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DE2751761C2 - Thixotrope Beschichtungskomposition - Google Patents

Thixotrope Beschichtungskomposition

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Publication number
DE2751761C2
DE2751761C2 DE2751761A DE2751761A DE2751761C2 DE 2751761 C2 DE2751761 C2 DE 2751761C2 DE 2751761 A DE2751761 A DE 2751761A DE 2751761 A DE2751761 A DE 2751761A DE 2751761 C2 DE2751761 C2 DE 2751761C2
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DE
Germany
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diisocyanate
thixotropic
coating composition
mixture
control agent
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DE2751761A
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Roelof Dr. Dieren Buter
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Akzo Patente 5600 Wuppertal De GmbH
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Akzo GmbH
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Publication date
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Description

Die Erfindung betrifft eine thixotrope Beschichtungskomposition, aus einem Bindemittel und einem Reaktionsprodukt eines Diisocyanats mit einem Amin als »Läufer-Kontrollmittel« und gegebenenfalls üblichen Zusatzmitteln.
Eine Beschichtungskomposition des obigen Typs ist aus der BE-PS 8 08 466 bekannt. Bei dessen Herstellung wird als »Läufer-Kontroümitte!« das Reaktionsprodukt aus einem Diisocyanat, insbesondere einem symmetrischen aliphatischen oder cycloalipha tischen Diisocyanat, mit einem primären oder sekundären Polyamin verwendet.
Die vorliegende Erfindung stellt eine Beschichtungskomposition der oben bezeichneten Art bereit, die dadurch gekennzeichnet ist. daß das »Läufer-Kontrollmittel« ein Reaktionsprodukt aus einem Diisocvanat mit Benzylamin darstellt und die Beschichtungskomposition 0,1 bis 30 Gew.-0/o des »Laufer-Kontrollmittels« enthält.
Das Bindemittel, das gemäß der Erfindung thixotropisier· sein kann, kann ein in der Regel beliebig ausgewähltes Bindemittel sein. Als geeignete Beispiele seien erwähnt: Esterdiole. Polyester, Polyurethane, Alkydharze, die gegebenenfalls mit einem Öl modifiziert sein können. Acrvlat- oder Methacrylatharze. Epoxyharze, die gegebenenfalls mit einem Öl modifiziert sind. Copolymere aus einem (Meth)acrylatmonomeren. Styrol und/oder Vinylchlorid, ungesättigte Polyesterharze, die fakultativ mit Styrol und/oder einem oder mehreren anderen monomenschen Verbindungen vermischt sein können, beispielsweise einem (Meth)acrylatmonomeren oder einer Allylverbindung, wasserverdünnbare Alkydharze, wasser-verdünnbare Polyester oder Esterdiole, wasser-verdünnbare Polyurethane, wasser-verdünnbare Acrylathar/e. trocknende oder nicht-trocknende öle. Standöl oder andere synthetische oder natürliche Harze.
Das für die Herstellung des »Läufer-Kontrollmittels« verwendete Diisocyanat ist aliphatischer oder araliphatischer oder cycloaliphatischer oder aromatischer Natur. Das Diisocyanat enthält gewöhnlich 3 bis 40, und vorzugsweise 4 bis 20 Kohlenstoffatome Die Verwendung von symmetrischen aliphatischen oder cycloaliphatischen Diisocyanaten wird bevorzugt. Als geeignete Beispiele von Diisocyanaten seien erwähnt:
Tetramethylen-1.4 diisocyanat.
Hexamethylen-1.6 diisocyanat.
to.ai'^Dipropyl-'äthef-'diisöcyanat,
Thiö-dipropyl-diisocyanat,
Cyclohexyl-l^diisocyänät,
bicycioheXyUrnethan^^diisocyanal,
ι13■'LΊmeιnyl·^^'»·'ωiαιιsocyanato-meιnyιJiDenzoι,
l,5-Dilnethyl-(2,4'£i)-diisocyanato-älhyl)-benzol,
l^-Trimelhyl-(2,4-w-diisoGyanato-tnethyl)-benzol, 13,5-TriäthyI-(2,4-m-diisocyanato-methyl)-benzol,
dasTrimere des Hexamethylen- 1,6-diisocyanats,
Isophoron-diisocyanat,
Dicyclohexyl-dimethylmethan^^'-diisocyanat,
2,4-Toluol-diisocyanat,
2,6-ToIuol-diisocyanat,
Diphenyimethan^^'-diisocyanat.
Die Verwendung von Hexamethylen-l.o-diisocyanat
ίο oder eines aromatischen Diisocyanats, zum Beispiel Toluoldiisocyanat wird bevorzugt
Die gemäß der Erfindung zur Herstellung des »Läufer-Kontrollmittels« verwendete zweite Komponente ist Benzylamin. Bei der Reaktion zwischen dem Diisocyanat und dem Benzylamin zur Herstellung des »Läufer-Kontrollmittels« kann im allgemeinen entweder das Diisocyanat oder das Benzylamin im Überschuß bezüglich der stöchiometrischen Menge verwendet werden. Zum Beispiel kann das Verhältnis Jer Anzahl von Aminogruppen des Benzylamins zur Anzahl von Isocyanatgruppen des Diisocyanats im Bereich von 0.7 bis !.5 liegen. Es sollte jedoch vorzugsweise in rl<*r Größenordnung von 1 sein.
Die Reaktion zwischen dem Diisocyanat und dem Benzylamin kann im allgemeinen in jeder beliebig gewählten Art und Weise durch Vereinigen der Reaktionskomponenten durchgeführt werden, gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur. Es wird bevorzugt, daß die Reaktion in einer Atmosphäre eines inertes Gases bei Temperaturen zwischen 10° und 150° C, insbesondere zwischen 20° und 80° C, ausgeführt wird. Obwohl die Reaktionskomponenten im allgemeinen in jeder beliebig gewählten Weise vereinigt werden können, wird es in der Regel bevorzugt, daß das Diisocyanat zum Benzylamin hinzugefügt wird, was gegebenenfalls in mehreren Stufen erfolgen kann. Die Reaktion wird im allgemeinen in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, zum Beispiel von Actton. Methyl-isobutyl-keton. Benzol. Toluol, Xylol oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Petroläther, durchgeführt, jedoch ist die Verwendung eines Lösungsmittels fakultativ.
Die Herstellung des »Läufer-Kontrollmittels« kann gegebenenfalls auch in Gegenwart eines Bindemittels erfolgen. Dann wird es bevorzugt, daß ein Gemisch aus dem Bindemittel und dem Diisocyanat mit einem Gemisch aus dem Bindemittel und dem Benzylamin vern seht wird. Die Mischoperation kann in jeder üblichen Art und Weise bewerkstelligt werden, mit der Reaktanten kräftig gerührt werden können. In einer bevorzugten Ausführungsform dieser Verfahrensweise wind das Bindemittel mit solchen Mengen des Diisocyanats und Benzylamins vermischt, daß bei Abschluß der Reaktion ein Gemisch erhalten wird, das als Masterbatch des »Läufer-Kontrollmittels« verwendbar ist und 30 bis 70 Gew.-% des »Läufer-Kontrollmittels« und 70 bis 30 Gew. % des Bindemittels enthält. Insbesondere wird ein Gemisch bevorzugt, daß 40 bis 60 Gew-% des »Läufer-Kontrollmittels« und 60 bis 40 Gew-% des Bindemittels enthält. Die besagten Gewichtsverhältnisse ergeben sich im allgemeinen bein Erhalten eines gepulverten oder krümmeligen Gemisches, welches sehr leicht mit dem Bindemittel homogen Vermischt werden kariti, das zur Herstellung der thixotropen Beschichtungskomposition verwendet wird-Die Bindemittel in der thixötropen Beschichtungskomposition und in dem Masterbatch des »Läufer-KöntrolU mittels« können dieselbe oder eine unterschiedliche
Zusammensetzung aufweisen. Insbesondere, wenn nötigenfalls das Bindemittel im Masterbatch nur in einer kleinen Menge vorhanden ist, können die betreffenden Bindemittel chemisch differieren. Alternativ kann das »Läufer-Kontrollmittel« vorher einem oder mehreren der Ausgangsmaterialien zur Herstellung des Bindemittels hinzugefügt werden. Bei dieser »in situ«-Herstel-Iung wird die Reaktion vorzugsweise in einer Atmosphäre eines inerten Gases bei einer Temperatur zwischen 20° bis 8O0C hergestellt, wobei in diesem Fall m zuerst das Benzylamin dem Bindemittel hinzugefügt wird und nach der Homogenisierung des Gemisches das Diisocyanat unter Rühren langsam dem Gemisch zugegeben wird.
Wenn das »Läufer-Kontrollmittel« nicht in situ in dem Bindemittel hergestellt wird, können die zwei Komponenten der thixotropen Beschichtungskomposition so vermischt werden, daß man das »Läufer-Kontrollmitte!« bei einer Temperatur in dem Bereich von 80° bis 200°C in Gegenwart des Bindemittels auf- 2η schmilzt, wobei a^i Ergebnis davon ein homogenes Gemisch erhalten «<ird Nach Abkühlung des Gemische1; auf Raumtemperatur bildet das »Läufer-Kontrollmittel« eine Dispersion in dem Bindemittel und die resultierende thixotrope Beschichtungskomposition kann ein opakes, ein schillerndes oder sogar transparentes Aussehen aufweisen, was von der Feinheit und dem Brechungsindex der dispergierten Teilchen des Läufer-Kontrollmittels« abhängig ist.
Das Ausmaß, in dem die Beschichtungskomposition thixotrop ist, hängt natürlich von dem Mengenverhältnis des »Läufer-Kontrollmittels« und der Natur des »Läufer-Kontrollmittels« und des Bindemittels ab. In der Regel kann der gewünschte fhixotropiegrad dadurch erhalten werden, daß nian das »Läufer-Kontrollmittel« in einer Menge von 0,1 bis 3^ Gew.-%, und vorzugsweise von 03 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Beschichtungskomposition, anwendet.
Die erfindungsgemäßen thixotropen Beschichtungskompositionen können polare und/oder nicht-polare Lösungsmittel enthalten, ohne daß ihr thixotroper Charakter beeinträchtigt wird. Auch wird die Thixotropie nicht bei erhöhter Temperatur beeinträchtigt, so daß das erfindungsgemäße »Läufer-Kontrollmittel« für die Verwendung in Einbrennlacken, die gewöhnlich bei Temperaturen zwischen 80° bis 250°C gehärtet werden, sehr gut geeignet ist.
Die erfindungsgemäßen »Läufer-Kontrollmittel« sind insbesondere zur Verwendung in Beschichtungskompositionen geeignet, die einen hohen Feststoffgehalt aufweisen, weil sie kaum oder überhaupt nicht die Viskosität der Beschichtungskomposition erhöhen, so daß kein Lösungsmittel oder nur eine sehr kleine Menge davon benötigt wird, um die Beschichtungskomposition « in den Gebrauchszustand zu bringen. Unter einer Beschichtungskomposition eines hohen Feststoffgehaltes wird hierin eine Komposition verstanden, die mindestens einen Feststoffgehalt von 70 Gew.-% aufweist. Der Feststoffgehalt wird gemäß der ASTM-Methode D 1644-59 durch einstündiges Erhitzen bei 105°C bestimmt Das erfindungsgemäße »Läufer-Kontrollmittel« besitzt weiterhin den beachtlichen Vorteil, daß es nicht oder kaum den Glanz der Kömposition Vermindert, insbesondere, wenn die Komposition ein Pigment enthält. Dies steht in scharfem Kontrast zu dem Effekt, der durch andere »Läufer-Kontröllmittel«, wie Aerosil und andere Silicate, hervorgerufen Wird,
JO
35
40 In Abhängigkeit von dem angewandtem Bindemittel kann jede konventionelle Verbindung als. Härtungsreagenz verwendet werden.
Die Beschichtungskomposition kann weiterhin übliche Hilfsmittel und Zusatzmittel, wie Pigment-Dispersionsmittel, Farbstoffe, Pigmente, Lösungsmittel und Beschleuniger für die Härtungsreaktion, beispielsweise saure Verbindungen, wie p-ToIuoIsulfonsäure oder deren blockierte Produkte, enthalten.
Die thixotropen BeschichtungskompoSiitionen können in jeder gewünschten Weise auf ein Substrat aufgebracht werden, beispielsweise durch Walzen, Sprühen, Bestreichen, Spritzen, Gießen, Tauchen oder elektrostatisches Sprühen.
Die thixotrope Beschichtungskomposition kann ferneren in üblicher Weise gehärtet oder eingebrannt werden, zum Beispiel bei Umgebungstemperaturen oder in einem Ofen bei üblichen Temperaturen, wie zum Beispiel 80° bis 250° C über einem Zeitraum von 2 bis Ί20 Minuten.
Die in den Beispielen angegebenen Viskositätswerte wurden bei 23°C mittels eines Fordbechers Nr. 4 gemessen und werden in Pascalsekunden ausgedrückt.
Beispiel 1
a) Herstellung eines klaren Einbrennlackes mit
einem hohen Feststoffgehalt (Vergleichsversuch)
Es wurden die folgenden Komponenten homogen vermischt:
Di-(2,2,4-trimethyi'i,3-pentan-
diol)-isophthalat 417 g
Di-(2,2,4-trimethyl-l,3-pentan-
diol)-adipat 834 g
Hexamethoxymethyl-malamin 500 g
Gemisch ausgleichen Gewichtsteilen
von Xylol und Äthylglykolacetat 390 g
20%ige Lösung von p-ToluoIsulfon-
säure in Isopropanol 26 g
Die spritzbare Komposition hatte eine Viskosität von 0,08 Pascalsekunden (25 Sekunden).
b) Herstellung eines klaren, thixotropen
Einbrennlackes mit einem hohen Feststoffgehalt
Es wurden die folgenden Komponenten homogen vermischt:
Di-(2,2,4-lrimethyl-l,3-pentan-diol)-
isophthalat 417 g
Di-(2,2,4-trimethy!-l.3-pentan-diol)-
adipat 834 g
Hexamethoxymethyl-melamin 500 g
Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen
von Xylol und Äthylglykolacetat 620 g
Benzylamin 373 g
In einem Zeitraum von 30 Minuten wurden 32,5 g Hexamethylen-1,6-diisocyanat hinzugefügt, und zwar unter Rühren und unter einer Stickstoffatmosphäre, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches etwas anstieg. Das Rühren wurde sodann weitere 30 Minuten fortgesetzt. Es würde ein schillerndes thixötropes Harz erhalten, zu dem 26 g einer 20%lgen Lösung von p^Toluölsulfonsäüfe in Isopropanol hinzugefügt wur^ den, Die spritzbare Komposition besaß eine Viskosität von 0,08 Pascalsekunderi (25 Sekunden),
Die Einbrennlacke a) und b) Wurden auf eine
Metallplatte aufgetragen (Bonder 120), und zwar in einer variablen Beschichtungsdicke im feuchten Zustand von 0 μηι b's 100 μπι. Danach wurden sie in einem Ofen 30 Minuten lang bei 1300C in vertikal plazierter Position gehärtet. Der Einbrennlack a) offenbarte bereits ein Laufen bei einer Überzugsdicke des gehärteten Films von 15 μίτι, während dieser Fall beim Einbrennlack b) erst bei einer Beschichtungsdicke von 60 μπι eintrat. Beim Härten auf einer Glasplatte ergab der Einbrennlack b) einen vollkommen transparenten Film.
Beispiel 2
a) Herstellung eines klären Einbrennlackes mit
einem hohen Feststoffgehalt (Vergleichsversuch)
Es wurden die folgenden Komponenten homogen vermischt:
10
Di-(neopentyl-glykol)-isophthalat 600 g
Bi-(neopentyl-glykol)-adipat 600 g
Hexamethoxymethyl-melamin 600 g
Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen
von Xylol und Äthylglykolacetat 360 g
20%ige Lösung von p-ToIuolsulfon-
säure in Isopropanol 27 g
Die spritzbare Komposition hatte eine Viskosität von 0,08 Pascalsekunden (25 Sekunden).
b) Herstellung eines klären, thixotropen
Einbrennlackes mit einem hohen Feststoffgehalt
Es wurden die folgenden Komponenten homogen vermischt:
Di-(neopentyl-glykol)-isophthalat 600 g
Di-(neopentyl-glykol)-adipat 600 g
Hexamethoxymethyl-melamin 600 g Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen
von Xylol und Äthylglykolacetat 500 g
Benzylamin 13,2 g
!n einem Zeitraum von 30 Minuten wurden noch 11,0 g einus 80/20-Gemisches aus 2,4- und 2,6-ToluoIdiisocyanat hinzugefügt, und zwar unter Rühren und unter einer Stickstoffatmosphäre, worauf die Temperatur des Reaktionsgemisches etwas anstieg. Danach wurde das Rühren weitere 30 Minuten fortgesetzt. Es wurde ein schillerndes, thixotropes Harz erhalten, zu dem 27 g einer 2ii%igen Lösung aus p- Toluolsulfonsäure in Isopropanol hinzugefügt wurden. Die spritzbare Komposition hatte eine Viskosität von 0,08 Pascalsekunden (25 Sekunden).
Die Einbrennlacke a/ und b) wurden wie in Beispiel 1 aufgetragen und getestet. Der Einbrennlack a) offenbarte bereits ein Laufen bei einer Überzugsdicke des gehärteten Films von 15 μίτι. während dieser Fall beim Einbrennlack b) erst bei einer Beschichtungsdicke von 50 pm eintrat. Beim Härten auf einer Glasplatte ergab der Einbrennlack b) einen vollkommen transpareten Film.
Beispiel 3
a) Herstellung einer Pigment-Dispersion
Es wurde eine Pigment-Dispersion hergestellt, indem riiari die folgenden -Bestandteile in einer Red-devil-Schüllelmaschine mahlte und darauf abflltriertei Polyester mit einem hohen
Molekulargewicht 30 g
Hexamethoxymethyl-melamin HOg
Xylol 60 g
b) Herstellung eines thixotropen Harzes
Es wurden die folgenden. Bestandteile homogen vermischt:
Di-(neopentyl-glykol)-isophthalat 480 g
Di-(neopentyl-glykol)-adipat 960 g
Hexamethoxymethyl-melamin !8Og Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen
von Xylol und Äthylglykol-acetat 430 g
Benzylamin 27,5 g
Zu diesem Gemisch wurden 23,75 g Hexamethylen-1,6-diisocyanat in derselben Weise wie in Beispiel Ib) hinzugefügt, und es resultierte daraus ein schillerndes thixotropes Harz.
c) Herstellung eines spritzbar·· :, pigmentierten,
thixotropen Einbrennlackes m t einem hohen
Feststoffgehalt
Ein pigmentierter Einbrennlack wurde durch homogenes Vermischen der folgenden Komponenten erhalten:
Pigmentdispersion (aus Beispiel 3a) 355 g
Thixotropes Harz (aus Beispiel 3b) 350 g Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen
Xylol und Äthylglykolacetat 40 g 2O°/oige Lösung aus p-ToIuoIsuIfon-
säure in Isopropanol 15 g
35
Die spritzbare Komposition hatte eine Viskosität von 0,08 Pascalsekunden (25 Sekunden).
d) In einem Vergleichsversuch wurde an Stelle der 350 g des thixotropen Harzes 312 g eines Gemisches aus den folgenden Bestandteilen verwendet:
Di-{neopentyl-glykol)-isophthalat 480 g
Di-^ieupentyl-glykol)-adipat 960 g
Hexamethoxymethyl-melamin 180 g
Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen
von Xylol und Äthylglykolacetat 250 g
Titandioxid
PigmenldispefsionsmiUel (ein Diese spritzbare Komposition besaß ebenfalls eine so Viskosität von 0,08 Pascalsekunden (25 Sekunden).
Im Vergleich zu dem Einbrennlack auf der Basis des thixotropen Harzes c) zeigte der Einbrennlack mit dem nicht-thixotropen Harz d) eine starke Tendenz, im
'■5 feuchten Zustand von einer vertikal angebrachten Metallplatte (Bonder 120) zu laufen, wenn er in einer Dicke von 80 »m aufgetragen wurde. Nacii dem Einbrennen der vertikalen Platten (30 Minuten bei 1300C) besaß der thixotrope Einbrennlack als gehärteter Film dieselbe Schichtdicke von 60 μπι vom oberen bis unteren End der Platte, während andererseits der nicht-thhotrope Einbrennlack aus dem Vergleichsversuch am oberen Ende eine Dicke von 15 μπι und am unteren Ende eine^Dicke von 25 μπί aufwies. Anders als
der nicht'thixotrope Einbrennlack offenbarte also der Ihixotrope Einbrennlack kein Laufen beim Einbrennen. g Der thixotrop«; E'uihf ertniack besaß weiterhin einen sehr
guten Glanz.
Die spritzbare Komposition hatte eine Viskosität von 0.08 Pascalsekunden (25 Sekunden).
Die Einbrennlacke a) und b) wurden wie iti Beispiel I aufgetragen und getestet. Der Einbrennlack a) offenbarte bereits ein Laufen bei einer Überzugsdicke des gehärteten Films von 20 μηι, während dieser Fall beim Einbrennlack b) erst bei einer Beschichtungsdicke von 75 μιη eintrat. Beim Härten auf einer Glasplatte ergab der Einbrennlack b) einen vollkommen transparenten to PiIm.
Beispiel 5
Zu 2000 g eines üblichen Alkyl-Melamin-Autolackes wurden 11 g Benzylamin hinzugegeben. Darauf wurden 9,5 g Hexamethylen-li-diisocyanat tropfenweise hinzugefügt. Nachdem sämtliches Hexamethylene 1,6-diisocyanat hinzugefügt worden war, wurde das Rühren 30 Minuten lang fortgesetzt und ein thixotroper Lack gebildet.
Beispiel 6
Zur Herstellung einer metallisierten Beschichtungskomposilion wurden 125 g einer Aluminium-Pigmenlpaste, die 60 Gewichtsprozent reines Aluminium enthielt, mit 125 g Xylol und 250Og des thixolropen Einbrennlackes aus Beispiel tb) homogen vermischt. Die thixotrope Komposition wurde wie in Beispiel 1 auf ein Substrat aufgetragen und getestet. Die thixotrope metallisierte Beschichtungskomposition wurde auf Vertikaloberflächen in Mengen aufgespritzt, die einer Beschichtungsdicke von 60 um im gehärteten Zustand entsprechen, ohne daß ein Laufen eintrat.
Beispiel 4
a) Herstellung eines (hixotropen, klaren Einbrennlackes mit einem hohen Festsloffgchall
Es wurden die folgenden Komponenten homogen vermischt:
Di-(neopentyl-glykol)-isophlhalat 480 g
Di-(neopenlyl-glykol)-adipat 960 g
Hexamelhoxymeiiiyl-melarhin 180 g Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen
von Xylol und Älhylglykolacetat 430 g Benzylamin 14,3 g
In einem Zeitraum von 30 Minuten wurden noch 11,7 g eines 80/20-Gemisches aus 2,4- und 2,6-Toluol-diisocyanat hinzugefügt, und zwar unter Rühren und unter einer Stickstoffatmosphiire. Die Temperatur des Reaktionsgemisches stieg hierbei etwas an. Danach Wurde das Rühren weitere 30 Minuten fortgesetzt. Es wurde ein schillerndes thixolropes Harz erhalten.
b) Herstellung eines spfitzbaren, thixotropic, pigmentierten Einbrennlackes mit einem hohen
Feststoffgehalt
Es wurden die Folgenden Komponenten homogen vermischt:
!Pigmentdispersion (aus Beispiel 3a) 355 g
Tbtxotropes Harz(aus Beispiel4a) 350 g
Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen
von Xylol und Äthylglykolacetat 40 g
20%ige Lösung von p-ToIuolsulfon-
säurein Isopropanol 15 g

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Eine thixotrope Beschichtungskomposition aus einem Bindemittel und einem Reaktionsprodukt eines Diisocyanats mit einem Amin als »Läufer-Kontrollmittel« und gegebenenfalls üblichen Zusatzmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin Benzylamin ist and die Beschichtungskomposition 0,1 bis 30 Gew.-% des »Läufer-Kontrollmittels« enthält
DE2751761A 1976-11-25 1977-11-19 Thixotrope Beschichtungskomposition Expired DE2751761C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NLAANVRAGE7613121,A NL176864C (nl) 1976-11-25 1976-11-25 Werkwijze voor de bereiding van een thixotrope bekledingssamenstelling.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2751761A1 DE2751761A1 (de) 1978-06-01
DE2751761C2 true DE2751761C2 (de) 1982-09-09

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ID=19827276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2751761A Expired DE2751761C2 (de) 1976-11-25 1977-11-19 Thixotrope Beschichtungskomposition

Country Status (9)

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US (1) US4311622A (de)
JP (1) JPS6023707B2 (de)
BR (1) BR7707613A (de)
DE (1) DE2751761C2 (de)
ES (1) ES464419A1 (de)
FR (1) FR2372214A1 (de)
GB (1) GB1586508A (de)
IT (1) IT1087913B (de)
NL (1) NL176864C (de)

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