinbau von 40 - 65 Gew.-% und einem Molekulargewicht von 2000 - 7000 abzuleiten ist.
Die Hydrophilierungsmittel werden vorzugsweise aus wäßriger Phase in Feststoffeinsatzmengen von 5-50, bevorzugt 10-35 Gew.-%, bezogen auf Substratgewicht, appliziert.
Das Hydrophiliermittel wird in einer besonderen Ausführungsform des Verfahrens auf eine hydrophile Trägersubstanz, z.B. anorg. Asbest, Kaolin, Kreide, Talkum, Gesteinsmehl, Holzmehl insbesonders aber
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auf feinverteilte Kieselsäure, beispielsweise von der Type K 322 der Firma Degussa, Frankfurt, aufgebracht und vorvernetzt, indem die Suspension aus Hydrophiliermittel und Kieselsäure, die zusätzlich als Vernetzungskatalysator Säure wie z.B. Oxalsäure oder Maleinsäure enthält, über den bei Temperaturen von 30 und 60 0C liegenden TrUbungspunkt des Hydrophiliermittels erhitzt wird, wobei dieses auf die Kieselsäure aufzieht. Nach Abtrocknen und Vernetzung bei Temperaturen zwischen 100 und 160 0C, vorzugsweise 130 - 150 0C, wird das Reaktionsprodukt zu Staub zermahlen (Kieselsäureanteil 25 - 80, vorzugsweise 40 - 70 Gew. 96) und ergibt nach Anteigen mit Wasser eine imprägnierfähige, feinteigige Suspension (Feststoffgehalt vorzugsweise 25 - ^O Gew.%), die mit dem üblicherweise verwendeten Bindemittel, beispielsweise einem thermosensibel eingestellten Butadien/Acrylnitril-Copolymerisatlatex, verträglich ist. Die Imprägniermischung enthält zusätzlich weitere Hilfsmittel, wie z.B. Schwefel, Vulkanisationshilfsmittel, Beschleuniger, Farbstoffe.
Nach dem Imprägnieren, Trocknen und Vulkanisieren wird ein flexibles Syntheseledermaterial erhalten, das einen weichen Griff aufweist und ein nach dem Spalten in allen Schichten gleichmässiges Wasserdampfspeichervermögen zeigt.
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren beispielhaft erläutern, ohne es einzuschränken. Die angegebene Teile und Prozentangaben sind Gewichtsangaben, sofern nichts anderes vermerkt ist.
Der Trübungspunkt wird festgestellt, indem eine 25 %ige wässrige Lösung des Hydrophiliermittels in einem Probeglas im Wasserbad unter gelegentlichem Umrühren mit einem Thermometer langsam aufgeheizt wird. Gemessen wird der Temperaturpunkt, bei dem beim Aufheizen die Trübung reversibel einsetzt.
Die Vernetzbarkeit wird festgestellt, indem eine 25 #ige Le A 18 059 - 10 -
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wässrige Lösung des Hydrophiliermittels ggf. nach Zusatz
der Vernetzungshilfsmittel auf eine Glasplatte aufgetragen und diese dann 30 Min bei 120 0C im Trockenschrank aufgeheizt wird. Eine anschliessende Behandlung im Wasserbad
bei 15 - 25 0C darf ι
nicht aber auflösen.
bei 15 - 25 0C darf das vernetzte Material nur anquellen,
Die Weichheit des Vernetzungsproduktes gibt Hinweise auf den bei der Applikation zu erwartenden Griff, sie wird subjektiv benotet bzw. nach Shore A gemessen.
Beispielhaft werden als Basismaterial für die Herstellung der Hydrophiliermittel folgende Mischpolyäther verwendet:
Typ A: Starter ist Glyzerin, darauf aufpolymerisiert
60 % Äthylenoxid und 40 % Propylenoxid
Molekulargewicht ca. 6500 OH-Zahl ca. 26
Typ B: entspricht Typ A, jedoch Molekulargewicht ca. 3000 OH-Zahl ca. 56
Typ C: Starter Glyzerin, darauf aufpolymerisiert
45 % Äthylenoxid und 55 % Propylenoxid Molekulargewicht ca. 6000 OH-Zahl ca. 28
Typ D: Starter Trimethylolpropan, darauf aufpolymerisiert
45 % Äthylenoxid und 55 % Propylenoxid
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Molekulargewicht ca. 3000 OH-Zahl ca. 56
Herstellung der Hydrophiliermittel:
Typ I: Thermosensibles Hydrophiliermittel mit Carboxylendgruppen als vernetzende Gruppierung:
100 TIe. Polyäther Typ D werden mit 10 Tlen. Bernsteinsäureanhydrid 10 h bei 80 0C gerührt, wobei Halbesterbildung eintritt. Die 25 #ige wässrige Lösung des Reaktionsproduktes hat einen TrUbungspunkt von 52 0C. 100 TIe. der 40 #igen wässrigen Lösung des Reaktionsproduktes werden mit 10 Tlen. einer ebenfalls 40 %igen Lösung von Hexamethylolmelaminmethyläther und 0,5 Tlen. Ammonchlorid versetzt und gut verrührt. Ein aus dieser Lösung gegossener Film bildet nach der Vernetzung ein Vernetzungsprodukt, das von Wasser nur noch gequollen, nicht aber gelöst wird. Shore A Härte: 18
Typ II: Thermosensibles Hydrophiliermittel mit Vernetzbarkeit durch ungesättigte Endgruppen:
Die Herstellung erfolgt analog Typ I, jedoch wird an Stelle des Bernsteinsäureanhydrids diesmal Maleinsäureanhydrid verwendet.
Das Reaktionsprodukt hat einen TrUbungspunkt von 53 0C
Zur Vernetzung wird als Hilfsmittel Acrylamidmethylolmethyläther verwendet, da dieses Agenz sowohl über
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die Doppelbindung als auch über die Methylengruppe an der Vernetzungsreaktion teilnehmen kann: 100 TIe. der 30 %igen wässrigen Lösung des Hydrophiliermittels werden mit 8 Tlen. Acrylamidmethylol-methyläther und 1 Tl. Ammoniumpersulfat gut verrührt. Ein aus dieser Lösung gegossener Film vernetzt bei 120 0C unter Ausbildung eines in Wasser nicht mehr löslichen, sondern nur noch quellenden Vernetzungsproduktes. Shore A Härte: 23
Typ III: Thennosensibles Hydrophiliermittel mit endständigen vernetzenden N-Methylolmethyläther-urethan-Endgruppen:
100 TIe. Polyäther Typ B werden mit 10 Tlen. Methoxymethylisocyanat 8 h bei 50 0C gerührt.
Das Reaktionsprodukt hat einen Trübungspunkt von 0C. In 100 Tlen. einer ca. 50 %igen Lösung des Hydrophiliermittels in Wasser werden 1,0 TIe. Ammonchlorid gelöst. Ein aus dieser Lösung gegossener Film vernetzt zu einem nur noch in Wasser quellbaren, nicht jedoch löslichen Produkt. Shore A Härte: 22
Typ IV: Thermosensibles Hydrophiliermittel mit endständigen vernetzbaren Gruppen gemäss der allgemeinen Formel I von Seite 7 (Polyäther-Harnstoff):
1250 TIe. Mischpolyäther Typ A werden mit 205 Tlen. eines technisch reinen Gemische aus 80 % 2,4-Toluylendiisocyanat und 20 % 2,6-Toluylendiisocyanat 3,5 h bei 80 0C unter Feuchtigkeitsausschluss gerührt. Das Reaktionsprodukt hat nunmehr einen NCO-Gehalt von 4,2 %.
525 TIe. des so hergestellten Polyätherisocyanates werden nun bei Raumtemperatur eingerührt in ein Gemisch aus 690 Tlen. Wasser und 79 Tlen. ca. 24 %igen
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wässrigen Ammoniaks. Es entsteht eine wässrige Lösung, die noch schwach nach Ammoniak riecht und nach ca. 30 Min mit 75 Tlen. ca. 37 96iger wässriger Formalinlösung versetzt wird. Nach 24-stündigem Rühren bei ca. 30 0C und Abkühlung auf RT hat die entstandene Produktlösung bei RT im Fordbecher, Düse 4, eine Durchlaufzeit von 40 Sek. und einen Festgehalt von ca. 40 %. Der Trübungspunkt des so hergestellten Hydrophiliermittels liegt bei ca.
50° C.
100 TIe. der Hydrophiliermittellösung werden mit 1 Tl. Oxalsäure versetzt und zu einem Film vergossen. Dieser vernetzt bei 120 0C zu einem hochelastischen, stark in Wasser quellbaren, aber nicht löslichen Film. Shore A Härte: 19
Typ V: Thermosensibles Hydrophiliermittel mit endständigen vernetzbaren Gruppen analog Typ IV:
1293 TIe. Mischpolyäther Typ C werden mit 208 Tlen. eines technisch reinen Gemischs aus 80 % 2,4- und 20 96 2,6-Toluylendiisocyanat 3,5 h bei 80 0C unter Feuchtigkeitsausschluss gerührt. Dann hat das Reaktionsprodukt einen NCO-Gehalt von 5,2 96.
525 TIe. dieses Polyätherisocyanates werden nunmehr bei Raumtemperatur mit einer Mischung aus 1144 Tlen. Wasser und 79 Tlen. ca. 20 %igen wäßrigen Ammoniaks intensiv vermischt und die resultierende Lösung wird noch 30 Minunten nachgerührt. Dann setzt man 79 Tie. ca. 37 %iger Formalinlösung hinzu und läßt ca. 20 h bei Raumtemperatur rühren.
Die erhaltene ca. 30 %ige Lösung des Hydrophiliermittels hat im Fordbecher, Düse 4, bei ca. 200C
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eine Durchlaufzeit von 14 Sek., der Trübungspunkt wird mit 37 0C gemessen.
Nach Zusatz von 0,5 % Maleinsäure, bezogen auf Feststoff, vernetzt ein aus der Lösung hergestellter Film bei 120 0C zu einem hochelastischen Filmmaterial, das von Wasser nur noch aufgequollen, nicht aber gelöst wird. Shore A Härte: 26
Typ VI: Thermosensibles Hydrophiliermittel analog Typ IV und V:
262 TIe. des gemäss der bei Typ IV und 262 Gew.TIe. des gemäss der bei Typ V gegebenen Herstellungsvorschrift hergestellten Polyätherisocyanates werden gut gemischt.
Diese Mischung wird sodann bei RT intensiv abgemischt mit einer Mischung aus 414 Tlen. Wasser und 79 Tlen. ca. 22 #iger wässriger Ammoniaklösung. Dann rührt man 30 Min nach und setzt 79 Tie. ca. 37 %iger Formalinlösung hinzu. Es wird nach dem guten Durchmischen bei 25 0C ca. 24 h stehengelassen.
Das so hergestellte, ca. 50 #ige Hydrophiliermittel hat eine Durchlaufzeit bei 20 0C im Fordbecher, Düse 4, von ca. 160 Sek. Der Trübungspunkt liegt bei 41 - 42 0C.
Nach Zusatz von 0,5 Tlen. Annoniumchlorid vernetzt ein aus der Lösung hergestellter Film bei 80 - 120 0C zu einem hochelastischen, stark wasserquellbaren, aber nicht wasserlöslichen Film. Shore A Härte:
Die Hydrophiliermittel gemäss Typ IV - VI bieten die Möglichkeit zur Herstellung von hydrophilen Filmen mit besonders guten mechanischen Eigenschaften. Da sie vorzügliche Verträg-
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lichkeit mit üblichen Bindemitteln für Syntheseledervliese aufweisen und Trübungspunkte im sehr interessanten Tieftemperaturbereich zeigen, soll am Beispiel dieser Hydrophilie-r rungsmittel die erfindungsgemässe Herstellung von Syntheseledervliesen beispielhaft verdeutlicht werden:
Für das erfindungsgemässe Verfahren geeignete Vliesstoffe werden vorzugsweise aus Stapelfasern hergestellt, es können aber auch Vliese aus Endlosfasern, die z.B. nach dem Spinnvliesverfahren erhalten wurden, eingesetzt werden. Als Fasermaterial kommen sowohl synthetische Fasern, beispielsweise aus Polyamid, Polyester, Polyolefin oder Polyacrylnitril, als auch Regeneratfasern, z.B. Zellwolle oder natürliche Fasern wie Wolle oder Baumwolle, ggf. in Mischung untereinander, in Frage. Neben den üblichen Stapelfasern können auch schrumpffähige Fasern, deren Schrumpf durch eine spätere Hitzebehandlung ausgelöst wird, Verwendung finden, z.B. solche auf Basis von Polyester oder Polyacrylnitril.
Die Herstellung der Vliese geschieht nach den an sich bekannten Trocken- und Nasslegeverfahren und umfasst beispielsweise die Schritte
a) Krempeln, Kreuzlegen, Vernagln und ggf. Schrumpfen, wenn schrumpffähige Fasern mit eingesetzt werden, oder
Dispergieren der Fasern, Blattbildung und Entwässern durch Absaugen.
Es folgt die Nachbehandlung und Ausrüstung durch die Schritte
b) Imprägnieren, Koagulieren, Trocknen, Vulkanisieren
c) Spalten und Schleifen.
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Beispiel 1:
Ein Synthesefaservlies aus 60 % Polyamidfasern 1,6/40 und AO % Polyesterfasern 1,3/3,8 (schrumpffähig) wird durch Krempeln und anschliessenden mehrfaches Vernadeln erzeugt. Nach Schrumpfen in Heissluft erhält man ein Vlies mit einem qm-Gewicht von 825 g, einer Dicke von 4,1 mm und einer Dichte von 0,2 g/cm5. Das Vlies wird nun mit einer Mischung aus einem 50 9oigen Butadien/Acrylnitril-Copolymerisatlatex, der durch Einbau von Methacrylsäure carboxyliert ist, und dem erfindungsgemässen 40 #igen Hydrophiliermittel Typ IV in einem Mischungsverhältnis von ca. 1:1 imprägniert. Der Mischung waren zur Vulkanisation des Butadien/Acrylnitrilpolymeren die Bestandteile:
dispergiert in
11 Tlen. Methylenbis-naphthalinsulfat- saurem Natrium in 5 %iger wässriger Lösung
BASF AG, Ludwigshafen)
zur Stabilisierung:
Benzyl-p-oxydiphenylpolyglykoläther in 20%iger wässriger mn« Losung '
zur wärmesensiblen Einstellung:
Organpolysiloxanverbindung
gemäss DAS 1268 828 0,5 TIe.
zugesetzt, wobei sich die angegebenen Zusatzmengen Jeweils auf 100 TIe. Kautschuk-Trockensubstanz beziehen.
Der pH-Wert der Ausrüstungsflotte lag bei 8, der Koagulationspunkt bei 40 0C, die Viskosität bei 200 mPas.
Kolloidschwefel 1,5 TIe
Zink-N-diäthyldithiocarbamat 0,8 "
Zinkoxid aktiv 2,5 "
zur Pigmentierung:
Titandioxid (Rutiltyp) 2,0 w
Vulkanosolorange (Hersteller 0,2 ■
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Nach dem Imprägnieren und Abquetschen passierte das Vlies eine doppelseitig einwirkende Infrarotstrecke mit einer Leistung von 10 Kw pro Seite bei einer Durchlaufgeschwindigkeit von 0,2 m/Min, wobei das Bindemittel koagulierte. Anschliessend wurde getrocknet und vulkanisiert (20 Min bei 110 0C). Eingelagerte Feststoffmenge: 90 % bezogen auf Substratgewicht. Nun wurde das Vlies in 4 Schichten mit einer Dicke von ca. 1,0 mm gespalten.
Die Messwerte des Wasserdampfaufnahmevermögens sind in Tabelle I, die wichtigsten nechanischen Eigenschaften in Tabelle II niedergelegt.
Beispiel 2:
Es wurde das gleiche Vlies wie in Beispiel 1 verwendet. Zur Ausrüstung gelangte Hydrophiliermittel Typ IV in Kombination mit feinstverteilter Kieselsäure (Type K 322, Hersteller Degussa, Frankfurt) und in Abmischung mit dem in Beispiel 1 verwendeten Bindemittel.
Die Kombination Kieselsäure/Hydrophiliermittel wurde wie folgt hergestellt: Eine Mischung im Verhältnis 1 Tl. Kieselsäure : 5 Tlen. Lösung IV wurde unter Zusatz von 0,2 % Maleinsäure getrocknet und 30' bei 150 0C nacherhitzt. Nach Vermählen wurde 1 Tl. Trockengut mit 1,5 Tlen. Wasser aufgeteigt. Diese Suspension wurde mit dem in Beispiel 1 verwendeten Bindemittel im Verhältnis 1:1 vermischt und mit den in Beispiel 1 beschriebenen Zuschlagstoffen in gleicher Dosierung versehen. Mit Wasser wurde auf eine Gesamtfeststoff-Konzentration von 31 % verdünnt, wobei sich ein Koagulationspunkt von 44 0C einstellte.
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Mit dieser Mischung wurde das Vlies imprägniert und wie in Beispiel 1 beschrieben fertiggestellt. Eingelagerte Menge: 95 % bezogen auf Fasergewicht. Die Messwerte des Wasserdampfaufnahmevermögens sind in Tabelle I, die wichtigsten mechanischen Eigenschaften in Tabelle II niedergelegt.
Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel):
Es wurde das gleiche Vlies wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem gleichen Butadien/Acrylnitril-Copolymerisatlatex wie in Bespiel 1 imprägniert. Das Hydrophiliermittel war nicht zugesetzt, jedoch die ebenfalls in Beispiel 1 genannten Zuschlagstoffe in gleicher Dosierung. Nach Fertigstellung wurde ein Vlies erhalten, dessen Eigenschaften in den Tabellen I und II niedergelegt sind. Eingelagerte Bindemittelmenge: 100 % bezogen auf Fasergewicht.
Erläuterung zu Tabelle I - Messung der Hydrophilie:
Den einzelnen Schichten, die durch Spalten der Vliesstoffe erhalten wurden, wurden Probestücke in den Abmessungen 2 χ 5 cm entnommen und bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Anschliessend wurden sie in eine Klimakammer, in der eine relative Feuchte von 45 % herrschte, gebracht und 24 Stunden darin belassen. Die Wasserdampfaufnähme wurde in Abhängigkeit von der Zeit quantitativ bestimmt. Anschliessend erfolgte die Messung der Wasserdampfaufnähme in einer Klimakammer bei 86 % r.F. ebenfalls über 24 Stunden. Zur Messung der Feuchtigkeitsabgabe wurden die Proben wieder in eine Kammer mit 45 % r.F. gebracht und in zeitlichem Abstand gewogen.
Die in der Tabelle niedergelegten Messwerte geben die durch
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Wasserdampfaufnahme / -abgabe der einzelnen Schichten hervorgerufenen Gewichtsveränderungen der Prüflinge wieder, wobei Spalt 1 und 4 Jeweils die Aussenspalte, Spalt 2 und 3 die Innenspalte sind.
Aus den Daten geht deutlich hervor, daß in Beispiel 1 eine hydrophile Ausrüstung appliziert wurde, deren Migrationstendenz sehr gering, aber ablesbar an den geringeren Wasserdampfaufnahmewerten der Innenschichten, bei 85 % r.F. noch erkennbar ist, während sie in Beispiel 2 ausgeschaltet ist. Dem Vliesstoff gemäß Beispiel 3 ist in den Innenschichten praktisch kein Wasserdampfspeichervermogen eigen. Die gegenüber den Innenspalten höheren Werte der Außenspalte beruhen auf der Tatsache, daß der aus dem zur Bindung des Vlieses verwendeten Latex stammende Emulgator im Verlauf des Trockenprozesses an die Oberfläche, d.h. die späteren Aussenspalten, migriert ist. Das Wasserdampfspeichervermögen des gemäss Beispiel 2 hergestellten Vliesstoffes ist in den Innenschichten gegenüber im Beispiel 3 hergestelltem Vliesstoff deutlich erhöht.
Erläuterungen zu Tabelle 2 - Mechanische Werte:
Die Gegenüberstellung zeigt, dass im Vergleich zu einem gemäss Beispiel 3 hergestellten Vliesstoff, der in der Praxis Stand der Technik ist, der Zusatz des Hydrophiliermittels keine negativen Einflüsse auf die mechanischen Eigenschaften der Vliesstoffe ausübt.
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tr" Tabelle I
ro
Wasserdampfaufnähme und -abgabe
Spalt Gewichtszunahme 4 h 8 h F 24 h und -abnähme 4 h 96 r. in 96 nach 24 h Lagerung bei 4 h 8 h 24 h Wasserdampf
Vlies gemäss Nr. 45 96 r. 1,05 1,05 1,05 86 2,60 8 h F 4,65 45 96 r.F 1,60 1,40 1,25 dur chi ä ssi gk.
mg/h/cm2
Beispiel Nr. 1 0,70 0,95 0,95 2,40 2,85 3,90 1,60 1,30 1,20 21,3
1 2 0,85 1,00 1,05 2,25 2,60 3,10 1,45 1,30 1,20
3 0,90 1,10 1,15 2,85 2,40 5,10 2,00 1,50 1,35
4 1,05 1,05 1,05 3,65 3,40 4,10 1,30 1,25 1,15
1 1,10 1,10 1,10 3,40 3,70 4,05 1,25 1,20 1,20 22,7
2 2 1,10 1,10 1,10 3,50 3,40 3,95 1,25 1,25 1,25
3 1,15 1,20 1,20 3,00 3,55 4,10 1,35 1,30 1,20
4 0,20 0,20 0,20 2,50 3,80 2,90 0,20 0,20 0,20
1 0,10 0,10 0,10 1,40 2,50 1,60 0,10 0,10 0,10 23,1
3 2 0,10 0,10 0,10 1,20 1,40 1,60 0,10 0,10 0,10
3 0,20 0,20 0,20 1,60 1,40 1,90 0,20 0,20 0,20
4 1,70
«9
O		 Tabelle II Zugfestigk. /
MPa
Längsrichtg.		 'Bruchdehng.
Querrichtg.		 Stichau
festi
N/
Längsr.		 sreiss-
gkeit
mm
Guerr.		 Weiterr
festig
N/rr
Längsr.		 •eiss-
;keit
im
Querr.		 Bally-Ten
lineare
V % 		someter-Verc
bleibende
V %		 iehnung
Druck
bar
CD 4,9/110 12,1/ 86 52,0 76,0 29,0 39 25 10,0 3,2
e A 18 05 *··
σ» ι
ST Beispiel
1 		6,8/ 88 10,1/116 71,0 67,0 51,0 31 25 13,2 2,8
«β 6,6/109 9,3/118 71,8 57,3 41,5 31 25 6,5 2,3
ι Beispiel
2
Beispiel
3

Claims (9)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Verbesserung der Wasserdampfaufnahmefähigkeit von textlien Substraten, insbesondere von Syntheselederbasisvliesen, durch Behandlung mit Hydrophiliermitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hydrophiliermittel vernetzbare und/oder vernetzte, in unvernetztem Zustand wasserlösliche polymere organische Verbindungen verwendet, deren 25 Gew.-%ige wäßrige Lösungen einen Trübungspunkt zwischen 25 und 95°C aufweisen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Hydrophiliermittel solche wasserlöslichen polymeren Verbindungen verwendet werden, die in vernetztem Zustand wasserunlöslich, jedoch quellbar sind und unvernetzt Trübungspunkte zwischen 30 und 60°C in 25 Gew.-%iger wäßriger Lösung aufweisen.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hydrophiliermittel endständig vernetzbare Gruppen aufweisende Mischpolyäther vom Molekulargewicht 500 - 8500 auf Basis von Äthylenoxid und einem oder mehreren weiteren Alkylenoxiden,vorzugsweise Propylenoxid,verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß als Hydrophiliermittel trifunktionelle Mischpolyäther mit einem eingebauten Anteil von 40 - 75 Gew.-% Äthylenoxid und Molgewichten zwischen 20OO und 70OO mit endständigen vernetzbaren Gruppen verwendet werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß als Hydrophiliermittel Mischpolyäther mit endständigen Gruppen der allgemeinen Formel
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ORIGINAL·
Mischpolyätherkette -O-CONH-R(-NH-CONH2)m
in der
m eine ganze Zahl von 1-3, vorzugsweise 1 bedeutet und
R einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen Rest darstellt, der sich von einem (1+m) funktioneilen, vorzugsweise bifunktionellen,Isocyanat ableitet,
bzw. deren Reaktionsprodukte mit Formaldehyd f verwendet werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R in der allgemeinen Formel einen Toluylrest darstellt.
7. Verfahren nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrophiliermittel während des üblichen Ausrüstungsverfahrens im Gemisch mit weiteren Bindemitteln eingesetzt werden.
8. Verfahren nach Anspruch 1 - ., dadurch gekennzeichnet, daß das Hydrophiliermittel auf eine feinpulvrige Trägersubstanz vorvernetzt aufgebracht und in dieser Form suspendiert verwendet wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägersubstanz Kieselsäure verwendet wird.
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US05/898,743 US4264645A (en) 1977-05-11 1978-04-24 Process for improving the water vapor absorption capacity of textile substrates
IT7849254A IT7849254A0 (it) 1977-05-11 1978-05-09 Procedimento per migliorare la capacita' di assorbire vapore acqueo di sostrati tessili
ES469662A ES469662A1 (es) 1977-05-11 1978-05-10 Procedimiento para mejorar la capacidad de recepcion de va- por de agua de sustratos textiles
BE187554A BE866905A (fr) 1977-05-11 1978-05-10 Procede pour ameliorer la capacite d'absorption de la vapeur d'eau de supports textiles
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4399091A (en) * 1982-03-22 1983-08-16 Basf Wyandotte Corporation Comfort additive for acrylic fibers
US4636429A (en) * 1986-01-13 1987-01-13 Kimberly-Clark Corporation Dusting cloth
US4940626A (en) * 1988-05-26 1990-07-10 The James River Corporation Meltblown wiper incorporating a silicone surfactant
US5312667A (en) * 1991-05-23 1994-05-17 Malden Mills Industries, Inc. Composite sweatshirt fabric
US7560399B2 (en) * 1998-08-28 2009-07-14 Mmi-Ipco, Llc Multi-layer composite fabric garment
GB2369024B (en) * 2000-11-10 2005-02-09 Ceramaspeed Ltd Oven incorporating a radiant electric heater
DE102004010724A1 (de) * 2004-03-05 2005-09-22 Disa Gmbh Taschenfilter
KR101571613B1 (ko) * 2010-12-07 2015-11-24 도요보 가부시키가이샤 자동차 내장재용 합성 피혁
US20230407558A1 (en) * 2020-11-30 2023-12-21 Toray Industries, Inc. Artificial leather and method for manufacturing same

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1095702A (en) 1964-05-08 1967-12-20 Ici Ltd Treatment of textile materials
GB1124271A (en) 1965-01-12 1968-08-21 Ici Ltd Process for treatment of shaped articles
GB1128812A (en) 1965-02-25 1968-10-02 Ici Ltd Aldehyde condensation products
NL136133C (de) 1965-10-21
GB1123677A (en) * 1965-12-27 1968-08-14 Jefferson Chem Co Inc Dimethylol carbamate derivatives and their use in treating fabrics
CH478286A (de) 1967-04-24 1969-10-31 Ciba Geigy Verwendung von Copolymerisaten zum Veredeln von Textilien
US3632417A (en) * 1969-04-01 1972-01-04 Du Pont Microporous synthetic sheet material having a finish of a polyester polyurethane and cellulose acetate butyrate
IT998833B (it) * 1972-11-23 1976-02-20 Basf Ag Oggetti piani che assorbono reversi bilmente vapor d acqua e processo per la loro produzione
US3949123A (en) * 1972-12-08 1976-04-06 Uniroyal Inc. Coated fabric having suede-like surface
US3865622A (en) * 1972-12-26 1975-02-11 Princeton Polymer Lab Carboxylated acrylonitrile-butadiene latex fabric coating
DE2355537A1 (de) * 1973-11-07 1975-05-22 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von reversibel wasserdampf aufnehmenden vliesstoffen

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GB1597299A (en) 1981-09-03
FR2390539A1 (fr) 1978-12-08

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