[go: up one dir, main page]

DE2748210A1 - Teilchen von legierungen von platinmetallen mit nichtplatinmetallen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents

Teilchen von legierungen von platinmetallen mit nichtplatinmetallen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number
DE2748210A1
DE2748210A1 DE19772748210 DE2748210A DE2748210A1 DE 2748210 A1 DE2748210 A1 DE 2748210A1 DE 19772748210 DE19772748210 DE 19772748210 DE 2748210 A DE2748210 A DE 2748210A DE 2748210 A1 DE2748210 A1 DE 2748210A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
particles
alloy
formula
alloy according
correspond
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19772748210
Other languages
English (en)
Inventor
Yves Dr Gobillon
Andre Lecloux
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay SA
Original Assignee
Solvay SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay SA filed Critical Solvay SA
Publication of DE2748210A1 publication Critical patent/DE2748210A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8926—Copper and noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/321—Catalytic processes
    • C07C5/324—Catalytic processes with metals
    • C07C5/325—Catalytic processes with metals of the platinum group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/085—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • C10G35/09—Bimetallic catalysts in which at least one of the metals is a platinum group metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C5/00—Alloys based on noble metals
    • C22C5/04—Alloys based on a platinum group metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

33, Rue du Prince Albert, Brüssel Belgien
Teilchen von Legierungen von Platinmetallen mit Ficht platinmetallen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
Die Erfindung betrifft neue Teilchen, welche eine Legierung eines Platinmetalls mit einem Nichtplatinmetall enthalten. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren.
Die Verfahren zur Herstellung von Legierungen mittels klassischer, metallurgischer Arbeitsweisen ergibt nur schwierig Verbindungen, die eine mikroskopisch homogene und geordnete Struktur aufweisen. Im allgemeinen umfassen die erhaltenen Legierungen mehrere Phasen, oder sie liegen in Form von festen, nicht-homogenen Lösungen in mikroskopischem Maßstab vor. Darüber hinaus ermöglichen solche Arbeitsweisen nicht die Gewinnung von sehr kleinen Teilchen mit Abmessungen unterhalb von 1 Mikron und großer, spezifischer Oberfläche.
809819/0732
2746510
Venn man andererseits metallische Zusammensetzungen, welche durch zwei unterschiedliche Metalle gebildet werden und eine große, spezifische Oberfläche aufweisen, durch Imprägnieren von festen, porösen Trägern mit Losungen von Salzen von entsprechenden Metallen und Calcinieren des imprägnierten Trägers herstellt, ist die Struktur der erhaltenen Produkte nicht homogen, und die beiden Metalle sind in sehr variablen Verhältnissen vorhanden, welche keiner einer geordneten Struktur zuzuordnenden Relation entsprechen. Darüber hinaus enthalten die so erhaltenen Produkte in ihrer Struktur Verunreinigungen, welche von den Anionen der Ausgangssalze herrühren.
Aufgabe der Erfindung sind neue Teilchen von Legierungen, welche nicht die zuvor beschriebenen Nachteile der bekannten Produkte aufweisen.
Die Erfindung betrifft daher neue Teilchen von Legierungen eines Platinmetalle in Form von Iridium, Osmium, Palladium, Platin, Rhodium oder Ruthenium - im folgenden mit M bezeichnet - mit wenigstens einem Nichtplatinmetall in Form von Silber, Vismuth, Cadmium, Kobalt, Kupfer, Zinn, Germanium, Indium, Mangan, Quecksilber, Molybdän, Nickel, Gold, Blei, Rhenium, Thallium, Tellur, Technetium, Wolfram, Vanadium oder Zink - im folgenden mit Me bezeichnet -, wobei Me wenigstens eines dieser Nichtplatlnmetalle bezeichnet, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:
worin bedeuten:
η die ganze Zahl 1, 2 oder 3»
m die ganze Zahl 1, 2 oder 3»
daß ihre spezifische Oberfläche zwischen 0,3 und 800 der Legierung liegt, und
809819/0732
daß der mittlere Durchmesser der Legierungsteilchen zwischen 10 und 10.000 A beträgt.
Vorzugsweise liegt die spezifische Oberfläche der Teilchen der Legierung zwischen 1 und 500 m /g der Legierung, und der mittlere Durchmesser der Teilchen liegt vorzugsweise
ρ
zwi chen 20 und 5.000 A.
Die Erfindung betrifft insbesondere Teilchen von Legierungen eines Platinmetalls wie Palladium, Iridium, Rhodium oder Ruthenium mit Silber, Wismuth, Cadmium, Kobalt, Kupfer, Molybdän, Wolfram oder Zink.
Insbesondere betrifft die Erfindung Teilchen von Legierungen der folgenden Formeln: PdCo, PdCu, PdAg, PdSn, PdBi2, PdPb, PdW, Ir2W, BuCo2, RhAg, RhBi, Rh2Cd, Rh2Co, Rh5Cu, Rh3W, Rh2Mo, Rh2Zn und Rh,V.
Die Legierung von Rhodium und Silber, welche Gegenstand der Erfindung ist, entspricht der Formel RhAg. Sie kristallisiert im kubischen flächenzentrierten System, und der Parameter der Elementarzelle ist wie folgt:
ao * 4,00
Die Legierung von Rhodium und Wismuth, welche Gegenstand der Erfindung ist, entspricht der Formel RhBi. Sie kristallisiert im hexagonalen System, und die Parameter der Elementarzelle sind wie folgt:
ρ
aQ β 4,08 A und
co - 5,56 Ϊ.
Die Legierung von Rhodium mit Cadmium, welche Gegenstand der Erfindung ist, entspricht der Formel Rh5Cd. Sie kristallisiert im zentrierten kubischen System, und der Parameter
809819/0732
der Elementarzelle ist wie folgt:
ao - 3,18 L
Die Legierung von Rhodium mit Kobalt, welche Gegenstand der Erfindung ist, entspricht der Formel Bh2Co. Sie kristallisiert im leubischen, flächenzentrierten System, und der Para meter der Elementarzelle ist wie folgt:
ao - 3,73 A.
Die Legierung von Rhodium mit Kupfer, welche Gegenstand der Erfindung ist, entspricht der Formel Rh2Cu. Sie kristallisiert im kubischen, flächenzentrierten System, und der Parameter der Elementarzelle ist wie folgt:
ao - 3,76 L
Die Legierung von Rhodium mit Molybdän, welche Gegenstand der Erfindung ist-, entspricht der Formel Rh2Mo. Sie kristallisiert im hexagonalen System, und die Parameter der Elementarzelle sind wie folgt:
ao - 2,724 f und co - 4,357 f.
Die Legierung von Rhodium mit Wolfram, welche Gegenstand der Erfindung ist, entspricht der Formel Rh2V. Sie kristallisiert im hexagonalen System, und die Parameter der Elementarzelle sind wie folgti
ao - 2,730 I und
co - 4,40 A.
Die Legierung von Rhodium mit Zink, welche Gegenstand der Erfindung ist, entspricht der Formel Rh2Zn. Sie kristallisiert im kubischen, zentrierten System, und der Parameter der Elementarzelle ist wie folgt:
ao - 2,99
809819/0732
Die Legierung von Ruthenium mit Kobalt, welche Gegenstand der Erfindung ist, entspricht der Formel RuCop. Sie kristallisiert im hexagonalen System, und die Parameter der Elementarzelle sind wie folgt:
ο aQ » 2,60 A und
C0 » 4,16 f.
In den Teilchen der erfindungsgemäßen Legierung kann gegebenenfalls ein Nichtplatinmetall partiell durch ein anderes Nichtplatinmetall der gleichen Wertigkeit, welches unter den erfindungsgemäß verwendeten ausgewählt wird, ersetzt werden. Ein Beispiel einer Legierung dieses Typs entspricht der Formel RuCoZn. Sie kristallisiert im hexagonalen System, und die Parameter der Elementarzelle sind wie folgt:
aQ » 2,61 A und
c » 4,18 JL
Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Teilchen der Legierung. Das Verfahren besteht darin, die gemischten Oxide von Metal len zu reduzieren, welche der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:
worin χ eine ganze Zahl ist, die durch folgende Beziehung wiedergegeben wird:
(ν.ή) + (v'.m) 2"
worin ν die Wertigkeit des Platinmetalle H und v* die Wertigkeit des Nichtplatinmetalls He darstellt·
809819/0732
Die Mischoxide M Me O werden im allgemeinen durch Oberleiten eines ein Reduktionsmittel wie Wasserstoff enthaltenden Gasstromes über die erhitzten Mischoxide reduziert. Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 100 0C und 650 0C und vorzugsweise zwischen 150 0C und 600 0C. Temperaturen unterhalb hiervon fuhren zu besonders langsamen Reaktionsgeschwindigkeiten, wodurch das Verfahren in wirtschaftlicher Hinsicht weniger vorteilhaft wird. Temperaturen oberhalb hiervon führen zur Bildung von Teilchen einer Legierung, die ziemlich große Abmessungen besitzen. Die Teilchen mit kleinen Abmessungen werden bei den niedrigsten Temperaturen erhalten.
Der Wasserstoff kann alleine oder im Gemisch mit einem gegenüber den Mischoxiden unter den'Reduktionsbedingungen inerten Gas verwendet werden. Edelgase sind besonders gut als Inertgase geeignet. Andere Reduktionsmittel können ebenfalls geeignet sein, z. B. Stickstoffhemioxid, Kohlenmonoxid. Die Reaktion kann in jeder an sich bekannten Vorrichtung durchgeführt werden. Man kann in einem Festbett, in einem Fließbett, kontinuierlich oder diskontinuierlich arbeiten.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Legierungsteilchen dienenden Mischoxide MnIMl. 0. können in jeder an sich bekannten Weise erhalten werden. Ein besonders vorteilhaftes Verfahren besteht darin, bei hoher Temperatur, gegebenenfalls unter einer oxidierenden Atmosphäre ein inniges, festes Gemisch einer Platinmetallverbindung und einer Hichtplatinmetallverbindung reagieren zu lassen.
Die Platinmetall verbindungen und die Hiohtplatinmetall verbindungen werden unter unterschiedlichen Verbindungsarten wie den Oxiden, Hydroxiden, Carbonaten, Nitraten, Formiaten, Acetaten,
809819/0732
27*8210
Alkoholaten, Oxalaten und Chloriden ausgewählt. Sie können zum gleichen Typ oder zu verschiedenen Typen gehören. Die JEQatinmetalloocide ergeben die besten Ergebnisse. Bei den NJchtplatlnmetallen sind deren Oxide, Carbonate, Nitrate, Acetate und Chloride von Nichtplatinmetallen gut geeignet· Andere Verbindungen dieser Netalle können ebenfalls geeignet sein.
Die Oxidationstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 250 0C und 1300 0C, und die Beaktionszeit variiert zwischen 1 Stunde und 20 Tagen. Andere Temperaturen und andere Aufenthaltszeiten können ebenfalls geeignet sein.
Besondere Arbeitsweisen zur Herstellung von Doppeloxiden Rh^oOg und Rh^WOg sind in den luxemburgischen Patentschriften 61 435 bzw. 62 411 der Anmelderin beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Legierungsteilchen können als solche erhalten werden, oder sie können auf einem Träger abgelagert werden. So können sie vorteilhafterweise auf porösen Trägern mit großer spezifischer Oberfläche abgelagert werden.
Ebenfalls kann man vorteilhafterweise die erfindungsgemäßen Legierungsteilchen auf Trägern wie Titanoxid, verschiedenen Typen von Aluminiumoxid und Siliziumdioxid, Aluminosilikaten und Silikaten wie Zeoliten ablagern. Die besten Ergebnisse werden erhalten, wenn die erfindungsgemäßen Legierungsteilchen auf Trägern abgelagert sind, welche durch Oxide mit kristallographischen Eigenschaften gebildet werden, welche mit denjenigen des Mischoxids von Platinmetall und Nichtplatinmetall verträglich sind, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Legierungsteilchen dienten. Im allgemeinen verwendet man einen Träger, der ein Oxid wenigstens eines Metalls in Form von Silizium, Aluminium oder Titan enthält. Titanoxid hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt.
809819/0732
Ein besondere vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung der auf einen porösen Träger abgelagerten, erfindungsgemäßen Legierungsteilchen besteht darin, auf der Oberfläche des Trägers Mischoxide herzustellen und diese auf dem Träger befindlichen Wischoxide entsprechend den zuvor gemachten Angaben zu reduzieren.
Die Erfindung betrifft ebenfalls die Verwendung der erfindungsgemäßen Legierungsteilchen als Katalysatoren. Die erfindungsgemäfien Legierungsteilchen sind besonders gut als Dehydrierungs- oder Hydrierungskatalysatoren geeignet. Ausgezeichnete Ergebnisse wurden bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Legierungeteilchen als Katalysatoren zur Dehydrierung und insbesondere als Katalysatoren zum Reformieren erzielt·
Die erfindungsgemäßen Legierungsteilchen sind vorteilhafterweise auf einem Träger abgelagert, wenn sie als Katalysatoren verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Legierungsteilchen sind besonders gut als Katalysator zum Reformieren zur Dehydrierung von gesättigten, 5 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoffen geeignet.
Die Dehydrierungsreaktion wird im allgemeinen bei Drucken zwischen 0,8 und 50 kg/cm und vorzugsweise zwischen 0,9 und 20 kg/cm durchgeführt· Die Dehydrierungstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 150 und 600 0C und vorzugsweise zwischen 200 und·500 0C. Die Kontaktzeiten liegen üblicherweise zwischen 1 Sekunde und 1 Stunde. Andere Drücke, Temperaturen und Kontaktzeiten können ebenfalls geeignet sein.
809819/0732
Die Dehydrierungsreaktion kann in Anwesenheit von Wasserstoff ablaufen, so daß eine Desaktivierung des Katalysators vermieden wird. Mengen zwischen 0,1 und 20 Mol Wasserstoff pro Mol Kohlenwasserstoff können zu diesem Zweck eingesetzt werden. Andere Mengen können ebenfalls geeignet sein.
Ebenfalls kann man zu dem Dehydrierungsmedium verschiedene andere Zusatzstoffe, die an sich bekannt sind, zusetzen, um die Reaktion noch weiter zu fördern.
Das Dehydrierungsverfahren, bei welchem die erfindungsgemäßen Legierungsteilchen eingesetzt werden, kann in einem Festbett oder in einem Fließbett, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden.
Die Verwendung von erfindungsgemäßen Legierungsteilchen begünstigt die Reaktionen der Dehydrocyclisierung und der Isomerisierung im Vergleich zu den mit getrennt verwendeten Edelmetallen erzielten Ergebnissen.
Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterungen der Erfindung, und sie zeigen die bemerkenswerten Ergebnisse, welche bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Legierungsteilchen als Katalysatoren erreicht wurden.
Die Beispiele 1 bis 10, 14 und 15 zeigen verschiedene Arten zur Herstellung der erfindungsgemäßen Legierungsteilchen. Die Beispiele 11 und 12 zeigen eine Verfahrensweise zur Ablagerung der erfindungsgemäßen Legierungsteilchen auf einem porösen Träger. Die Beispiele 13 und 16 zeigen die bemerkenswerten Ergebnisse, welche bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Legierungsteilchen als Katalysatoren zum Reformieren erzielt wurden.
809819/0732
27A8210
Beispiel 1 Legierung BhJIo
Das Mischoxid Rh2MoO6, hergestellt nach dem in der luxemburgischen Patentschrift 61 435 Verfahren, wurde unter Wasserstoff auf 500 0C erhitzt. Die Thermodifferentialanalyse unter Wasserstoff zeigt eine Spitze der Reduktion des Rh2MoO6, deren Maximum bei 168 0C liegt.
Röntgenkristallographische Analysen, durchgeführt an dem so erhaltenen Pulver, zeigten, daß die Legierung Rh2Mo im hexagonalen System kristallisiert, dessen Parameter der Elementarzellen die folgenden sind:
aQ »2,724 A und co - 4,357 L
Die Abmessungen der Teilchen liegen ungefähr zwischen 20 und 200 A.
Beispiel 2 Legierung
Das Mischoxid Rh2WOg, hergestellt nach der in der luxemburgischen Patentschrift 62 411 beschriebenen Verfahrensweise, wurde unter Wasserstoff auf 500 0C erhitzt. Die Thermodifferentialanalyse unter Wasserstoff zeigt eine Spitze der Reduktion dee RhgWO,, deren Maximum bei 205 0C liegt.
An dem so erhaltenen Pulver durchgeführte, röntgenkristallographische Analysen zeigten, daß die Legierung Rh2W im hexagonalen System kristallisiert, dessen Parameter der Elementarzelle die folgenden sind:
ao ■ 2,730 A und co - 4,40 A.
809819/0732
Die Abmessungen der Teilchen liegen zwischen 20 und 200 A, und ihre spezifische Oberfläche beträgt ungefähr 30 m /g.
Beispiel 3
Legierung RhpZn
Zu 5,786 g Rh2O, mischt man 1,213 g ZnO, um das Mischoxid EhoZnO^ herzustellen. Das gut homogenisierte Gemisch wurde einer thermischen Behandlung an der Luft während 16 Stunden bei 850 0C unterzogen. Das erhaltene Oxid, überprüft durch Röntgenbeugung, wurde in einer Strömung von Wasserstoff-Helium (25/75 Vol.-%), deren Durchsatzmenge 50 cmvmin betrug, während 4 Stunden bei 600 0C reduziert.
Die an dem so erhaltenen Pulver durchgeführten, röntgenkristallographischen Analysen zeigten eine Legierung Rh2Zn, die im zentrierten, kubischen System vom CsCl-Gitter kristallisiert, und dessen Parameter der Elementarzelle ist:
ao = 2,99 A.
Die Abmessungen der Teilchen liegen zwischen 20 und 200
Beispiel 4
Legierung Rh2Cd
Zu 1,328 g Rh2O, wurden 1,395 g Cd-acetat hinzugemischt, um das Mischoxid Rh2CdO^ herzustellen. Anschließend wurde das Gemisch in einem Achatmörser zerkleinert, um ein gut homogenes Gemisch zu erhalten, das einerHitzebehandlung von 10 Minuten an Luft bei einer Temperatur von 1000 0C unterzogen wurde, und nachdem das Produkt erneut zermahlen worden war, wurde es einer Hitzebehandlung während 24 Stunden bei 1100 0C unterzogen. Auf diese Weise wurde das Mischoxid
809819/0732
2 erhalten. Das so erhaltene Mischoxid wurde anschließend zerkleinert, bis eine Teilchenabmessung von 1 Mikron oder darunter erhalten wurde, anschließend wurde es in einem Strom von Wasserstoff-Helium (25/75 Vol.-%) bei einer Durchsatzmenge von 50 cmvmin während 4 Stunden bei 300 0C reduziert.
Die an dem so erhaltenen Pulver durchgeführten, röntgenkristenographischen Analysen zeigten eine Metallphase Hh2Cd, welche im zentrierten, kubischen System von CsCl-Struktur kristallisiert, und deren Parameter der Elementarzelle ist:
ao - 5,18 A.
ο Die Abmessungen der Teilchen liegen zwischen 20 und 200 A.
Beispiel 5 Legierung
Zu 3,860 g Bh2O, wurden in homogener Weise 1,140 g CoO zur Herstellung von Bh2CoO4 hinzugemischt. Das Gemisch wurde einer Hitzebehandlung an Luft während 24 Stunden bei 1100 0C unterzogen. Die an dem so erhaltenen Pulver durchgeführten, röntgenkristallographisehen Analysen zeigten, daß das Mischoxid im kubischen System vom Spinelltyp kristallisiert. Schließlich wurde dieses Mischoxid, Bh2CoO., unter einem Strom von Wasserstoff/Helium (25/75 Vol.-%) mit einer Durchsatzmenge von 50 cmvmin während 4 Stunden bei 600 0C reduziert.
Die röntgenkristallographische Analyse des erhaltenen Produktes zeigte, daß die Legierung Bh2Co im kubischen, flächenzentrierten System kristallisiert, deren Parameter der Elementarzelle ist:
ao « 3,73 I-
809819/0732
Die Abmessungen der Teilchen liegen zwischen 20 und 200 J.
Beispiel 6
Zu 4,47 g RkpOjt wurden in homogener Weise in einer Kugelmühle 1,30 g LipCO, zur Herstellung von LiRhOp zugemischt. Das Gemisch wurde einer Hitzebehandlung an Luft während 18 Stunden bei 800 0C unterzogen. Durch Röntgenstrahlbeugung wurde bestätigt, daß das erhaltene Pulver LiRhO,, war.
Zu 1,26 g LiRhOp wurden in homogener Weise 4,05 g 2,5 g KNO, zugemischt. Das KNO, wurde als Flußmittel verwendet. Das so erhaltene Gemisch wurde in ein unter Vakuum verschlossenes Rohr aus hochschmelzendem Glas (Pyrex-Rohr) eingegeben und während 5 Stunden bei 350 0C hitzebehandelt. Das erhaltene Produkt wurde gründlich mit entraineralisiertem Wasser zur Entfernung von LiNO, und KNO, gewaschen. Das erhaltene Mischoxid RhAgOp, das durch Röntgenbeugung überprüft wurde, wurde anschließend unter einer Strömung von Wasserstoff-HeIium (25/75 Vol.-%) bei einer Durchsatzmenge von 50 cmVmin während 4 Stunden bei 300 0C reduziert.
Die an dem so erhaltenen Pulver durchgeführten, röntgenkristallographisehen Analysen zeigten das Vorhandensein einer Legierung RhAg, welche im kubischen, flächenzentrierten System mit einem Kristallparameter:
ao m 4,00 A
kristallisiert.
ο Die Abmessungen der Teilchen liegen zwischen 20 und 200 A.
809819/0732
Beispiel 7 Legierung_RhBi
Zu 5,289 g Hh2O, wurden zur Herstellung des Mischoxids BiBhO, 20,216 g Bi(HO,;,.5H2O zugemischt. Anschließend wurde das Gemisch in einem Achatmörser zur Herstellung eines gut homogenen Gemisches vermählen, dieses wurde einer Hitzebehandlung während 20 Stunden bei 800 0C unterzogen. Das so erhaltene und durch Röntgenbeugung kontrollierte Mischoxid BiEhO. wurde unter einer Strömung von Wasserstoff-Helium (25/75 Vol.-%) bei einer Durchsatzmenge von 50 cmvmin während 4- Stunden bei 600 °C reduziert. Die Differentialthermoanalyse unter Wasserstoff zeigt eine Reduktionsspitze von BiHhO,, deren Maximum bei 185 °C liegt.
Die an dem reduzierten Mischoxid durchgeführten, radiokristallographischen Analysen zeigen, daß die gebildete Legierung im hexagonalen System mit folgenden Kristallparametern kristallisiert:
aQ » A,08 A und co - 5,56 £.
Die Abmessungen der Teilchen liegen zwischen 20 und 200 A.
Beispiel 8 Legierung Bh2Cu
Zu 3,80 g Bh2O, wurden in homogener Weise mit Hilfe einer Kugelmühle zur Herstellung des Mischoxids Bh2CuO^ 1,193 S CuO zugemischt. Das Gemisch wurde bei gewöhnlicher Temperatür unter einem Druck von 1000 kg/cm zu Tabletten gepreßt, anschließend einer Hitzebehandlung von 2 Stunden bei 750 0C und anschließend von 3 Stunden bei 850 0C unter Luft unterzogen. Das durch Böntgenbeugung überprüfte Mischoxid
809819/0732
wurde unter einer Strömung von Wasserstoff bei einer Durchsatzmenge von 100 cm*/min "bis zu 500 0C während ungefähr 1 Stunde reduziert. Die Differentialthermoanalyse zeigt eine exotherme Spitze der Reduktion des Mischoxids, wobei der Gipfelpunkt bei 167 0C liegt. Die röntgenkristallographische Analyse zeigt die Existenz einer Legierung RhpCu, welche im kubischen, flächenzentrierten System mit folgendem Kristallparameter kristallisiert:
ao - 3,76 X.
Die Abmessungen der Teilchen liegen zwischen 20 und 200 A.
Beispiel 9
Legierung RuCορ
Zu 0,9^3 g RuOp wurden in homogener Weise zur Herstellung von RuCOoO^ 1,056 g CoO zugemischt. Anschließend wurde das
Gemisch einer Hitzebehandlung bei 950 °C während 60 Stunden in einem unter Vakuum verschlossenen Quarzrohr unterzogen. Das auf diese Weise erhaltene und durch Röntgenbeugung über prüfte Mischoxid RuCooO^ wurde unter einer Strömung von Wasserstoff-HeIium (50/50 Vol.-%) bei einem Durchsatz von 40 cmVmin während 4 Stunden bei 500 0C reduziert.
Die gebildete Legierung RuCo2 kristallisiert im hexagonalen System mit folgenden Kristallparametern:
aA « 2,60 A und
ο ο
c ■ 4,16 A.
ο Die Abmessungen der Teilchen liegen zwischen 20 und 200 A.
809819/0732
"If 27*8210
Beispiel 10
Zu 0,180 g BUO2 vurden in homogener Weise zur Herstellung von RuCoZnO^ 0,103 g CoO und 0,112 g ZnO zugemischt· An» schließend wurde das Gemisch einer Hitzebehandlung bei 950 0C während 60 Stunden in einen unter Vakuum verschlossenen Quarzrohr unterzogen· Das auf diese Weise erhaltene und durch Böntgenbeugung überprüfte Hischoxid BuCoZnO^ wurde unter einer Strömung von Wasserstoff-Helium (50/30 Vol.-%) bei einer Durchsatzmenge von 40 cnr/min während 3 Stunden bei 600 0C reduziert·
Die gebildete Legierung BoCoZn kristallisierte im hexagonalen System mit folgenden Kristallparametern:
ao " 2»61 I co - 4,18 A.
Die Abmessungen der Teilchen liegen zwischen 20 und 200 A. Beispiel 11 Legierung Bh2W, abgelagert auf einem Titanoxidträger
Es wurde ein Ti-hydroxid durch Fällung einer sauren Lösung von 2,94 g TiCl^ nit Ammoniak bis zu einem pH-Wert von 6 hergestellt·
Nach den Filtrieren, Waschen und Trocknen bei 100 0C wurden 4,08 g BhClz.xHpO und 1,80 g WO, zu diesem Niederschlag zugemischt· Das Gemisch wurde in einer Kugelmühle homogenisiert und bei einer Temperatur von 330 0C während 2 Stunden calciniert· Das Genisch wurde anschließend in einen Achatmörser zermahlen, um ein gut homogenes Gemisch zu erhalten, dieses wurde einen mechanischen Tablettiervorgang bei
809819/0732
gewöhnlicher Temperatur unter einem Druck von 400 kg/cm unterworfen. Anschließend wurde eine Hitzebehandlung von 18 Stunden bei 950 0C durchgeführt. Die auf diese Weise erhaltene Tablette wurde anschließend zermahlen, bis Teilchen mit einer Abmessung von 1 Mikron oder weniger erhalten wurden.
Die an dem auf diese Weise erhaltenen Pulver durchgeführten, röntgenkristallographisehen Analysen zeigten die Existenz einer festen Lösung zwischen dem einfachen Oxid TiOp und dem Mischoxid Rh2WOg, in einem stöchiometrisehen Verhältnis von 2/1. Die Elementarparameter der quadratischen Zelle der festen Lösung Eh2WO6.2TiO2 vom Rutiltyp betrugen:
a0 - 4,63 Ä und
co - 2,98 A.
Die auf diese Weise erhaltene, feste Lösung wurde anschließend unter einer Strömung von Wasserstoff-Helium (25/75 Vol.-%) bei einer Durchsatzmenge von 50 cmvniin bei 500 0C während 1 Stunde reduziert. Die an dem erhaltenen Pulver durchgeführten, röntgenkristallographischen Analysen zeigten die gleichzeitige Anwesenheit von TiO2 vom Rutiltyp und der Legierung Rh2W. Eine Mikrofotographie bei einer Vergrößerung von 250 000 0, aufgenommen im Elektronenmikroskop in der Durchsicht» zeigt, daß die Teilchen mit ungefähr 50 A fein unterteilt und auf der Oberfläche des TiO2 verteilt sind.
Beispiel 12
Legierung Rh2W, abgelagert auf einem Titanoxidträger
Das TiO2 wurde durch Ausfällung einer sauren Lösung von TiCl^ mittels Ammoniak bei pH - 6, anschließende Filtration, Waschen und Trocknen bei 100 0C in einem Rotationsverdampfer (Geschwindigkeit 100 üpm) und anschließende Calcination bei 750 0C
809819/0732
" *»" 27*8210
während 24- Stunden erhalten.
Während einer Stunde wurden 5 g des TiO2 in einem Rotationsverdampfer mit einer ammoniakalischen Lösung von H2WO4 (257 mg H2WO4 in 50 ml TN NH4OH) imprägniert, anschließend wurde zur Trockne eingedampft. Anschließend wurde das erhaltene Produkt während 1 Stunde in einem Rotationsverdampfer mit einer wäßrigen Lösung von RhCl~.xH20 (542 mg RhC 1,.XH2O in 50 ml entmineralisiertem Wasser) imprägniert. Nach dem Eindampfen zur Trockne wurde das Produkt aufeinanderfolgend Hitzebehandlungen von 2 Stunden bei 350 0C, von 1 Stunde bei 750 0C und abschließend von 16 Stunden bei 950 0C unterzogen.
Das auf dem TiO2 getragene Eh2WO6 (Gehalt 0,5 g RhgWOg/5 g wurde anschließend unter einer Strömung von Wasserstoff-Helium (25/75 Vol.-%), deren Dur cheat zmenge 50 cmVmin betrug, während 4· Stunden bei 400 0C reduziert.
Eine Hikrofotographie bei einer Vergrößerung von 250 000 0, aufgenommen im Elektronenmikroskop in der Durchsicht, zeigt Körner yon Rh2W von ungefähr 50 A, verteilt auf dem Träger
Beispiel 13
Eine Gasströmung von Wasserstoff und Helium in einem Verhältnis von 79/21 Vol.-% wird in flüssiges, auf 40 0C gebrachtes Heptan so eingeleitet, daß ein Volumenverhältnis von Wasserstoff : Heptan von 4-,7 in der auf diese Weise erhaltenen, neuen Gasphase erreicht wird· Diese neue Gasphase wird über einen Katalysator, wie er im Beispiel 2 beschrieben wurde, der in einem Festbett auf einer Platte aus Frittenglas auf
809819/0732
einer Temperatur von 417 0C angeordnet ist, geleitet.
Die chromatographische Analyse der Reaktionsprodukte zeigt die Anwesenheit von nennenswerten Mengen von Isomerisierungsprodukten und Dehydrocyclosierungsprodukten wie Toluol, Benzol, Cyclohexan, 1,3-Dimethylcyclopentan, Cyclopentan, Methylcyclohexan, Methylcyclopentan, Methylpentan, den 2- und 3-Methylhexanen, Hexen-(1), 4- und 2-Methylpenten-(1) und Hexan.
Die erzielten Ergebnisse zeigen die bemerkenswerte Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Legierungsteilchen als Reformierungskatalysator.
Beispiel 14
Legierung_PdCo
Zu 0,500 g PdCl2 wurden zur Herstellung des Mischoxids PdCoO2 0,422 g CoO zugemischt. Anschließend wurde das Gemisch in einem Achatmörser zur Herstellung eines gut homogenen Gemisches zerkleinert, dieses wurde einer Hitzebehandlung von 10 Minuten in der Luft bei einer Temperatur von 700 0C und nach einem erneuten Zerkleinern des Produktes einer Hitzebehandlung von 16 Stunden bei 700 0C unterzogen. Auf diese Weise wurde das Mischoxid PdCoO2 erhalten. Das erhaltene Produkt wurde gründlich mit entmineralisiertem Wasser zur Entfernung von CoClp-Spuren gewaschen, anschließend wurde das Produkt aufeinanderfolgend mit Bromwasser während 30 Minuten behandelt, dann gewaschen und mit Königswasser während 30 Minuten behandelt.
Nach der Filtration und dem Waschen mit Wasser wurde das erhaltene Mischoxid, PdCoO2, durch Röntgenbeugung überprüft und anschließend unter einer Strömung von Wasserstoff-Helium
809819/0732
(23/75 Vol.-%) nit einer Durchsatzmenge von 50 emv min während 3 Stunden bei 420 0C reduziert.
Die an dem so erhaltenen Pulver durchgeführten, rontgenkristallographischen Analysen zeigten eine metallische Phase PdCo, welche im kubischen, flachenzentrierten System kristal lisiert, und deren Parameter der Elementar zelle ist:
ao -
Die Abmessungen der Teilchen liegen zwischen 20 und 200 A.
Beispiel 15 Legierung PdBi2
Zu 0,417 g PdO wurden zur Herstellung eines Mischoxids PdBi2O^
1 »583 g B*2°3 «!gemischt» Das gut homogenisierte Gemisch wurde einer Hitzebehandlung an der Luft während 60 Stunden bei 700 0C unterzogen. Das erhaltene und durch RÖntgenbeugung überprüfte Oxid wurde unter einer Strömung von Wasserstoff-Helium (25/75 Vol.-%), deren Durchsatsmenge 50 emv min betrug, während
2 Stunden bei 620 0C reduziert. Die an dem so erhaltenen Pulver durchgeführten, röntgenkrietallographischen Analysen zeigten eine Legierung PdBi2, welche im monoklinen System kristallisiert, und deren Parameter der Elementarzelle wie folgt sind:
ao- 12,72 L· bo - 4,28 I, co - 5»66 I, und B - 1O2°5O*V
Die Abmessungen der Teilchen liegen zwischen 20 und 200 i.
809819/0732
2749210
Beispiel 16
Der Beformierungsversuch des Beispiels 13 wurde wiederholt, wobei der in Beispiel 1 beschriebene Katalysator eingesetzt wurde. Die Temperatur lag bei 402 0C. Ebenfalls wie in Beispiel 13 wurde die Bildung von nennenswerten Mengen von Isomerisierungsprodukten und Dehydrocyclisierungsprodukten beobachtet, was die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Legierungsteilchen als Reformierungskatalysator zeigt.
809819/0732

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    Teilchen einer Legierung eines Platinmetalls in Form von Iridium, Osmium, Palladium, Platin, Rhodium oder Ruthenium -im folgenden mit H bezeichnet - mit wenigstens einem Hichtplatinmetall in Form von Silber, Wiemuth, Cadmium, Kobalt, Kupfer, Zinn, Germanium, Indium, Mangan, Quecksilber, Molybdän, Nickel, Gold, Blei» Rhenium, Thallium, Tellur, Technetium, Wolfram, Vanadium oder Zink - im folgenden mit Ml bezeichnet und wobei Μέ wenigstens ein NLchtplatinmetall darstellt -, dadurch gekennzeich net, daß sie der allgemeinen Formel entspricht:
    worin η eine ganze Zahl von 1, 2 oder 3 bedeutet und m eine ganze Zahl von 1,2 oder 3 ist, und wobei die spezifische Oberfläche zwischen 0,5 und 800 m /g Legierung liegt und wobei der mittlere Durchmesser der Legierungsteilchen zwischen 10 und 10.000 A liegt.
    2. Teilchen einer ,Legierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die spezifische Oberfläche der Legierungsteilchen zwischen 1 und 500 m /g der Legierung liegt, und daß der mittlere Durchmesser der Legierungsteilchen zwischen 20 und 5.000 A liegt.
    3· Teilchen einer Legierung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Platinmetall H Rh, .Pd, Ru öder Ir ist, und daß das Hichtplatinmetall He Silber Wismuth, Cadmium, Kobalt, Kupfer, Molybdän, Wolfram oder Zink ist.
    809819/0732
    Teilchen einer Legierung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel BhAg entsprechen, und daß sie im'kubischen, flächenzentrierten System kristallisieren, wobei der Parameter der Zelle
    aQ » 4,00 A
    beträgt.
    5· Teilchen einer Legierung nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel RhBi entsprechen, und daß sie im>hexagonalen System kristallisieren, wobei die Para meter der Elementarzelle wie folgt sind:
    βΛ » 4,08 1 und
    ο ο
    co - 5,56 A.
    6. Teilchen einer Legierung nach Anspruch 3, dadurch gekenn zeichnet, daß sie der Formel Rh2Cd entsprechen, und daß sie im kubischen, zentrierten System kristallisieren, wo bei der Parameter der Elementarzelle wie folgt ist:
    ao » 3,18 A.
    7. Teilchen einer Legierung nach Anspruch 3, dadurch gekenn zeichnet, daß sie der Formel Rh^Co entsprechen, und daß sie im kubischen, flächenzentrierten System kristallisie ren, wobei der Parameter der Elementarzelle ist:
    a0 » 3,73
    8. Teilchen einer Legierung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel RhpCu entsprechen, und daß sie im kubischen, flächenzentrierten System kristallisieren, wobei der Parameter der Elementarzelle ist.
    ao - 3,76 I.
    809819/0732
    9. Teilchen einer Legierung nach. Anspruch 3t dadurch gekennzeichnet , daß sie der Formel Ehjio entsprechen, und daß sie im hexagonalen System Kristallisieren, wobei die Parameter der Elementarzelle sind:
    ao - 2,724 A und co - 4,357 A.
    10. Teilchen einer Legierung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel RhgV entsprechen, und daß sie im hexagonalen System kristallisieren, wobei die Parameter der Elementarzelle sind:
    ao - 2,730 J und co - 4,40 A.
    11. Teilchen einer Legierung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel RhpZn entsprechen, und daß sie im kubischen, zentrierten System kristallisieren, wobei der Parameter der Elementarzelle ist:
    ao - 2,99
    12. Teilchen einer Legierung nach Anspruch 3t dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel RuCo2 entsprechen, und daß sie im hexagonalen System kristallisieren, wobei die Parameter der Elementarzelle sindt
    ao ■ 2,60 A und co - 4,16 f.
    13· Teilchen einer Legierung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel RuCoZn entsprechen, und daß sie im hexagonalen System kristallisieren, wobei die Parameter der Elementarzelle sind:
    Hn - 2,61 A und
    c_ - 4,18 A.
    809819/0732
    14. Teilchen einer Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 13» dadurch gekennzeichnet, daß sie auf einem inerten, porösen Träger abgelagert sind.
    15. Teilchen einer Legierung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der poröse Träger ein Oxid wenigstens eines Metalls in form von Silizium, Titan oder Aluminium enthält.
    16. Teilchen einer Legierung nach Anspruch 15* dadurch gekennzeichnet, daß der inerte, poröse Träger Titanoxid ist.
    17. Teilchen einer Legierung nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel PdCo entsprechen, und daß sie im kubischen, flächenzentrierten System kristallisieren, wobei der Parameter der Elementarzelle
    ist: ο
    ao - 3,75 A.
    18. Teilchen einer Legierung nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel PdBip entsprechen, und daß sie im monoklinen System kristallisieren, wodie Parameter der !Elementarzelle sind:
    ao - 12,72 A,
    bo - 4,28 I,
    c ■ 5»66 A, und
    ß - 102°50'.
    19. Verfahren zur Herstellung von Teilchen einer Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischoxide von Metallen reduziert, welche der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:
    Mn M°m °x
    809819/0.7 32
    - atf -
    worin ζ eine durch die Besiehung
    <v.n) + (v'.m) 2
    gegebene, ganze Zahl ist, worin ν die Wertigkeit des platinmetalle M und ▼» die Wertigkeit des Nichtplatinmetalls Me bedeuten·
    20. Verfahren nach Anspruch 19f dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion in Anwesenheit eines Wasserstoff enthaltenden Gasstroms durchgeführt wird·
    21· Verfahren nach einen der Ansprüche 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion' bei einer Temperatur zwischen 100 0C und 650 0C durchgeführt wird.
    22. Verfahren zur kataly tischen Dehydrierung, dadurch gekennzeichnet, daß nan die Dehydrierung in Anwesenheit von Teilchen einer Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 18 durchführt·
    23· Verfahren zur kataly tischen Dehydrierung nach Anspruch 21, angewandt auf die Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen·
    21-. Verfahren zur katalyti sehen Dehydrierung nach Anspruch 23, angewandt auf die Dehydrierung von gesättigten, 5 bis Kohlenstoff atome enthaltenden Kohlenwasserstoff en.
    Verfahren zur katalytischen Dehydrierung nach einem der Ansprüche 23 oder 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Dehydrierung zwischen 300 0C und 600 0C liegt.
    809819/0732
DE19772748210 1976-10-29 1977-10-27 Teilchen von legierungen von platinmetallen mit nichtplatinmetallen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung Pending DE2748210A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU76107A LU76107A1 (de) 1976-10-29 1976-10-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2748210A1 true DE2748210A1 (de) 1978-05-11

Family

ID=19728400

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772748210 Pending DE2748210A1 (de) 1976-10-29 1977-10-27 Teilchen von legierungen von platinmetallen mit nichtplatinmetallen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4384986A (de)
JP (1) JPS5356125A (de)
BE (1) BE860058A (de)
DE (1) DE2748210A1 (de)
FR (1) FR2369351A1 (de)
GB (1) GB1555817A (de)
IT (1) IT1086969B (de)
LU (1) LU76107A1 (de)
NL (1) NL7711816A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2926615A1 (de) * 1978-07-03 1980-01-24 United Technologies Corp Verfahren zum herstellen von legierungskatalysatoren aus edelmetall und hochschmelzendem metall

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4447506A (en) * 1983-01-17 1984-05-08 United Technologies Corporation Ternary fuel cell catalysts containing platinum, cobalt and chromium
US4612407A (en) * 1983-04-01 1986-09-16 At&T Laboratories Aliphatic aromatization with intemetallic Group VIII-IIIA, IVA catalyst
DE3725290A1 (de) * 1987-07-30 1989-02-16 Kernforschungsanlage Juelich Palladiumlegierung als katalysator zur oxidation von wasserstoff in wasserstoff und sauerstoff enthaltender atmosphaere
HU198173B (en) * 1987-09-18 1989-08-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for producing doxycycline
DE3736557A1 (de) * 1987-10-28 1989-05-11 Sued Chemie Ag Katalysator zur selektiven hydrierung von mehrfach ungesaettigten kohlenwasserstoffen
US5905180A (en) * 1996-01-22 1999-05-18 Regents Of The University Of Minnesota Catalytic oxidative dehydrogenation process and catalyst
JP3758411B2 (ja) 1999-04-08 2006-03-22 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
US6720100B2 (en) * 2000-10-27 2004-04-13 Shinko Electric Industries Co., Ltd. Catalyst for oxidation of gaseous compound
US7347885B1 (en) * 2001-12-10 2008-03-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Synthesis of metal nanoparticle compositions from metallic and ethynyl compounds
JP4906165B2 (ja) * 2007-07-31 2012-03-28 株式会社デンソー 内燃機関用のスパークプラグ
DE102007050487A1 (de) * 2007-10-19 2009-04-30 W.C. Heraeus Gmbh Zur Schmelzpunktabsenkung modifiziertes MoRu-Hochtemperaturlot
CN106756197B (zh) * 2017-01-17 2018-08-07 深圳市诺一珠宝有限公司 一种金合金及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE574341A (de) * 1957-12-12 1900-01-01
US3562346A (en) * 1967-03-08 1971-02-09 Viktor Sergeevich Smirnov Process for dehydrogenation,dehydrocyclization and hydrodealkylation of hydrocarbons
US3617518A (en) * 1969-06-20 1971-11-02 Exxon Research Engineering Co Inhibition of hydrogenolysis
CA938278A (en) * 1970-04-13 1973-12-11 C. Pitkethly Robert Platinum containing catalysts and their use
US3806446A (en) * 1972-01-10 1974-04-23 Universal Oil Prod Co Reforming of hydrocarbons with a platinum-tungsten-germanium catalyst
GB1456369A (en) * 1972-11-30 1976-11-24 Stamicarbon Catalyst preparation
DE2306395C3 (de) * 1973-02-09 1978-08-10 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Trägerkatalysator
US3956191A (en) * 1974-05-02 1976-05-11 Exxon Research And Engineering Company Method for making bimetallic catalysts
FR2320775A1 (fr) * 1975-08-13 1977-03-11 Raffinage Cie Francaise Catalyseurs d'isomerisation d'hydrocarbures, procede de preparation et application desdits catalyseurs
US4127510A (en) * 1975-10-31 1978-11-28 Johnson, Matthey & Co., Limited Catalyst for the purification of an exhaust gas
US4051073A (en) * 1976-02-13 1977-09-27 General Motors Corporation Pellet-type oxidation catalyst

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2926615A1 (de) * 1978-07-03 1980-01-24 United Technologies Corp Verfahren zum herstellen von legierungskatalysatoren aus edelmetall und hochschmelzendem metall

Also Published As

Publication number Publication date
US4384986A (en) 1983-05-24
NL7711816A (nl) 1978-05-03
FR2369351A1 (fr) 1978-05-26
LU76107A1 (de) 1978-05-16
JPS5356125A (en) 1978-05-22
GB1555817A (en) 1979-11-14
BE860058A (fr) 1978-04-25
IT1086969B (it) 1985-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3485888T2 (de) Synthetische expandierte schichtminerale und verfahren zu ihrer herstellung.
EP0528305B2 (de) Kupfer-Zinkoxid-Aluminiumoxid enthaltende Katalysatoren
DE69920379T2 (de) Palladium-Ceroxid-Trägerkatalysator und Verfahren zur Herstellung von Methanol
DE3832268C2 (de) Aus Metallverbindungen bestehender Träger mit auf dem Träger immobilisierten ultrafeinen Goldteilchen, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
EP1038833B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid durch Direktsynthese
EP2276562B1 (de) Verwendung eines geträgerten edelmetallhaltigen katalysators zur oxidativen dehydrierung
DE69029331T3 (de) Hydrierungsverfahren
DE3200483A1 (de) Kieselsaeurehaltige formkoerper, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0858833B1 (de) Katalysatoren auf Kupferbasis, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung und ein Verfahren zur Herstellung von alkylhalogensilanen
DE69002791T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Kupfer, Aluminium und Zink enthaltenden Katalysator-Vorläufern für die Synthese und die Spaltung von Methanol.
DD157669A5 (de) Katalysator und verfahren zur herstellung desselben
DE2342909B2 (de) Katalysator zur Reduktion von Stickstoffoxiden
DE1767202A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Katalysators
DE2748210A1 (de) Teilchen von legierungen von platinmetallen mit nichtplatinmetallen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO1994016798A1 (de) Verfahren zur katalytischen zersetzung von reinem oder in gasgemischen enthaltenem distickstoffmonoxid
DE2745456A1 (de) Verfahren zur hydrodealkylierung von aromatischen alkylkohlenwasserstoffen in anwesenheit eines katalysators auf einem aluminattraeger
DE3109467C2 (de)
DE102007002207A1 (de) Ni und Ni/NiO Kern-Hülle-Nanopartikel
DE3347677C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Katalysators
DE3347676A1 (de) Kupfer-nickel-katalysator, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung
DE2620554B2 (de) Kupfer-Nickel-Si liciumoxid-Katalysator und seine Verwendung
DE69309808T2 (de) Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Alkoholen
DE3226204C2 (de)
DE1076295B (de) Katalysatoren fuer die Dehydrierung und Dehydrocyclisierung von nichtaromatischen Kohlenwasser-stoffen
EP2701840A1 (de) Edelmetallkatalysatoren mit geringer metallbeladung für oxidative dehydrierungen

Legal Events

Date Code Title Description
OHJ Non-payment of the annual fee