DE2715297A1

DE2715297A1 - N-alkyl-acrylamid oder -methacrylamid- mischpolymerisate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kosmetische mittel

Info

Publication number: DE2715297A1
Application number: DE19772715297
Authority: DE
Inventors: Claude Mahieu; Christos Papantoniou
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1976-04-06
Filing date: 1977-04-05
Publication date: 1977-10-27
Also published as: US4289752A; FR2432528B1; NL7703734A; CA1108056A; IT1082729B; GB1572555A; JPS6213364B2; ATA235977A; JPS52123480A; FR2432528A1; AT364707B; BR7702204A; CH622272A5

Description

N-Alkyl-acrylamid oder -methacrylamid-Mischpolymerisate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende kosmetische

Mittel

Die Erfindung betrifft Copolymerisate auf der Grundlage von N-Alkyl-acrylamid oder -methacrylamid und daraus hergestellte kosmetische Mittel, insbesondere Lacke und Wasserwell-Lotionen sowie andere Präparate, wie beispielsweise Nagellacke.

Die Erfindung betrifft auch das Verfahren zur Herstellung der Copolymerisate.

Es ist bereits eine große Zahl synthetischer Polymerisate für Lacke oder Wasserwell-Lotionen sowie für verschiedene andere kosmetische Mittel bekannt.

Es wurde nun gefunden, daß man mit einer neuen Klasse von Copolymerisaten hergestellte Lacke und Wasserwell-Lotionen sowie andere Arten kosmetischer Mittel herstellen kann.

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Mit diesen erfindungsgemäßen Polymerisaten kann man im Gegensatz zu den mit den früher verwendeten den Lacken und Wasserwell-Lotionen ausgezeichnete Eigenschaften verleihen, insbesondere bekommt die Frisur einen guten Halt.

Wenn diese Polymerisate in Nagellacken verwendet werden/ werden diese resistenter, der Glanz ist gesteigert und sie haben eine gute Haftung.

Die Erfindung betrifft Copolymerisate mit Einheiten, die sich aus der Copolymerisation von

(a) wenigstens einem wasserunlöslichen Monomeren der Formel:

CH₀ »C-C- NH -C- (X) - R (I)

δ „ ι η

worin:

R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet,

R₁, R- und R₃ entweder ein Wasserstoffatom oder einen j Methylrest darstellten, und

η für Null oder 1 steht; wobei wenn η = 1 X ein Sauerstoffatom bedeutet, ι

(b) wenigstens einem wasserlöslichen Monomeren der Formel II ergeben:

R₄-CH-C_- (CH₂)^ - CON - Z - OH (II) ^R5

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worin:

R' für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht, Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, der mit einer oder zwei Hydroxymethylfunktionen substituiert

sein kann, und
m Null oder 1 bedeutet,

wobei wenn

m = Null, R- entweder ein Wasserstoffatom oder den

Rest -COR, bedeutet, ο

wobei Rg entweder OH oder der Rest - NH - R., ist, wobei R_ ein Wasserstoffatom oder der Rest - Z - OH ist, und

R₅ ein Wasserstoffatom oder der Rest -CH, ist, und ! wenn :

m = 1, R- für ein Wasserstoffatom steht und

R_c den Rest -COR, bedeutet, worin R, die oben

DD O

angegebenen Bedeutungen besitzt.

In der obigen Formel (I) steht η bevorzugt für Null und R₁, R₀ und R, sind bevorzugt Methylreste, und in der

j obigen Formel (II) ist der Rest Z bevorzugt ausgewählt unter:

- CH₂ -, - (CH₂)₂ -, - CH (C₂H₅) - CH₂ -, - C (CH₃J₂ - \

j CH₂ -, - C (CH₂OH)₂ - CH₂-, - C (CH₃J₃ - CH₃ - CH (CH₃)-, ! und - C (CH₃) (CH₂OH) - CH₂ - .

Wie man aus der obenstehenden Definition entnehmen kann,

j müssen die Copolymerisate aus einerseits einem wasser- ι unlöslichen Monomeren und andererseits einem wasserlöslichen Monomeren bestehen. I

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Als wasserunlöslich bezeichnet man diejenigen Monomeren,

deren Lö:

beträgt.

deren Löslichkeit unterhalb 0,8 g in 100 ml Wasser von 30 ⁰C

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Polymerisate Bi-Polymerisate, die sich aus der Copolymerisation eines Monomeren der Formel (I) und eines Monomeren der Formel (II) ergeben.

Gemäß einer zweiten bevorzugten Ausführungsform sind die Copolymerisate Terpolymerisate oder höhere Copolymerisate, die sich aus der Copolymerisation wenigstens eines anderen Monomeren ergeben.

Dieses andere Monomere, das mit einem Monomeren der Formel I und einem Monomeren der Formel II copolymerisiert wird, kann beispielsweise Styrol, N-Vinylpyrrolidon, Maleinsäureanhydrid oder ein Monomeres der nachstehenden Formeln (III) bis (VII) sein:

1) CH, = C - Y (III)

* I

^R8

worin Y entweder den Rest - CN oder den Rest -COOH bedeutet und Rg für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht.

2) CH- = C - C - 0-R₁ (IV)

R₉ ο

worin R. für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht und R₁₀ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Rest - (CH₂)_N(CH₃J₂, der gegebenenfalls quaternisiert sein kann, einen Rest -CH₂ - CH₂ - CH₂OH, einen Rest - CH₂-CH-CH₂OH

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oder einen Rest - (CH₂-CH₂-O), -R¹¹¹ bedeutet, worin R¹'' einen Methyl- oder Äthylrest bedeutet und 1 zwölf ist.

3) R₁₁ - C - O - CH = CH₀ (V)

worin R₁ ₁ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, oder einen Phenylrest bedeutet.

4) R₁₀ -CH-C- (CH₀I - COOr" (VI)

I JL ι i- S

^R13

worin R" einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet und s für Null oder 1 steht.

Wenn s = Null, bedeutet R₁₂ den Rest -COOR" und R₁₃ bedeutet ein Wasserstoffatom,

wenn s = 1 , bedeutet R. _ ein Wasserst.offat.oin und

R₁₃ bedeutet den Rest -COOR",

5) CH₂ = CH - O - R₁₄ (VII)

j worin R₁₄ einen gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen be deutet .

Gemäß einer dritten bevorzugten Ausführungsform können die Coplymerisate auch Ter-, Tetra-, Penta-Polymere oder höhere Copolymerisate sein, die sich aus der Copolymerisation von mehr als einem Monomeren der Formel (I) und einem Monomeren der Formel (II), oder einem Monomeren der Formel (I) und mehr als einem Monomeren der Formel (II) ergeben, wobei diese Monomeren gegebenenfalls in Anwesenheit von Styrol, JJHVinylpyrrolidon_f_ Maleinsäureanhydrid oder einem anderen

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Monomeren, wie denen der obigen Formeln (III) bis (VII) polymerisiert werden können.

Die erfindungsgemäßen Polymerisate können durch die nachstehende allgemeine Formel dargestellt werden:

CH.

	1	0	p	W	R	R.	ι -	—	X	— -j	y
		,2			• ^ Λ TT	ν«
c —		-C-		CH	I			M
I		I	^(X)n ~		(CI
C =		η		I	1_) m _j	- OH
				C
I				I	= 0
NH				N
			- Z -

R. und R-

n, m, X und Z die oben für

worin:

RD ' D D D

die Formeln (I) und (II) angegebenen Bedeutungen besitzen, w 5 bis 95 Gew.-%, X 5 bis 95 Gew.-% und y Null bis 6θ Gew.-%

entsprechen und

M für eine Styrol-, N-Vinylpyrrolidon, Maleinsäureanhydrid-Einheit oder eine Einheit eines ungesättigten Monomeren wie derjenigen der Formeln (III) bis (VII) steht.

Zu den Monomeren der Formel (I) gehören insbesondere: N-tert.-Butylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-Decy 1-acrylamid, N-Dodecyl-acrylamid, N-[(1,1-Dimethyl)-1-propyl]-acrylamid, N-[ (1,1-Dimethyl-1-butyl]-acrylamid, N-[(1,1-Dimethyl)-1-penty1]-acrylamid, N-Isobutoxy-methylacrylamid sowie die entsprechenden Methacrylamide.

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Zu den Monomeren der Formel (II) gehören insbesondere:
N-Hydroxymethyl-acrylamid, N-Hydroxymethyl-methacrylamid,
N-[(2-Hydroxy)-äthyl]-acrylamid, N-[(2-Hydroxy)-äthyl]-methacrylamid, N-Hydroxymethyl-malearaidsäure, N-Hydroxymethylmaleamid , N,N'-Dihydroxymethylmaleamid, N-Hydroxymethylitaconamidsäure, N-Hydroxymethyl-itaconamid, N,N-Dihydroxymethyl-itaconamid, N-[(1-Hydroxymethyl)-propyl]-acrylamid,
N- [ (1-HydroxymethyD-propyl] -methacrylamid, N-[1-Methyl-1-hydroxymethyl)-1-äthyl]-acrylamid, N-[(1-Methyl-1-hydroxymethyl)-1-äthyl]-methacrylamid, N-[tris-1,1,1 -(Hydroxymethyl)-methyl]-acrylamid, N-[tris-1,1,1-(Hydroxymethyl)-methyl]-methacrylamid, N-[(3-Hydroxy-1,1-dimethyl)-butyl]-acrylamid,
N-[(3-Hydroxy-1,1-dimethyl)-butyl]-methacrylamid, N-[(2-Hydroxy) äthyl]-N-methy1-acrylamid, N-[(2-Hydroxy)-äthyl]-N-methylmethacrylamid, N-[bis-1,1(Hydroxymethyl)-äthyl]-acrylamid | und N-[bis-1,1-(Hydroxymethyl)-äthyl]-methacrylamid. !

i Zu den Monomeren der Formel (III) gehören insbesondere j

Acrylonitril, Methacrylnitril, Acrylsäure und Methacryl- ! säure. ι

Zu den Monomeren der Formel (IV) gehören insbesondere: J Methyl-, Äthyl, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, tert.-Butyl-, > Hexyl-, Decyl-, Dodecyl-, Octadecyl-, 2-Hydroxyäthyl, N,N- j Dimethyl-2-aminoäthyl-acrylate und -metharcrylate, die ge- < gebenenfalls quaternisiert sein können und die u>-Methyl- oder i Äthylpolyäthylenglycol-acrylate und -methacrylate.

Zu den Monomeren der Formel (V) gehören insbesondere: J Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyllaurat, | Vinylstearat, Vinylpivalat, Vinylneoheptanoat, Vinylneooctanoat, Vinyl-neodecanoat, , Vinyl-2,2,4,4-tetramethylvalerat, Vinyl-2- isopropyl -2,3-dimethyl-butyrat und
Vinylbenzoat.

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Zu den Monomeren der Formel (VI) gehören insbesondere: Dimethylmaleat, Diäthylmaleat, Dimethylitaconat sowie

Diäthylitaconat.

Zu den Monomeren der Formel (VII) gehören:

Methylvinyläther, Äthylvinyläther, Butylvinyläther, Isopropyl-j

vinyläther, Octylvinyläther, Dodecylvinyläther und Octadecyl- ! vinyläther. j

Die erfindungsgemäßen Copolymerisate haben bevorzugt ein Molekulargewicht zwischen 2 000 und 500 000, und insbesondere ein Molekulargewicht zwischen 2 000 und 200 000.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform sind die Copolymerisate¹ mit einem Vernetzungsmittel in einer Menge zwischen 0,01 und j 2 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der umzusetzenden j

Monomeren, vernetzt. !

Zu den verschiedenen Vernetzungsmitteln, die verwendet werden ' können, gehören insbesondere Diäthylenglycoldimethacrylat, ; Diallyläther, Tetraallyloxyäthan, Äthylenglycoldimethacrylat und Äthylenglycoldiacrylat.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform, wenn der Rest R₄ eine freie Carbonsäurefunktion darstellt, kann diese mit wenigstens einer organischen Base, wie Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Isopropanolaminen, wie Triisoproapnolamin, Morpholin, sowie verschiedenen Aminoalkoholen, wie 2-Amino-2-methyl-propanol und 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, neutralisiert werden.

Die Carbonsäurefunktionen können mit diesen organischen Basen in einer Menge zwischen 10 und 150 % neutralisiert werden.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung

der oben beschriebenen Copolymerisate.

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Diese Copolymerisate können durch Copolymerisation in Lösung in einem organischen Lösungsmittel, wie Alkoholen, Estern, Ketonen oder Kohlenwasserstoffen, hergestellt werden.

Zu den Lösungsmitteln gehören insbesondere Methanol, Iso- propanol, Äthanol, Äthylacetat, Äthylmethylketon, Benzol, etc.

Die Copolymerisation kann auch in Suspension oder Emulsion in einem inerten Lösungsmittel, wie Wasser, erfolgen.

Die Copolymerisation kann auch in Masse stattfinden.

Diese Polymerisationen können in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators, der freie Radikale bildet, wie Benzoyl peroxyd, Lauroylperoxyd, Azo-bis-isobutyronitril, Wasserstoffperoxyd, verschiedenen Red-Ox-Paaren, wie: (NH₄)-S-Oq, FeCl₂ etc. durchgeführt werden.

Die Konzentration des Katalysators variiert zwischen 0,2 und 10 Gew.-%, bezogen auf die umzusetzenden Monomeren, abhängig vom Molekulargewicht der Copolymerisate, die man zu erhalten wünscht.

Die Erfindung betrifft auch kosmetische Mittel, die diese Copolymerisate enthalten.

Die Erfindung betrifft insbesondere kosmetische Mittel in Form von Lacken, die gegebenenfalls als Aerosole konditioniert sind, Wasserwell-Lotionen, pflegende Lotionen für das Haar, Träger für Färbemittel, Shampoos oder auch pflegende Spülungen.

Unter Spülungen versteht man Mittel, die nach der Haarwäsche aufgetragen werden.

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Die Konzentration der Copolymerisate in diesen verschiedenen Mitteln liegt im allgemeinen zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Die erfindungsgemäßen Aerosollacke können in Aerosolbomben verpackt sein und enthalten 0,2 bis 8 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Copolymerisats, 6 bis 30 % und bevorzugt 8 bis Gew.-% eines Alkohols und der Rest besteht im wesentlichen aus einem unter Druck verflüssigten Treibgas, wie Dichlordifluormethan, Trichlorfluormethan, Lachgas oder Kohlen dioxyd oder Mischungen davon.

Als Alkohol verwendet man bevorzugt Äthylalkohol oder Isopropylalkohol.

Die erfindungsgemäßen Wasserwell-Lotionen können beispiels weise hergestellt werden, indem man in eine wässrigalkoholische Lösung mit einem Gehalt von 20 bis 66 % Alkohol o,3 bis 0,6 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Copolymerisats gibt.

Gemäß einer anderen Ausführungsform können die Polymerisate, und insbesondere diejenigen, die methylolierte Funktionen aufweisen, in Mittel in Form von wässrigen oder wässrigalkoholischen Lösungen aufgenommen werden und können auf geschädigtes oder geschwächtes Haar aufgetragen werden, um es zu verstärken und eine bessere Haltbarkeit der Wasserwelle zu erreichen.

In diesem Fall werden die Mittel bevorzugt gleichzeitig mit einem sauren Katalysator angewendet.

Zu den sauren Katalysatoren,die verwendet werden können, gehören insbesondere: Chlorwasserstoffsäure, Milchsäure, sowie andere anorganische oder organische Säuren.

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Die erfindungsgemäßen Copolymerisate können auch zur Herstellung von Nagellacken verwendet werden und ersetzen auf diese Weise vorteilhaft Santolit und in bestimmten Fällen auch Nitrocellulose.

In dieser besonderen Ausführungsform sind die Copolymerisate in einer Menge zwischen 2 und 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels enthalten.

Die verschiedenen oben beschriebenen kosmetischen Mittel können auch andere kosmetische Adjuvantien, wie beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Weichmacher, kationische Produkte, nicht-ionische Produkte, Silicone oder andere kosmetische Harze enthalten.

Die nachstehenden Beispiele für die Herstellung der Copolymerisate sowie verschiedene Beispiele für Mittel, die diese Copolymerisate enthalten, sollen die Erfindung näher erläutern.

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Beispiele für die Herstellung von Copolymerisaten

Beispiel

In einen 1-Liter-Kolben, der mit mechanischem Rührer, Stickstof feinlaßrohr, Thermometer und Kühler versehen ist, gibt man 200 g Äthanol, 35 g N-tert.-Butylacrylamid, 42,5 g N-Hydroxymethylacrylamid und 22,5 g Methylmethacrylat. Dann gibt man zu der Reatkionsmischung 1 g Azo-bis-isobutyronitril, erhitzt die Mischung mit einer mit einem Thermostat ver- ' sehenen Vorrichtung 8 Stunden lang auf 80 ⁰C und läßt dann j bis auf Umgebungstemperatur abkühlen. '·

Dann gießt man die Lösung tropfenweise in einen Behälter, der als Ausfällungsmittel Äthylacetat enthält, filtriert das ^; ausgefällte Polymerisat ab und trocknet bei verringertem Druck, j

Die Ausbeute beträgt 97 %.

Viskosität 2,90 cps [5 %-ige Lösung in DMF (Dimethylformamid)

bei 34,6 ⁰C].

Beispiel

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 polymerisiert man:

N-tert.-Butylacrylamid 50 g

N-Hydroxymethylacrylamid 40 g

; Vinylacetat 10 g

Azo-bis-isobutyronitril 1 g

i Die Ausbeute beträgt 79 %.

Viskosität: 2,34 cps [5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C].

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j Beispiel

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 polymerisiert man:

N-tert.-Butylacrylamid 40 g

N-Hydroxymethylacrylamid 40 g

Diäthylmaleat 20 g

Äzo-bis-isobutyronitril 1 g Die Ausbeute beträgt 67 %. Viskosität: 2,38 cps(5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C). Beispiel 4 Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 polymerisiert man: | N-tert.-Butylacrylamid 40 g j

N-Hydroxymethylacrylamid 50 g i

Butylmethacrylat 10 g ' Azo-bis-isobutyronitril 1 g ι

j Die Ausbeute beträgt 80 %

Viskosität: 2,80 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 °C). Beispiel 5

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 polymerisiert man: N-tert.-Butylacrylamid 90 g

N-Hydroxymethylacrylamid 10 g { Azo-bis-isobutyronitril 1 g ' Man gießt die Reaktionsmischung tropfenweise in einen Behälter,

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der Hexan enthält, filtriert das ausgefällte Polymerisat ab und trocknet es bei verringertem Druck.

Die Ausbeute beträgt 80 %.

Viskosität: 10,0 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C).

Beispiel

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 polymerisiert man:

N-tert.-Butylacrylamid 50 g

N-Hydroxymethylacrylamid 40 g

Acrylonitril 10 g

Azo-bis-isobutyronitril 1 g

Die Ausbeute beträgt 73 %.

ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C).

Viskosität: 1,95 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C).

Beispiel 7

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 copolymerisiert man:

N-tert.-Butylacrylamid 40 g

N-[tris-1,1,1-(Hydroxymethyl)-methyl]-

acrylamid 40 g

Laurylmethacrylat 20 g

Azo-bis-isobutyronitril 1 g

Die Ausbeute beträgt 67 %

Viskosität 2,00 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C).

In diesem Beispiel wird das Ausfällungsmittel gemäß Beispiel 1

durch Aceton ersetzt.

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„/,β,09

; Beispiele

Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren polymerisiert man:

; N-tert.-Butylacrylamid 50 g

j N-Hydroxymethylacrylamid 30 g

Butylvinylather 20 g

Azo-bis-isobutyronitril 1 g

Man gießt die Reaktionsmischung tropfenweise in einen Behälter, der Aceton enthält, filtriert das ausgefällt Polymerisat ab und trocknet dann bei verringertem Druck.

Die Ausbeute beträgt 32,5 %.

Viskosität: 3,67 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C).

Beispiel 9

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 copolymerisert man:

N-tert.-Butylacrylamid 50 g

N-Hydroxymethylacrylamid 40 g

Methylacrylat 10 g

Azo-bis-isobutyronitril 1 g

Wie bei dem vorhergehenden Beispiel wird die Reaktionsmischung tropfenweise in einen Behälter mit Aceton gegossen, dann wird das ausgefällte Polymerisat abfiltriert und bei verringertem Druck getrocknet.

Die Ausbeute beträgt 67,5 %. j

Viskosität: 3,03 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C). j

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m/18 109 - ήΓ- 971R7Q7

Beispiel 10

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 polymerisiert man:

N-tert.-Butylacrylamid 50 g

N-Hydroxymethylacrylamid 40 g

Styrol 10 g

Azo-bis-isobutyronitril 1 g

Die Ausbeute beträgt 84,5 %.

Viskosität: 2,23 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C).

Beispiel 11

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 popolvmerisiert man:

N-tert.-Butylacrylamid 50 g

N-Hydroxymethylacrylamid 40 g

Diäthylmaleat 10 g

Azo-bis-isobutyronitril 1 g

Die Ausbeute beträgt 91 %.

Viskosität: 2,56 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C).

Beispiel 12

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 copolymerisiert man:

N-tert.-Butylacrylamid 50 g

N-Hydroxymethylacrylamid 40 g

Vinylbenzoat 10 g

Azo-bis-isobutyronitril 1 g

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Die Ausbeute beträgt 76 %

Viskosität: 2,89 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C).

Beispiel 13

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 copolymerisiert man:

N-tert.-Butylacrylamid 30 g

N-[(IMethyl- 1-hydroxymethyl)-1-äthyl]-

acrylamid ⁵⁰ 9

Methylmethacrylat 20 g

Azo-bis-isobutyronitril 1 g

Dann gießt man die Reaktionslösung tropfenweise in einen Behälter, der Petroläther enthält, filtriert dann den ausgefällten Niederschlag ab und trocknet bei verrringertem ! Druck.

Die Ausbeute beträgt 94 %.

Viskosität: 2,34 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C).

Beispiel 14

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 copolymerisiert man:

N-tert.-Butylacrylamid 30 g

j N-[(1-Methyl-1-hydroxymethyl)-1-äthyl]-

acrylamid 20 g

j 2-Hydroxyäthyl-methacrylat 30 g

Methylmethacrylat 20 g

Azo-bis-isobutyronitril 1 g

j Dann gießt man die Reaktionslösung tropfenweise in einen Behälter, der Petroläther enthält, filtriert dann das ausgefällte Polymerisat ab und trocknet bei verringertem Druck.

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TO

Die Ausbeute beträgt 89 %.

Viskosität: 2,68 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C).

Beispiel 15

Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren polymerisiert man:

N-tert.-Butylacrylamid 50 g

N- [ (1-Methyl-1-hydroxymethy1)-1-äthy1]-

acrylamid 40 g

Acrylsäure 10g

Azo-bis-isobutyronitril 1 g

Viskosität 2,39 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C). Säurezahl : 55,8

Beispiel 16

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 polymerisiert man:

N-tert.-Butylacrylamid 45 g j

N-Hydroxymethylacrylamid 20 g

Acrylsäure 5 g j

N-Vinylpyrrolidon 30 g

Azo-bis-isobutyronitril 1 g

Die Viskosität ist 2,52 cps j

Säurezahl: 27

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M/18 109 -W

Beispiel 17

Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren polymerisiert man:

N-tert.-Butylacrylamid 50 g

N-t(1-Methyl-1-hydroxymethy1)-1-äthy1]-

acrylamid 40 g

' Methacrylsäure 10 g

Azo-bis-isobutyronitril 1 g

Säurezahl: 71,3 ;

Viskosität: 2,5 cps (5 %-ige Lösung in DMF bei 34,6 ⁰C). ,

Weitere Beispiele für Copolymerisate sind in Tabelle I aufgeführt (Beispiele 18 bis 28). Alle diese Copolymerisate wurden wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, mit Aus-

nähme von Beispiel 24, wo 0,5 g Katalysator und 50 g Äthanol verwendet wurden.

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Tabelle I

co .

Beispiele

18

19

20

21

22

23

25

26

j 1 Äthylacetat

j 2 Aceton

3 Petroläther

i 4 Diäthyläther

27

28

N-tert.-Butylacrylamid	30	50	20	60	85	40	40	50	4	40	30	55
N-Hydroxymethylacrylamid		40							2,50			45
N- [ (1 -Methyl-1 -hydroxymethyl) - 1-äthyl]-acrylamid	30		25		5	45	5	5	66,5		15
N- [Tris-1,1,1-(Hydroxymethyl)- methyl]-acrylamid				30					40
N-Vinylpyrrolidon	40
2-Hydroxyäthyl-methacrylat			55							35
Methacrylonitril		10
Methylmethacrylat							10			20
Dimethylaminoäthylinethacrylat							35	35
Acrylsäure				10
Methacrylsäure					10		10	10
oly Mthylenglycolmonomethy1- äther-methacrylat						15		--	20
Fällmittel	1	1	1	3	3	1	4	3	1	2
Viskosität cps, 5 % DMF 34,6°C	2,33	1,95	2,24	2,54	2,07	1,51	5,97	2,73	1,93	3,16
Säurezahl				7,77	5,95		64,8

Beispiele für kosmetische Mittel

Beispiel A Wasserwell-Lotion

Polymerisat, hergestellt gemäß Beispiel 1 2g

Parfüm 0,1 g

Äthylalkohol 45 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Trägt man diese Wasserwell-Lotion auf herkömmliche Weise auf, so verleiht sie dem Haar Glanz und eine ausgezeichnete Haltbarkeit. I

Bei diesem Beispiel kann das Copolymerisat gemäß Beispiel 1 ^: vorteilhaft durch die gleiche Menge eines der gemäß Beispiel 10 und 13 hergestellten Polymerisate ersetzt werden.

Beispiel B

Wasserwell-Lotion

Polymerisat, hergestellt gemäß Beispiel 3 3,5 g

Parfüm 0,1 g ι

ausreichend Farbstoff, um die Lotion zu färben 0,2 g

Isopropylalkohol 40 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Nachdem man das Haar mit dieser Lotion getränkt hat, rollt man es auf Wasserwellwickler mit einer Dicke von 15 bis 30 mm ein und trocknet das Haar durch Wärmezufuhr von außen. Nach Ent-

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* I

fernen der Wickler erhält man eine ausgezeichnete Wasser- ; welle mit guter Haltbarkeit. !

j Bei diesem Beispiel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 3 J vorteilhaft durch die gleiche Menge Polymerisat gemäß '

' Beispiel 7 ersetzt werden.

Beispiel

Wasserwell-Lotion j

ι Polymerisat, hergestellt gemäß Beispiel 4 2 g ■

Parfüm 0,1 g

Äthylalkohol 45 g j

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g ;

Hier kann das Polymerisat gemäß Beispiel 4 durch die gleiche j Menge Polymerisat gemäß Beispiel 28 ersetzt werden.

Beispiel D

! Haarlack

Polymerisat gemäß Beispiel 2 6,5 g

j Parfüm 0,2 g

j Äthanol 100 g

25 g dieser Lösung gibt man zusammen mit 45 g Trichlorfluormethan und 30 g Dichlordifluormethan in eine Aerosolbombe.

Durch Zerstäubung dieser Mischung auf das Haar erhält man
eine gute Festigung, das Haar ist glänzend und weich anzufassen. Durch leichtes Bürsten läßt sich das Harz sehr leicht
entfernen.

709843/0756

Hier kann das Polymerisat gemäß Beispiel 2 vorteilhaft durch die gleiche Menge eines der Polymerisate gemäß den Beispielen

8 bis 14 ersetzt werden.

Beispiel E

Haarlack

Polymerisat, hergestellt gemäß Beispiel 6 8g Äthylalkohol, soviel wie erforderlich für 100 g

25 g dieser Lösung gibt man zusammen mit 45 g Trichlorfluormethan und 30 g Dichlordi fluorine than in eine Aerosolbombe.

Nach Zerstäuben dieses Lackes über das Haar ist dieses glänzend und nicht klebrig. Dieser Lack läßt sich durch Bürsten völlig entfernen und es bleibt auch nach mehreren Anwendungen keine Ansammlung von Harz auf dem Haar zurück.

In diesem Beispiel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 6 durch die gleiche Menge des gemäß den Beispielen 12 und 18 bis 20 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

Beispiel F Pflegendes Haarmittel Polymerisat, hergestellt gemäß Beispiel 4 1g

Parfüm 0,1g

Hasser, soviel wie erforderlich für 100 g

709843/07S6

Man bringt dieses Mittel einige Minuten lang auf zuvor
shampooniertes und mit Wasser gespültes Haar auf. Nach
erneutem Spülen mit Wasser sind die Haare glänzend und
seidig, und lassen sich beim Kämmen leicht entwirren.

In diesem Beispiel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 4
durch die gleiche Menge Polymerisat gemäß Beispiel 11 oder Beispiel 23 ersetzt werden.

Beispiel G

! ! Wasserwell-Lotion j

i

ί Polymerisat, hergestellt gemäß Beispiel 24

(mit Dimethylsulfat quaternisiert) 2 g \

2-Amino-2-methyl-1-propanol, soviel wie ; j

zur Neutralisierung erforderlich

Parfüm 0,1 g j

Äthylalkohol 45 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g j

Bringt man diese Wasserwell-Lotion wie üblich auf das Haar

auf, so erhält dieses ein glänzendes Aussehen und eine gute
Haltbarkeit.

j In diesem Beispiel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 15

j durch die gleiche Menge Polymerisat gemäß Beispiel 25 ersetzt
! werden, das ebenfalls mit Dimethylsulfat quaternisiert ist.

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BeispielH

Wasserwell-Lotion

Polymerisat, hergestellt gemäß Beispiel 16 3,5 g

-1-propanol, soviel wie ;

zur Neutralisierung erforderlich j

Parfüm 0,1 g |

ausreichend Farbstoff, um die Lösung zu färben 0,2 g :

Isopropylalkohol 40 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g j

Nachdem man das Haar mit dieser Lotion getränkt hat rollt man ^: es auf Wasserwellwickler mit einer Dicke von 15 bis 30 mm und < trocknet das Haar durch Wärmezufuhr von außen. Nach Entfernen der Wickler erhält man eine ausgezeichnete Wasserwelle mit sehr guter Haltbarkeit.

In diesem Beispiel kann das gemäß Beispiel 16 hergestellte ! Polymerisat durch die gleiche Menge eines der gemäß den Beispielen 15, 22 und 26 hergestellten Polymerisate ersetzt werden.

Beispiel

Wasserwell-Lotion

Polymerisat, hergestellt gemäß Beispiel 17 2g

2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, soviel wie zur Neutralisierung erforderlich

Parfüm 0,1 g

Äthylalkohol 45 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

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Beispiel J

Haarlack

Polymerisat gemäß Beispiel 27 6,5 g

Diäthanolamin, soviel wie zur Neutralisierung erforderlich

Parfüm 0,2 g

Äthanol, soviel wie erforderlich für 100 g

25 g dieser Lösung gibt man zusammen mit 45 g Trichlorfluormethan und 30 g Dichlordifluormethan in eine Aerosolbombe. Zerstäubt man diese Mischung auf das Haar, so erhält man eine

J gute Festigung, das Haar ist glänzend und weich im Griff.

ι Durch leichtes Bürsten läßt sich das Harz sehr einfach

entfernen.

In diesem Beispiel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 27 durch die gleiche Menge an Polymerisat gemäß Beispiel 28 ersetzt werden.

Beispiel Aerosol-Lack

Polymerisat gemäß Beispiel 22 5g

2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, soviel wie

zur Neutralisierung erforderlich

Parfüm 0,07 g

Äthanol, soviel wie erforderlich für 100 g

93 g dieser Lösung gibt man in eine Aerosolbombe und führt ! Kohlendioxyd zu bis ein Innendruck von etwa 8 bar erreicht ' ist. I

709843/0756

Beispiel

12	g ;
6	9 !
2 5	g ^! g ;
4	g
4	g
20	* I
15	I g
32	_2
100	g

Nagellack

Nitrocellulose Copolymerisat gemäß Beispiel 5 Kampher

Butylphthalat Äthylalkohol Butylalkohol Toluol

Äthylacetat Butylacetat

Aus diesem Grundlack kann man einen Lack zum Färben der Nägel , erhalten, wenn man gewisse Farbstoffe und eine Mischung, die ⁽ das Absetzen verhindert, zugibt. !

Mischung, die das Absetzen verhindert:

Benton

Phosphorsäure

! Farbstoffe:

: Titanoxyd

; D und C Red 7

j D und C Red 11

^: D und C Red 5

j D und C Gelb 5

¹ I

. In diesem Beispiel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 5 j durch eines der Polymerisate gemäß den Beispielen 4, 7, 9 und 29, ersetzen. !

1,20	g	g
0,02	g	g
1	g
0,4	g
0,3	g
0,2
0,6

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Beispiel M

Nagellack

Copolymerisat gemäß Beispiel 29 Toluol

Butylphthalat Kampher

Äthylacetat Butylacetat

Dieser Grundlack kann zur Herstellung eines Lackes zum Färben von Nägeln dienen, dann mischt man ihn mit folgenden Bestandteilen:

Mittel, das ein Absetzen verhindert:

Benton 27 0,6 g

Benton 38 0,6 g

Phosphorsäure 0,01 g

Farbstoffe:

Guanin 1 g

D und C Red 7 0,2 g

D und C Red 11 0,1g

In diesem Beispiel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 23 durch die gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 13 und 14 hergestellten Polymerisates ersetzt werden.

709843/0756

Claims

Patentansprüche

1. Copolymerisate, gekennzeichnet durch sich wiederholende Einheiten, die durch Mischpolymerisation von

(a) wenigstens einem wasser-unlöslichen Monomeren der Formel I:

R R

ι Ι ι *

j CH- »C-c-NH-C- (X) - R (I)

j 2 „ , η

worin

R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit

1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, R₁, R- und R, entweder für ein Wasserstoffatom oder

für einen Methylrest stehen, und
η gleich Null oder 1 ist; wobei wenn η die Bedeutung 1 besitzt, X für ein Sauerstoffatom steht.

und

(b) wenigstens einem wasserlöslichen Monomeren der Formel II:

R¹

R. - CH = C - (CH-) - CON - Z - OH (II)

4 . , 2 m

^R5 ^;

worin

R' für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht, ; Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einer oder zwei Hydroxymethylfunktionen substituiert ist, bedeutet, und ;

709843/0758

M/18 109 - __

m für Null oder 1 steht; wobei wenn

m = Null, R. entweder für ein Wasserstoffatom oder den Rest - COR, steht,

R, die Bedeutung -OH besitzt oder den Rest -NH - R_ bedeutet, worin R_ für ein Wasserstoffatom oder den Rest -Z - OH steht, und

R₅ ein Wasserstoffatom oder den Rest -CH₃ bedeutet,
und wenn
m = 1, R. für ein Wasserstoffatom steht und

! R_c den Rest - COR, bedeutet, worin R, die

j boo

: oben angegebenen Bedeutungen besitzt,

i erhalten werden.

2. Copolymerisate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem sich wiederholende Einheiten enthalten, die durch Mischpolymerisation von wenigstens einem weiteren Monomeren aus der Gruppe Styrol, N-Vinylpyrrolidon, Maleinsäureanhydrid und den Monomeren der Formeln

CH₀ = C - Y (III)

^R8

worin

Y entweder den Rest -CN oder den Rest -COOH bedeutet, und Rg für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht;

CH₂ = C - C - 0 - R₁₀ (IV)

worin:

M/18 109 44

für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht und
einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Rest -(CH₂)^-N (CH.,) der gegebenenfalls quaternisiert sein kann, einen
Rest -CH₂-CH₂-OH, einen Rest -CH₂-CH - CH₂OH oder

OH

einen Rest -(CH₂-CH₂-O)₁-R¹'¹, worin R¹¹' für einen Methyl- oder Äthylrest steht und 1 zwölf ist,
bedeutet;

- C - 0 - CH = CH₂ (V)

worin

R₁₁ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest bedeutet;

R₁- - CH = C - (CH-) - COOR" (VI)
^R13

worin

R" für einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht

und
s Null oder 1 bedeutet, wobei

wenn s = Null, R₁₂ für den Rest -COOR" steht, und

R₁, ein Wasserstoffatom darstellt, und

wenn s = 1, R₁- für ein Wasserstoffatom steht und
R₁, den Rest -COOR" bedeutet;

709 8 4 3/Ö75 6

CH₂ = CH - O - R₁₄ (VII)

worin

R₁₄ für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen steht,

erhalten werden.

3. Copolymerisate nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus der Copolymerisation von 5 bis 95 Gew.-% Monomerem der Formel I, 5 bis 95 Gew.-% Monomerem der Formel II und Null bis 6o Gew.-% Styrol, N-Vinylpyrrolidon, Maleinsäureanhydrid oder wenigstens einem Monomeren der Formeln III bis VII erhalten werden.

4. Copolymerisate nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der Formel I ausgewählt sind unter: N-tert.-Butylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-Decylacrylamid, N-Dodecylacrylamid, N-[(1,1-Dimethyl)-1-propy1]-acrylamid, N-[(1,1-Dimethyl)-1-butyl]-acrylamid, N- [ (1,1,-Dimethyl)-1-pentyl]-acrylamid, N-Isobutoxyacrylamid und den entsprechenden Methacrylamiden.

5. Copolymerisate nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der Formel II ausgewählt sind unter: N-Hydroxymethylacrylamid, N-Hydroxymethylmethacrylamid, N-[(2-Hydroxy)-äthyl]-acrylamid, N-[(2-Hydroxy) äthyl]-methacrylamid, N-Hydroxymethyl-maleamidsäure, i N-Hydfoxymethylaäleämld^sNyNf-Dihydroxymethyl-maleamid, | N-Hydroxymethyl-itaconamidsäure, N-Hydroxymethyl-itaconamid, Ν,Ν-Dihydroxymethyl-itaconamid, N-[(1-Hydroxymethyl)-propyllacrylamid, N-[ (i-Hydroxymethyl)^propyll-methacrylainidj _

709843/07B8

N-[(1-Methyl-1-hydroxymethyl)-1-äthyl]-acrylamid, N-[(1-Methyl-1-hydroxymethy1)-1-äthyl-methacrylamid, N-[Tris-1,1,1-(Hydroxymethyl)-methyl]-acrylamid, N-[Tris-1,1,1-(Hydroxymethyl)-methyl]-methacrylamid, N-[(3-Hydroxy-1,1-dimethyl)-butyl]-acrylamid, N-[(3-Hydroxy-1,1-dimethyl)-butyl]-methacrylamid, N-[(2-Hydroxy)-äthyl]-N-methyl-acrylamid, N-[(2-Hydroxy)- äthyl]-N-methyl-methacrylamid, N-[Bis-1,1 -(Hydroxymethyl)-äthyl]-acrylamid und N-[Bis-1,1-(Hydroxymethyl)-äthyl]-

methacrylamid.

Copolymerisate nach einem der Ansprüche 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der Formeln III bis VII ausgewählt sind unter: Acrylonitril, Methacrylnitril, Acryl säure, Methacrylsäure; den Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-, Decyl-, I

Dodecyl-, Octadecyl-, 2-Hydroxyäthyl-, N,N-2-Dimethyl- :

aminoäthyl-acrylaten und -methacrylaten, die gegebenenfalls quaternisiert sein können und «^-Methyl- oder Äthylenpolyäthylen- \

glycol-acrylat oder -methacrylat; Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyllaurat, Vinylstearat, Vinylpivalat,

Vinylneoheptanoat, Vinylneooctanoat, Vinylneodecanoat, Vinyl- 2,2,4,4-tetramethylvalerat, Viny1-2-isopropy1-2,3-dimethyl- butyrat und Vinylbenzoat; Dimethylmaleat, Diäthylmaleat, Dimethylitaconat, Diäthylitaconat; Methylvinylather, Äthylvinylather, Butylvinylather, Isopropylvinyläther, Octylvinylather, Dodecylvinylather und Octadecylvinyläther.

Copolymerisate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Molekulargewicht zwischen 1000 und 500 000 und bevorzugt zwischen 2 und 200 000 aufweisen.

709843/0768

M/18 109

Copolymerisate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:

CH.

C - O R₂ W I -C-
I C » <^X)n- I NH

CH-

- R

(CH₂)m_

C « O N-Z-OH

M-

worin die Reste R, R¹, R₁, R_, R₃, R₄ und R₅, n, m, X und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, w 5 bis 95 Gew.-%, χ 5 bis 95 Gew.-%, und y Null bis ίο Gew.-% entsprechen und M für eine Styrol-, N-Vinylpyrrolidon-, Maleinsäureanhydrid-Einheit oder eine Einheit eines ungesättigten Monomeren der Formeln III bis VII steht, wie sie in Anspruch 2 angegeben sind.

9. Copolymerisate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einem Vernetzungsmittel in einer Menge zwischen 0,01 und 2= Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, vernetzt sind.

10. Copolymerisate gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel ausgewählt ist unterDiäthylenglycoldimethacrylat, Diallyläther, Tetra-allyloxyäthan, Äthlenglycoldimethacrylat und Äthylenglycoldiacrylat·

709 84 3707

11. Verfahren zur Herstellung der Copolymerisate gemäß den | Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man | die Monomeren in Masse oder in einem geeigneten Lösungs-

i mittel in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators,

der freie Radikale bildet, umsetzt.

12. Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, i daß die Menge an Katalysator zwischen 0,2 und 10 Gew.-%, _: bezogen auf die umzusetzenden Monomeren, variiert.

13. Kosmetisches Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es

in einem geeigneten kosmetischen Träger wenigstens ein
Copolymerisat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 oder
wenigstens ein Copolymerisat, erhalten gemäß einem der
Ansprüche 11 und 12, enthält.

14. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß es das Copolymerisat in einer Menge zwischen 0,2 bis
30 % enthält.

15. Mittel nach einem der Ansprüche 13 und 14, dadurch ge- I

kennzeichnet, daß es in Form einer Aerosolbombe vorliegt ι

und 0,2 bis 8 Gew.-% Copolymerisat, 6 bis 30 % und be- \

vorzugt 8 bis 25 Gew.-% eines Alkohols enthält, wobei I

der Rest im wesentlichen aus einem unter Druck ver- j

flüssigten Treibgas besteht. ;

16. Mittel nach einem der Ansprüche 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer wässrig-alkoholischen
: Lösung vorliegt, die 0,3 bis 6 Gew.-% Copolymerisat enthält und eine Wasserwell-Lotion darstellt.

17. Mittel nach einem der Ansprüche 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß der kosmetische Träger eine Grundlage für Nagellack ist.

18. Mittel gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an Copolymerisat bevorzugt zwischen 2 und 30 % beträgt.

19. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem übliche kosmetische Adjuvantien, wie Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Weichmacher, kationische Produkte, nicht-ionische Produkte, Silicone oder andere kosmetische Harze enthält.

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