[go: up one dir, main page]

DE2700288A1 - Phenylcarbamoyl-pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide - Google Patents

Phenylcarbamoyl-pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide

Info

Publication number
DE2700288A1
DE2700288A1 DE19772700288 DE2700288A DE2700288A1 DE 2700288 A1 DE2700288 A1 DE 2700288A1 DE 19772700288 DE19772700288 DE 19772700288 DE 2700288 A DE2700288 A DE 2700288A DE 2700288 A1 DE2700288 A1 DE 2700288A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
spp
phenylcarbamoyl
pyrazoline
pyrazolines
active ingredient
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19772700288
Other languages
English (en)
Inventor
Ingeborg Dr Hammann
Erich Dr Klauke
Wilhelm Dr Sirrenberg
Wilhelm Dr Stendel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19772700288 priority Critical patent/DE2700288A1/de
Priority to US05/861,740 priority patent/US4140787A/en
Priority to NZ186095A priority patent/NZ186095A/xx
Priority to CS779158A priority patent/CS194830B2/cs
Priority to GB996680A priority patent/GB1591280A/en
Priority to GB54299/77A priority patent/GB1591279A/en
Priority to CH1631777A priority patent/CH634304A5/de
Priority to NL7800039A priority patent/NL7800039A/xx
Priority to IT19010/78A priority patent/IT1092954B/it
Priority to DD78203083A priority patent/DD134038A5/de
Priority to SU782560152A priority patent/SU667102A3/ru
Priority to ES465759A priority patent/ES465759A1/es
Priority to ZA00780039A priority patent/ZA7839B/xx
Priority to FR7800148A priority patent/FR2376848B1/fr
Priority to BR7800049A priority patent/BR7800049A/pt
Priority to DK3378A priority patent/DK3378A/da
Priority to JP53000012A priority patent/JPS6033390B2/ja
Priority to AU32162/78A priority patent/AU517609B2/en
Priority to PL1978203797A priority patent/PL105423B1/pl
Priority to CA000294332A priority patent/CA1120044A/en
Priority to TR19578A priority patent/TR19578A/xx
Priority to BE184121A priority patent/BE862662A/xx
Priority to AT9478A priority patent/AT356130B/de
Priority to HU78BA3614A priority patent/HU177941B/hu
Priority to IL53739A priority patent/IL53739A/xx
Publication of DE2700288A1 publication Critical patent/DE2700288A1/de
Priority to AT344079A priority patent/AT363727B/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Bayer Aktiengesellschaft 2700288
Zenlralbereich Patente, Marken und Lizenzen
5090 Leverkusen, Bayerwerk
Rt-kl
Typ Ia
Phenylcarbarooy!-pyrazoline, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als InsektiziIe
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phenylcarbamoyl-pyrazoline, welche insektizide Eigenschaften besitzen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt, daß Pbenylcarbamoyl-mono- bzw. -diphenylpyrazoline, z.B. i-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-, !-(^-ChlorphenylcarbamoylJ-i-^-chlorphenylJ-A-methyl- bzw. l-(4-Chlorphenylcarbamoyi)-3,5-bi9-(4-chlorphenyl)-2-pyrazolin sich dur^h insektizide Wirksamkeit auszeichnen (vergleiche z.B. Deutsche Offenlegungsschriften 2 3o4 564 und 2 529 689).
Es wurden nun die neuen Phenylcnrbamoyl-pyrazoline der allgemeinen Formel (I)
(ι)
Le A 17 708
809828/0212
in welcher R für Halogen, R für Wasserstoff oder Alkyl,
2
R für Wasserstoff oder Halogen und
r für Halopenalkyl stehen,
gefunden.
Weiterhin wurde gefunden, daß die Phenylcarbamoyl-pyrazoline der Formel (i) erhalten werden, wenn man 3-Halogenphenyl-2-pyrazoline der Formel (II)
in welcher R und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit Phenylisocyanaten der Formel (III)
R2 OCN-// ^) (III)
in welcher
2 3 R und R die oben angegebene Bedeutung haben,
^V R3
Le A 17 708 - 2 -
809828/021
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt.
Überraschenderweise zeigen dj.e erfindungsgemäßen Phenylcarbamoy!-pyrazoline eine bessere insektizide Wirkung als die entsprechenden Phenyicarbamoyl-mono- bzw. -diphenyl-pyrazoline analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Produkte gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise 3-(^-Bromphenyl)-2-pyrazolin und 3-Chlor-4-monochlordifluormethyl-phenylisocyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
/C1
+ OCN-^ ^-CF2Cl
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden 3-Halogenphenyl-2-pyrazoline und die Phenylisocyanate sind durch die Formeln (II) und (III) allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch
R für Chlor oder Brom,
R für Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl,
2
R für Wasserstoff oder Chlor und
R für Monochlordifluormethyl, Dichlormonofluormethyl, Monofluormethyl oder Difluormethyl.
Le A 17 708 - 3 -
609328/02 12
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden 3-Halogenphenyl-2-pyrazoline (II) sind bekannt oder nach iiteraturbekannt^en Verfahren herstellbar (vergleiche z.B. Deutsche Offenlegungsschrift 2 529 689).
Als Beispiele für die 3-Haiogenphenyl-2-pyrazoline seien im einzelnen genannt:
3-(4-Chlorphenyl)-2-pyrazolin
3-(4-Bromphenyl)-2-pyrazolin
3-(4-Chlorphenyl)-4-methyl-2-pyrazolin 3-(4-Bromphenyl)-4-methyl-2-pyrazolin.
Die weiterhin als Ausgangsstoffe zu verwendenden Phenylisocyanate (III) sind teilweise bekannt oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar (vergleiche z.B. Deutsche Offenlegungsschrif 2 529 689).
Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt:
4-Monofluormethyl-phenylisocyanat
4-Difluorraethyl-phenylisocyanat
4-Monochlordifluormethyl-phenylisocyanat 4-Dichiormonofluormethyl-phenylisocyanat 3-Chlor -4-monofluorraethyl-phenylisocyanat 3-Chlor -4-difluorraethyl-phenylisocyanat 3-Chlor -4-monochlordifluormethyl-phenylisocyanat 3-Chlor -4-dichlormonofiuor-phenylisocyanat.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungsoder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methyienchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther,
Le A 17 708 - 4 -
j328/ 02 1 2
270Ü288
Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 2o und 12o°C, vorzugsweise bei 5o bis 9o°C.
Die Umsetzung laßt man im alleemeinen bei Normaldruck abkaufen.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangsstoffe vorzugsweise in äquimolarem Verhältnis ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Reaktion wird vorzugsweise in einem der angegebenen Lösungs- oder Verdünnungsmittel bei erhöhter Temperatur durchgeführt. Nach beendeter Reaktion wird abgekühlt, wobei die Verbindungen auskristaliisieren.
Die neuen Verbindungen (I) fallen in kristalliner Form an und werden durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert.
Vv ie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Carbamoyl-pyrazoline durch eine hervorragende insektizide Wirksamkeit aus. Sie wirken gegen pflanzenschädigende Insekten und auf dem veterinär-medizinischen Sektor gegen Ektoparasiten, wie parasitierende Fliegenlarven.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger WarmblUtertoxizitat zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten,
Le A 17 708 - 5 -
809828/0212
die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadilli-
dium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Gcutigera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella Immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharlna. Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatte orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria
mlgratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularla. Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes.epp.. Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp,, Linognathus spp. Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne braesicae, Cryptomyzus ribis, Doralie fabae,
Le A 17 708 - 6 -
809828/0212
2700283
Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera ζ. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoraa neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp.f Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Maraestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona raagnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Le A 17 708 - 7 -
809828/02 12
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diotera z.B. Aedes snp., Anopheles sop., Culex spp., Drosophila melanoqaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia snp., Cuterebra spp., Gastrophilus snp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp. , Tabanus sdp., Tannia spp. , Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia snp., Pegomyia hyoscyami, Cerat.itis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonantera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgut- vucsr, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinsöverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.3. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen ur.d/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verv/enduTig von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in-
Le A 17 708 - 8 -
809328/021 2
frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alky !naphthaline, chlo-Xierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kühlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol 3owie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Kethylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfcxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckr.itteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methy!cellulose.
Le A 17 708 - 9 -
809828/0212
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexfönnige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-# Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-96 liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise, wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießens (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.
Le A 17 708 - 10 -
809828/0212
ζ /U0288
Beispiel A
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon Cochleariae).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Le A 17 708 - 11 -
809828/0212
Tabelle
(pflanzenschädigende Insekten) Phaedon-Larven-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkonzentration in %
Abtotungsgrad
in % nach
4 Tagen
— N- CO-NH-<^ V-
Cl
0,01 100
0,001 50
0,0001 0
(bekannt)
0,01 100
0,001 20
0,0001 0
0,01
0,001
100 0
— C0-NH-</ M-CHF
0,01 100
0,001 85
0,0001 50
0,01 100
0,001 100
0,0001 75
Le A 17 708 - 12 -
809328/0212
Tabelle (Fortsetzung) (pflanzenschädigende Insekten) Phaedon-Larven-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad
zentration in % in % nach 4 Tagen
Cl
ÖO,O1 -CF-Cl
°'001 10°
0,0001 60
Le A 17 708 - 13 -
28/02 12
Beispiel b
Laphygma-Test
Lösungsmittel:
Emulgator:
3 Gewichtsteile Dimethylformamid
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Baumwollblätter (Gossypium hirsutum) taufeucht und besetzt sie mit Raupen des Eulenfalters (Laphygma exigua).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Le A 17 708
- 14 -
8 0 9 3,2£ /0212
Tabelle
(pflanzenschädigende Insekten) Laphygma-Tes t
Wirkstoffe
Wirkstoffkonzentration in %
Abtötungsgrad in % nach 4 Tagen
0,1 100
0,01 80
0,001 0
-CF2Cl 0,1 100
0,01 100
0,001 70
Le A 17 708
- 15 -
809828/0212
Beispiel C
Test mit parasitierenden Fliegenlarven
Emulgator: 80 Gewichtsteile Rhizinusölpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 20 Gewichtsteile Wirkstoff mit der angegebenen Menge des Emulgators und verdünnt das so erhaltene Gemisch mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Etwa 20 Fliegen.larven (Lucilia cuprina) werden in ein mit Wattestopfen entsprechender Größe beschicktes Teströhrchen gebracht, welches ca. 3 ml einer 20 %igen Eigelbpulver-Suspension in Wasser enthält. Auf diese Eigelbpulver-Suspension werden 0,5 ml der Wirkstoffzubereitung gebracht. Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeuten 100 %, daß alle und 0 %, daß keine Larven abgetötet worden sind.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Abtötungsgrad gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Le A 17 708 - 16 -
809828/0212
Tabelle
Test mit parasitierenden Fliegenlarven
Wirkstoff Wirkstoffkon- abtötende zentration in ppm Wirkung in %
Lucilia cuprina res.
1000
300
100
100 100 100
1000
100
100 100
Le A 17 708 - 17 -
809828/02 12
ao
HersiellungsbeispieLe
Beispiel 1:
Zu einer Lösung von J 5 (o.o5 Moi) 3-(4-Chlorphenyl)-2-pyrazolin in 60 ecm Toluol fügt man bei 60 C χ i,j g (o,o5 Mol) 3-Chlor-4-n:onochiord Lf luormethy-L-phenyl isocyanat in 2o ecm Toluol. Der j nsatz wj.rd 2 Stunden bei oo°C geröhrt. Nach dem Abkühlen der Reaktionslösun,^ kristallisiert die »,ewünschte Verbindung aus und man erhält nach dein Absaugen derselben lo,d g (51,5% der Theorie) J-Q3-Chlor-4-monochlordifxuormethyi-phenylJ-carbamoylJ-3-(4-chlorphenyl)-2-pyrazolin mit e^nem Schmelzpunkt von 1970C. D-e Ausbeute wurde nicht optimiert.
Analog Beispiel 1 wurden die folgenden Verbindungen synthetisiert:
Fp.: 17O°C.
Fp.: 132-133°C;
Cl
N N-CO-NH-(Z V)-CF2Cl Fp#. 148oC;
Le A 17 708 - 18 -
809828/0212
ORIGINAL INSPECTED

Claims (6)

  1. Patentansprüche
    in welcher R für Halogen, R für Wasserstoff oder Alkyl, R für Wasserstoff oder Halogen und R für Halogenalkyl stehen.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung der Phenylcarbamoyl-pyrazoline gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Halogenphenyl-2-pyrazoline der Formel (II)
    (ID
    in welcher
    Le A 17 708 - 19 -
    28/0212
    ORIGINAL INSPECTED
    R und R die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Phenylisocyanaten der Formel (III)
    in welcher
    2 3
    R und R die oben angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt.
  3. 3. Insektizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Phenylcarbamoyl-pyrazolin gemäß Anspruch 1.
  4. 4. Verwendung von Phenylcarbamoyl-pyrazolinen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten.
  5. 5. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenylcarbamoyl-pyrazoline gemäß Anspruch 1 auf Insekten und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
  6. 6. Verfahren zur Herstellung insektizider Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenylcarbamoyl-pyrazoline gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
    Le A 17 708 - 20 -
    8ÜS328/0212
DE19772700288 1977-01-05 1977-01-05 Phenylcarbamoyl-pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide Withdrawn DE2700288A1 (de)

Priority Applications (26)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772700288 DE2700288A1 (de) 1977-01-05 1977-01-05 Phenylcarbamoyl-pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
US05/861,740 US4140787A (en) 1977-01-05 1977-12-19 Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines
NZ186095A NZ186095A (en) 1977-01-05 1977-12-22 Phenylcarbamoylpyrazoline derivatives and pesticidal compositions
CS779158A CS194830B2 (en) 1977-01-05 1977-12-30 Insecticide and process for preparing effective components thereof
GB996680A GB1591280A (en) 1977-01-05 1977-12-30 Phenylcarbamoyl-pyrazolines and their use as insecticides
GB54299/77A GB1591279A (en) 1977-01-05 1977-12-30 Phenylcarbamoyl-pyrazolines and their use as insecticides
CH1631777A CH634304A5 (de) 1977-01-05 1978-01-01 Phenylcarbamoyl-pyrazoline, verfahren zu deren herstellung sowie die verbindungen enthaltende insektizide.
NL7800039A NL7800039A (nl) 1977-01-05 1978-01-02 Fenylcarbamoyl-pyrazolinen, werkwijze ter be- reiding daarvan en werkwijze ter bereiding van insecticiden.
IT19010/78A IT1092954B (it) 1977-01-05 1978-01-03 Fenilcarbammoil-pirazoline,procedimento per la loro preparazione e il loro impiego come insetticidi
DD78203083A DD134038A5 (de) 1977-01-05 1978-01-03 Insektizide mittel
SU782560152A SU667102A3 (ru) 1977-01-05 1978-01-03 Инсектицидное средство
FR7800148A FR2376848B1 (fr) 1977-01-05 1978-01-04 Phenylcarbamoyl-pyrazolines, procede pour leur preparation et utilisation de ces composes comme insecticides
TR19578A TR19578A (tr) 1977-01-05 1978-01-04 Fenil karbamoil-pirazolinler bunlarin hazirlanisi icin usuller ve bunlarin ensekti sidler olarak kullanilmalari
ES465759A ES465759A1 (es) 1977-01-05 1978-01-04 Procedimiento para preparar fenilcarbamoil-pirazolinas.
BR7800049A BR7800049A (pt) 1977-01-05 1978-01-04 Processo para a preparacao de fenilcarbamoil-pirazolinas,composicoes inseticidas e seu emprego
DK3378A DK3378A (da) 1977-01-05 1978-01-04 Phenylcarbamoyl-pyrazoliner fremgangsmaade til deres fremstilling og deres anvendelse som insectider
JP53000012A JPS6033390B2 (ja) 1977-01-05 1978-01-04 新規フエニルカルバモイル‐ピラゾリン、その製法およびそれを活性成分として含有する節足動物殺滅剤組成物
AU32162/78A AU517609B2 (en) 1977-01-05 1978-01-04 Phenylcarbamoyl-pyrazolines
PL1978203797A PL105423B1 (pl) 1977-01-05 1978-01-04 Srodek owadobojczy
CA000294332A CA1120044A (en) 1977-01-05 1978-01-04 Phenylcarbamoyl-pyrazolines and their use as insecticides
ZA00780039A ZA7839B (en) 1977-01-05 1978-01-04 Novel phenylcarbamoyl-pyrazolines and their use as insecticides
BE184121A BE862662A (fr) 1977-01-05 1978-01-05 Phenylcarbamoyl-pyrazolines, procede pour leur preparation et utilisation de ces composes comme insecticides
AT9478A AT356130B (de) 1977-01-05 1978-01-05 Verfahren zur herstellung von neuen phenylcarbamoyl-pyrazolinen
HU78BA3614A HU177941B (en) 1977-01-05 1978-01-05 Insecticide compositions containing phenyl-carbamoyl-pyrazoline derivatives as active agents,and process for producing the active agents
IL53739A IL53739A (en) 1977-01-05 1978-01-08 Phenylcarbamoylpyrazolines,their preparation and their use as insecticides
AT344079A AT363727B (de) 1977-01-05 1979-05-08 Insektizides mittel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772700288 DE2700288A1 (de) 1977-01-05 1977-01-05 Phenylcarbamoyl-pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2700288A1 true DE2700288A1 (de) 1978-07-13

Family

ID=5998171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772700288 Withdrawn DE2700288A1 (de) 1977-01-05 1977-01-05 Phenylcarbamoyl-pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4140787A (de)
JP (1) JPS6033390B2 (de)
AT (1) AT356130B (de)
AU (1) AU517609B2 (de)
BE (1) BE862662A (de)
BR (1) BR7800049A (de)
CA (1) CA1120044A (de)
CH (1) CH634304A5 (de)
CS (1) CS194830B2 (de)
DD (1) DD134038A5 (de)
DE (1) DE2700288A1 (de)
DK (1) DK3378A (de)
ES (1) ES465759A1 (de)
FR (1) FR2376848B1 (de)
GB (1) GB1591279A (de)
HU (1) HU177941B (de)
IL (1) IL53739A (de)
IT (1) IT1092954B (de)
NL (1) NL7800039A (de)
NZ (1) NZ186095A (de)
PL (1) PL105423B1 (de)
TR (1) TR19578A (de)
ZA (1) ZA7839B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0058424A3 (en) * 1981-02-17 1983-01-19 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyrazoline derivatives
EP0490569A1 (de) * 1990-12-10 1992-06-17 Rohm And Haas Company N-Aryl-3-aryl-4-substituierte-2,3,4,5-tetrahydro-1H-pyrazole-1-carboxamide und Verfahren zu ihrer Herstellung

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL183400C (nl) * 1976-01-09 1988-10-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van een insecticide preparaat dat een pyrazoline-verbinding bevat en werkwijze ter bereiding van een pyrazoline-verbinding met insecticide werking.
ATE4593T1 (de) * 1979-07-03 1983-09-15 Duphar International Research B.V Pyrazolin-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie insektizide zusammensetzung auf der basis dieser verbindungen.
US4250185A (en) * 1980-03-10 1981-02-10 Stauffer Chemical Company 1-(3,5-Dichlorobenzoyl)-3-phenylpyrazolines and their use as mildewicides
US4407813A (en) * 1981-02-17 1983-10-04 Nissan Chemical Industries Ltd. Insecticidal pyrazoline derivatives and composition
EP0065334B1 (de) * 1981-05-12 1985-07-17 Duphar International Research B.V Pyrazolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende insektizide Präparate
US4663341A (en) 1984-02-16 1987-05-05 Rohm And Haas Company Insecticidal n-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides
ZA851044B (en) * 1984-02-16 1986-03-26 Rohm & Haas N-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides processes for their production,insecticidal compositions containing them and methods for combatting insects
JPH05112555A (ja) * 1991-10-18 1993-05-07 Nippon Bayeragrochem Kk 選択的殺虫性ピラゾリン類
JP2000159756A (ja) * 1998-11-23 2000-06-13 American Cyanamid Co ２―アリ―ル―δ２―１，３，４―（オキサおよびチア）ジアゾリン殺虫および殺ダニ剤
DE10359074A1 (de) * 2003-12-17 2005-07-21 Bayer Cropscience Ag Pyrazolinole

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2529689A1 (de) * 1974-07-12 1976-01-29 Philips Nv Neue pyrazolinverbindungen

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4010271A (en) * 1972-02-09 1977-03-01 U.S. Philips Corporation Novel pyrazoline compounds having insecticidal activity
US3991073A (en) * 1972-02-09 1976-11-09 U.S. Philips Corporation Pyrazoline compounds having insecticidal activity

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2529689A1 (de) * 1974-07-12 1976-01-29 Philips Nv Neue pyrazolinverbindungen

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0058424A3 (en) * 1981-02-17 1983-01-19 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyrazoline derivatives
EP0490569A1 (de) * 1990-12-10 1992-06-17 Rohm And Haas Company N-Aryl-3-aryl-4-substituierte-2,3,4,5-tetrahydro-1H-pyrazole-1-carboxamide und Verfahren zu ihrer Herstellung
TR25828A (tr) * 1990-12-10 1993-09-01 Rohm & Haas N-ARIL-3-ARIL-4-IKAMELI-2,3,4,5-TETRAHIDRO-1H- PIRAZOL-1-KARBOKSAMIDLER VE BUNLARIN üRETIM YÖNTEMLERI.

Also Published As

Publication number Publication date
IT7819010A0 (it) 1978-01-03
NL7800039A (nl) 1978-07-07
DK3378A (da) 1978-07-06
HU177941B (en) 1982-02-28
TR19578A (tr) 1979-07-01
ATA9478A (de) 1979-09-15
ES465759A1 (es) 1978-09-16
CH634304A5 (de) 1983-01-31
PL203797A1 (pl) 1978-09-11
PL105423B1 (pl) 1979-10-31
IL53739A0 (en) 1978-04-30
AT356130B (de) 1980-04-10
IL53739A (en) 1981-09-13
IT1092954B (it) 1985-07-12
US4140787A (en) 1979-02-20
CS194830B2 (en) 1979-12-31
AU517609B2 (en) 1981-08-13
JPS6033390B2 (ja) 1985-08-02
FR2376848B1 (fr) 1985-12-27
NZ186095A (en) 1979-03-28
BR7800049A (pt) 1978-08-15
JPS5384970A (en) 1978-07-26
FR2376848A1 (fr) 1978-08-04
AU3216278A (en) 1979-07-12
BE862662A (fr) 1978-07-05
GB1591279A (en) 1981-06-17
ZA7839B (en) 1978-11-29
CA1120044A (en) 1982-03-16
DD134038A5 (de) 1979-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2601780C3 (de)
EP0254859B1 (de) Alkylendiamine
EP0093976B1 (de) 2,4-Dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0003099B1 (de) Substituierte N-Phenyl-N&#39;-(2-chlor-6-fluor-benzoyl)-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2504983C2 (de) Benzoylureido-nitro-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
EP0008435A2 (de) Substituierte N-Phenyl-N&#39;-benzoyl-thioharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE2637947C2 (de) Tetrafluor-1,3-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2700288A1 (de) Phenylcarbamoyl-pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
CH634303A5 (de) Phenylcarbamoyl-2-pyrazoline, verfahren zu deren herstellung sowie diese verbindungen enthaltende insektizide.
DE69217864T2 (de) Guanidinderivate als Insektizide
EP0316845B1 (de) 1,2,3,4-Tetrahydro-5-nitro-pyrimidin-Derivate
EP0835245B1 (de) Substituierte n-methylenthioharnstoffe als schädlingsbekämpfungsmittel
DE2644588C2 (de) N,N-Dimethyl-O-pyrazolyl-carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
CH627445A5 (de) Verfahren zur herstellung neuer substituierter benzoylureidodiphenylaether und ihre verwendung zur bekaempfung von insekten sowie insektizide mittel.
DD209956A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2644589A1 (de) Tert.-butylsubstituierte pyrazolylcarbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und nematizide
DE2838359A1 (de) N,n-dimethyl-0-pyrimidinyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0005240B1 (de) N,N-Dimethyl-O-pyrazolyl-carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
EP0009103B1 (de) N-(O-Äthyl-S-n-propyl-(di)thiophosphoryloxy)-naphtalimide, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel, ihre Herstellung und Verwendung
EP0000198A1 (de) N,N-Dialkyl-0-pyrimidinyl-carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE3126390A1 (de) S-azolyl-methyl-di(tri)-thiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3800178A1 (de) L(-) 2,6-difluorbenzoesaeure-n-(1,1,1-trifluor-prop-2-yl)-amid
DE3114833A1 (de) N-alkyl-0-pyrazol-4-yl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2721188A1 (de) N,n-dimethyl-o-pyrazolyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
EP0005246A2 (de) Neues N-carboxyliertes Carbamat, Verfahren zu seiner Herstellung und seine insektizide Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8130 Withdrawal