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DE2745950A1 - Wasserfestes laminat - Google Patents

Wasserfestes laminat

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Publication number
DE2745950A1
DE2745950A1 DE19772745950 DE2745950A DE2745950A1 DE 2745950 A1 DE2745950 A1 DE 2745950A1 DE 19772745950 DE19772745950 DE 19772745950 DE 2745950 A DE2745950 A DE 2745950A DE 2745950 A1 DE2745950 A1 DE 2745950A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
foam
fabric
acid
monomer
laminate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19772745950
Other languages
English (en)
Inventor
Bernard Joseph Marie Sweens
Robert Henri Jacques L Zilkens
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of DE2745950A1 publication Critical patent/DE2745950A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

- 4 - 27A59S0
Beschreibung
Die Erfindung betrifft wasserfeste Laminate aus einem Gewebe und einem zerstoßenen Schaum. Die erfindungsgemäßen Laminate eignen sich als Materialien zur Herstellung von Zelten, Regenmänteln, Zeltbahnen, Planen, Regenschirmen und dgl. In der DT-OS 25 28 947 werden mit einem zerstoßenen Schaum überzogene Vielfachlaminate beschrieben, die mit einem Finish-Überzug überzogen sind. Diese Laminate, die wasserfest und dennoch atmungsfähig sind, eignen sich als simulierende Ledermaterialien. Das lederähnliche Aussehen hängt von dem Aussehen und der Oberfläche des aufgeschichteten zerstoßenen Schaums ab. Man nahm bisher an, daß die Wasserfestigkeitseigenschaften derartiger Laminate überwiegend durch diese exponierte Schicht aus zerstoßenem Schaum bedingt sind, da dieser während des Zerstoßens gegenüber der Zerstoßungsoberfläche exponiert ist, was zur Folge hat, daß die Zellen des nichtzerstoßenen zellenförmigen Polymeren zusammenbrechen, zusammenfließen und zusammenschmelzen. Man mußte annehmen, daß die inneren Schaumschichten, die gegenüber den Zerstoßungsoberflachen durch ein relativ federndes und wärmeisolierendes Gewebe geschützt sind, das Zerstoßen durch Unterbleiben eines Zusammenbrechens der Zellen, eines ZusammenfHeßens und Zusammenschmelzens überleben und die Wasserfestigkeitseigenschaften des Laminats bedingen .
Es wurde nunmehr in unerwarteter Weise gefunden, daß eine Modifizierung des Laminats der oben angegebenen DT-OS, gemäß welcher der exponierte Film aus zerstoßenem Schaum weggelassen wird, eine ausreichende Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Durchdringen durch Wasser bedingt, so daß ein derartiges Material zur Herstellung von Zelten, Zo .1 t'il.'nou, Regenbekleidung, Planen oder l<oyens(.:hirinen r.cn.::.< ..eL ist.
-0981h/ 305
Unter "wasserfest" soll im vorliegenden Zusammenhang verstanden werden, daß das Material nicht vollständig gegenüber Wasser undurchlässig ist, vielmehr soll damit zum Ausdruck gebracht werden, daß eine Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Durchdringen von flüssigem Wasser, die für die genannten Zwecke ausreichend ist, vorhanden ist.
Durch die Erfindung wird ein v/asserfestes Laminat geschaffen, das alternierend aus einem Gewebe und zerstoßenen zusammengefallenen Schaumschichten besteht, wobei die äußeren Schichten Gewebeschichten sind.
Die Tatsache, daß ein Acrylpolymeres in den erfindungsgemäßen Laminaten eingesetzt werden kann, wie nachstehend näher erläutert wird, bietet den außergewöhnlichen Vorteil, das relativ weiche Polymere mit attraktiven KaItbiegeeigenschaften verwendet werden können. Ferner kann die Wasserfestigkeit erzielt werden, ohne daß dabei mehrere Schichten aus einem wasserfesten Polymeren aufgebracht werden müssen, wie dies bei vielen herkömmlichen Geweben der Fall war, um ausreichendes Polymeres auf das Gewebe aufzubringen. Alle Gewebe und Polymere sowie alle Beschichtungs-, Schäumungs- und Zerstoßungsmethoden, wie sie in der weiter oben angegebenen DT-OS angegeben worden sind, können zur Bildung der erfindungsgemäßen Laminate angewendet werden, sofern die Wärme und der Druck ausreichen, die Zellen des nichtzerstoßenen trockenen Schaumes zu zerbrechen und ein Fließen und Schmelzen des Polymeren zu bewirken.
Verschiedene natürliche und/oder synthetische Gewebe können in den erfindungsgemäßen Laminaten eingesetzt werden, beispielsweise Baumwolle, Acetat, Polyester, Reyon, Nylon, Hemdenstoffe und Poromerics.
^09816/ij 805
27Λ59Β0
Die äußeren Gewebeschichten der erfindungsgemäßen Laminate können gleich oder voneinander verschieden sein. Beispielsweise besteht gemäß einer bevorzugten Ausführungsform eine äußere Schicht aus einem abriebfesten hydrophoben Textil, wie einem gewebten Nylon- oder Polyäthylenterephthalatgewebe, und die andere Schicht aus Baumwolle oder einem anderen hydrophilen Material. Wird die zuletzt genannte Schicht auf die Innenseite eines Zeltes oder Regenmantels aufgebracht, dann stellt sie eine absorbierende Schicht dar, die einem "Schwitzen" des Gewebes entgegenwirkt. Zur Herstellung von Planen und Zeltplanen werden vorzugsweise Leinwandbindungsgewebe aus Baumwolle, Nylon oder anderen synthetischen Fasern verwendet. Leichte Gewebe kennen in vorteilhafter Weise eingesetzt werden.
Die Gewebe können natürlich zur Erzielung von anderen gewünschten Eigenschaften behandelt werden, beispielsweise zur Erzielung eines Farbstoffaufnahmevermögens, einer Widerstandsfähigkeit gegenüber UV-Licht oder einem Wasserabstoßungsvermögen. Beispielsweise kann eine Behandlung mit Siliconen und Wachsen durchgeführt werden. Ferner können die Gewebe flammfest gemacht sowie zur Erzielung anderer spezieller Effekte behandelt werden.
Die zur Herstellung des Schaums eingesetzten Latexzubereitungen können aus wenigstens zwei der folgenden Monomeren hergestellt werden, von denen wenigstens eines ein Monomeres ist, das eine funktionelle Gruppe aufweist, die eine Vernetzung einzugehen vermag:
(a) einer Q(, ß-äthylenisch ungesättigten Säure, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Äthacrylsäure, Itaconsäure, Aconitinsäure, Crotonsäure, Citraconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Of-Chloracrylsäure, Zimtsäure sowie Mesaconsäure,
(b) einem Monomeren der Formel
09816/f. 805
27A5950
R O
CH2=C-C-OR
worin R für Wasserstoff oder Alkyl, beispielsweise Niedrigalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, steht, R ein geradkettiges, verzweigtes oder cyclisches Alkyl, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein Cycloalkyl mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, wie Methyl, Äthyl, Propyl, η-Butyl, 2-Äthylhexyl, Heptyl, Hexyl, Octyl, 2-Methylbutyl, 1-Methylbutyl, Butoxybutyl, 2-Methylpentyl, Methoxymethyl, Äthoxyäthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Isobutyl, Äthylthioäthyl, Methylthioäthyl, Kthylthiopropyl, 6-Methylnonyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl und Pentadecyl, wobei R ferner für Ureido, Hydroxy-niedrigalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Hydroxymethyl, Hydroxyäthyl, Hydroxypropyl, Hydroxybutyl, Hydroxypentyl oder dgl., 2,3-Epoxypropyl, Amino-niedrigalkyl, Mono- oder Di-niedrigalkyl oder Hydroxy-niedrigalkylsubstituiertes Amino-niedrigalkyl bestehen kann, (c) einem Monomeren der Formel
R2
? 3
worin R für Viasserstoff oder Methyl steht und R Halogen,
wie Chlor oder dgl., Niedrigalkanoyloxy, wio Acetoxy, Cyano, Formyl, Phenyl, Carbamoyl, N-Hydroxymethyl, ToIy1-methoxyäthyl, 2,4-Diamino-s-triazinyl-niedrigalkyl oder Epoxy ist, und
(d) einer Verbindung der Formel 4 5
CH2LL':
worin R für Wasserstoff oder Methyl steht, und R und RJ Nicdrigalkoxy, wie Methoxy und /ithoxy, oder Niedrigulkiinoyloxy , wie Acotoxy, sind.
OHMU/! 305
27Ab9bO
Beispiele für spezifische Monomere (b), (c) und (d), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind folgende: Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Propylmethacrylat, Isopropylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, sec-Butylmethacrylat, tert.-Butylmethacrylat, Pentylmethacrylat, Isopentylmethacrylat, tert.-Pentylmethacrylat, Hexylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, 2-Äthylbutylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, Octylmethacrylat, Decylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Myristylmethacrylat, Cetylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Isopropylacrylat, Butylacrylat, Isobutylacrylat, see.-Butylacrylat, tert.-Butylacrylat, Amylacrylat, Isoamylacrylat, tert.-Amylacrylat, Hexylacrylat, Octylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Vinylacetat, Tetradecylacrylat, Acrylamid, Pantadecylacrylat, Styrol, Pentadecylmethacrylat, Vinyltoluol, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid oder dgl., Glycidylmethacrylat, Methylaminoäthylmethacrylat, tert.-Butylaminoäthylmethacrylat, 6-(3-Butenyl)-2,4-diamino-s-triazin, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Methacrylnitril, Methoxymethy!methacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, Acrolein, Methacrolein, 3,4-Epoxy-1-buten, Acroleindiäthylacetal, Acroleindimethylacetal, Allylidendiacetat, Methallylidendiacetat, die Analoga der vorstehend beschriebenen Methacrylsäurederivate mit anderen ungesättigten Säuren, wie Acrylsäuren und Itaconsäure, derartige Säuren selbst, Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure sowie Halbester und Halbamide davon, sowie Vinylether von Glykolen, wie Äthylenglykol.
Die vernetzbaren additionspolymerisierbaren ungesättigten Monomeren können reaktive polare Gruppen aufweisen, ausgewählt aus -OH,-SH, ;>NH, -C-N <^ , -N^C=O, > CHCN, -CHO, -COOH und -C C. 0
>< 0 9 8 1 6 / f 8 0 5
Derartige Gruppen können als sich gegenseitig oder selbstvernetzbar vorliegen. Man kann auch getrennt vernetzende Verbindungen verwenden, wie Triazinformaldehydharz.
Natürlich sollten keine wasserempfindlichen Materialien, wie Isocyanate, in wäßrigen Systemen eingesetzt werden, sofern sie nicht durch Umsetzung mit einer Phenolgruppe blockiert sind, welche die Isocyanatgruppen bis zu dem anschließenden Erhitzen oder der Anwendung anderer Reaktionsmechanismen schützt, beispielsweise zur Verwendung von herkömmlichen Calcium-, Zink- oder Zinnverbindungen als Katalysatoren.
Die bevorzugten Emulsxonscopolymeren weisen ein Molekulargewicht von 70000 bis 2000000 und vorzugsweise von 250000 bis 1000000 auf und werden durch Emulsionscopolymerisation der verschiedenen Monomeren in den entsprechenden Mengenverhältnissen hergestellt. Herkömmliche Emulsionspolymerisa tionsmethoden werden in der US-PS 2 754 280 und 2 795 beschrieben. Die Monomeren können mit einem anionischen, kationischen oder nichtionischen Dispergiermittel emulgiert werden, wobei ungefähr 0,05 bis 10 % gewöhnlich verwendet werden, bezogen auf das Gewicht der gesamten Monomeren. Das saure Monomere sowie viele der anderen funktioneilen oder polaren Monomeren können in Nasser löslich sein, so daß das Dispergiermittel dazu dient, das andere Monomere oder die anderen Monomeren zu emulgieren. Ein Polymerisationsinitiator des freie Radikale liefernden Typs, wie Ammoniumöder Kaliumpersulfat, kann allein oder in Verbindung mit einem Beschleuniger, wie Kaliummetabisulfit oder Natriumthiosulfat eingesetzt werden. Organische Peroxide, wie Benzoylperoxid und tert.-Buty!hydroperoxid, sind ebenfalls geeignete Initiatoren. Der Initiator und Beschleuniger, im allgemeinen als Katalysator bezeichnet, kann inMengen von 0,1 bis 10 %, jeweils bezogen auf das Gewicht der zu copoLymerisierenden Monomeren, eingesetzt v/erden. Die Menge,
-09 818/ι 8 0 5
wie sie vorstehend angegeben worden ist, kann zur Steuerung der Intrinsikviskosität des Polymeren eingestellt v/erden. Die Temperatur kann zwischen Zimmertemperatur und ungefähr 7600C schwanken.
Nachfolgend werden einige der Copolyiaeren angegeben, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können. Die Copolymeren besitzen folgende Monomerzusanunensetzungen: 96ΕΛ/3,5AM/0,5AA; 96EA/4HOA; 94EA/5,5ALAC AC/0,5AA; 94,5EA/5HEMA/0,5AA; 66EA/32,7MMA; 1,3MAA; 100EA; 83ΕΛ/15MMA. 2AA(Na) ; 83BA/15AN/ 1AC/1AA; 65EA/25,5BA/4,5 AN/3,5AM/1,5IA; 86EA/10AN/4MOA; 83BA/14AN/1Ac/2AA; 96EA/1Ac/2AA; 68BA/28MMA/2Ac/2AN; 30BA/ 55EA/10MTIA/3,5AN/0,5Ac/1AA und 45BA/10AN/40EA/4HEMA/1AA. Die Definitionen der Abkürzungen sind folgende EA = Äthylacrylat, BA = Butylacrylat; MMA = Methylmethacrylat, AA = Acrylsäure, MAA = Methacrylsäure, IA = Itaconsäure, HEMA = Hydroxyäthylmethacrylat, AN = Acrylnitril, Ac = Acrolein, ALACAC = Allylacetoacetat, MOA = Acrylamid/Methylolacrylamid (1:1) und At-I = Acrylamid.
Die Verwendung eines wasserlöslichen grenzflächenaktiven Mittels oder einer Kombination aus grenzflächenaktiven Mitteln verbessert die Dispersion der Latexemulsion, wobei ein derartiges Mittel als Schäumungshilfsmittel und Schaumstabilisierungsmittel dient.
Von diesen grenzflächenaktiven Mitteln seien die Alkalimetall-, Ammonium- und Aminsalze, beispielsweise die Mono-, Di- oder Triäthanolamine der aliphatischen Carbonsäuren mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie ölsäure und Stearinsäure, erwähnt, beispielsweise Natrium-, Kalium oder Anunoniumstearat, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumoleat. Andere grenzflächenaktive Mittel, die zusammen mit den vorstehend beschriebenen eingesetzt werden können, sind die Alkalimetallsalze von aliphatischen Sulfonsäuren oder Alkylarylsulfonsäuren, wie Natriumlaurylsulfat und Natriumdodecylbenzolsulfonat, ferner kommen nichtionische qrenzflächenakti-
•-0981B/I.805
ve Mittel in Frage, wie die Polyäthylenoxidkondensate der Alkylphenole oder höhere Fettalkohole, beispielsweise tert.-Octy!phenol, kondensiert mit 5 bis ungefähr 40 Äthylenoxideinheiten, Laurylalkohol, kondensiert mit 5 bis 50 Äthylenoxideinheiten oder ähnliche Äthylenoxidkondensate langkettiger Merkaptane, Fettsäuren und Amine.
Zur Vernetzung der Acrolein- oder Methacrolein-enthaltenden Harze werden ein zweibasisches Amin, beispielsweise Diäthylentriamin, sowie Hydrazin verwendet. Die Melamintyp-Harze werden zur Vernetzung der Polymere eingesetzt, die Hydroxy- oder Aminofunktionen aufweisen. Andere Vernetzungsmittel können verwendet werden. Diese Mittel sind bekannt.
Nachdem der Latex mit dem Schaumstabilisierungsmittel und gegebenenfalls geeigneten Pigmenten formuliert worden ist, läßt er sich leicht in den geschäumten Zustand überführen. Die Polymermasse ist vorzugsweise derart, daß ein übermäßiges Eindicken der Formulierung unter den eingehaltenen sauren oder alkalischen Bedingungen nicht eintritt, damit die wirksamste Wirkungsweise des Schaumstabilisierungsmittels gewährleistet wird. Ferner ist das Copolymere vorzugsweise derart, daß der zerstoßene Schaum seine Weichheit und Flexibilität bei tiefen Temperaturen, beispielsweise bei einer Temperatur von -200C beibehält und nach dem Härten nicht klebrig ist. Darüber hinaus ist der Schaum gegenüber einem Waschen in normalen Detergentien widerstandsfähig, wie sie zum Reinigen von Textilien im allgemeinen und Dekorationsstoffen im besonderen eingesetzt werden und auch gegenüber einem Chemischreinigen beständig. Ein Schaum, der gegenüber einem Chemischreinigen und Waschen beständig ist, eignet sich in hervorragender Weise für Textilien, die häufig chemisch gereinigt und gewaschen werden.
Eine wichtige Eigenschaft des Polymeren für den Schaum ist die Glasübergangstemperatur (Tg). Die Auswahl der Monomeren
•-0981H/I-805
sowie ihrer Mengenverhältnisse hängt von ihrem Einfluß auf die Tg ab. Die Tg des Polymeren für einen Schaum liegt in geeigneter Weise zwischen -600C und 35°C. Die "Tg" ist ein herkömmliches Kriterium für die Polynerhärte und wird von Flory in "Principles of Polymer Chemistry" auf den Seiten 56 und 57 (1953) Cornell University Press, beschrieben. Eine Messung der Tg wird zwar vorgezogen, kann jedoch auch nach der Methode von Fox (vgl. Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, S. 123 (1956)) berechnet werden. Beispiele für die Tg von Homopolymeren sowie deren inhärente Tg, die derartige Berechnungen ermöglicht, sind folgende:
Homopolymeres von Tg
N-Octylacrylat -800C
N-Decylmethacrylat -600C
2-Äthylhexylacrylat -700C Octylmethacrylat -200C
n-Tetradecylmethacrylat -9°C Methylacrylat 9°C
n-Tetradecylacrylat 200C
Methylmethacrylat 1050C
Acrylsäure 1060C
Diese oder andere Monomere sollten zur Erzielung der gewünschten Tg des Copolymeren zugemischt werden. Bekanntlicht beeinflußt bei einer gegebenen Anzahl von Kohlenstoffatomen in dem Alkoholanteil das Ausmaß und der Typ der Verzweigung merklich die Tg. Geradkettige Produkte ergeben eine niedrigere Tg. Die meisten Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit niedriger Tg sind bekannt.
Alle Standardmethoden oder anderen geeigneten Methoden zur Aufbringung eines Schaums können erfindungsgemäß angewendet werden.
Der Latex, der den Schaum bilden soll, wird vorzugsweise zuerst zu einer Naßschaumdichte von ungefähr 0,5 bis 0,05 g/cm3 geschäumt und dann auf das Substrat in einer Dicke
i 0 9 8 1 B / : 8 0 5
von 250 bis 7500 μ (10 bis 300 mils) aufgebracht. Die Dichte schwankt natürlich in Abhängigkeit davon, ob Pigmente und Füllstoffe vorliegen, sowie in Abhängigkeit von ihrer Identität. Der Schaum kann dann ohne Hitzehärtung, Vernetzung oder Vulkanisation getrocknet werden, beispielsweise durch Erhitzen des mit Schaum überzogenen Gewebes auf eine Temperatur unterhalb der Temperatur, bei welcher eine Hitzehärtung, Vernetzung oder Vulkanisation erfolgt, beispielsweise auf eine Temperatur von 90 bis 1800C (200 bis 3500F) während einer Zeitspanne von 1 bis 10 Minuten, worauf sich, nachdem vorzugsweise die gewünschte Anzahl der Schaum- und Gewebeschichten aufeinandergeschichtet worden ist, ein Zerstoßen der Schichten sich bis zu einer Dicke anschließt, die zwischen 5 und 25 % der ursprünglichen Dicke in trockenem Zustand liegt. Dies bedingt eine ungefähre Dichte des zerstoßenen Schaums von 0,2 bis 3 g/ccm. Dann wird der zerstoßene Schaum gehärtet. Im allgemeinen kann die Dicke des getrockneten Schaums vor dem Zerstoßen erheblich geringer sein als die Dicke des nassen Schaums, da manchmal ein gewisses Schrumpfen einsetzt. Dieses Schrumpfen kann eine 30 %ige Dickenverminderung des nassen Schaumes während des Trocknens bedingen. Wenn von "trocken" oder "im wesentlichen trocken" die Rede ist, so ist ein Feuchtigkeitsgehalt des Schaums von 5 bis 15 oder 20 % zu verstehen. In einigen Fällen kann das Vernetzen durch eine Katalyse und nicht durch das Einwirkenlassen von Wärme durchgeführt werden.
Werden pigmentierte Zubereitungen eingesetzt, dann kann man als Pigmente beispielsweise Tone, insbesondere des Kaolintyps, Kaliumcarbonat, blanc fixe, Talk, mit Titandioxid cj e färbte Pigmente und Toner, Ocher, Ruß, Graphit, Aluminiumpulver oder -flecken, Chromgelb, Molybdatorange, Toluidinrot, Kupferphthalocyanine, wie "Monastral" Blau sowie grime Pigmente ver-venden. Handelt en sich um gefärbte Zubereitungen, dann kann nan als Fdirbstoffn für den Acrylfiim und den Schaum basische Farbstoffe sowie Dispers farbstoffe einsetzen. Andere Verbundmaterialien kann man dadurch an-
■ 09 8Ib / i 8 0 5
färbbar machen, sofern sie nicht von selbst anfärbbar sind, daß man eine Tiefe verwendet, v/ie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose oder dg L. Andere Farbstoffe, die verwendet werden können, sind saure Farbstoffe, Küpenfarbstoffe, direkt aufziehende Farbstoffe sowie faserreaktive Farbstoffe.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines Laminats zur Verfügung gestellt, welches darin besteht, auf ein Gewebe eine Schaumschicht aus einem Polymerlatex aufzubringen, den Schaum bis zu einem solchen Feuchtigkeitsgrade zu trocknen, daß der Schaum wenigstens stabilisiert wird, ein Gewebe auf dem Schaum aufzulegen und die aufeinandergeschichteten Schichten zur Einwirkung von Wärme und Druck zum Zerstoßen und Karten des Schaums auszusetzen.
Die Laminate können durch Anwendung von Drucken bis zu 21 kg/cm2 (300 psi) hergestellt werden. Bevorzugte Bereiche liegen zwischen 0,7 und 21 kg/cm2 (10 bis 300 psi) und vorzugsweise zwischen 3,5 und 10,5 kg/cm2 (50 bis 150 psi). Temperaturen von 150 bis 3000C und inbesondere von 200 bis 2500C werden eingehalten.
Geeignete Schäumungsmethoden, Schaumstabilisierungsmittel und Schäumungsmittel werden von E.VJ. Madge in "Latex Foam Rubber", John Wiley and Sons, New York (1962) sowie T.H. Rogers in "Plastic Foams", paper, Reg. Tech. Conf., Palisades Sect., Soc. P Las tics Engrs., New York, November 1964, beschrieben. Die am häufigsten eingesetzten Stabilisierungsmittel und Schäumungsmittel sind die Alkalimetall-, Ammoniak und Aminselferi von gesättigten oder ungesättigten Säuren mit beispielsweise ungefähr 12 bis ungefähr 22 Kohlenstoffatomen. Beispiele für geeignete Seifen sind Talkseifen und Kokosrnißölse Lf en, vorzugsweise die flüchtigen Amin- oder AmnonLakseLfen, so daß der fLüchtige Anteil aus dom Schaum verdampft wird. Andere geeignete Schäumungs- und
0 9 H I K / ί α 0 5
Schaumstabilisierungsmittel sind Laurylsulfat/Laurylalkohol, Laurylsulfat/Laurinsäure sowie Natriumlaurylsulfat.
Einige bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden durch die nachfolgenden Beispiele beschrieben. Alle Teil- und Prozentangaben beziehen sich, sofern nicht anders angegeben ist, auf das Gewicht.
Beispiel 1
Eine Emulsionscopolymerdispersion, hergestellt aus 25,5 Teilen Butylacrylat, 65 Teilen Äthylacrylat, 4,5 Teilen Acrylnitril und 3,5 Teilen Acrylamid, wird in einem Verhältnis von 100:7,5 mit 5,25 Teilen Wasser, 5 Teilen einer 25 %igen Ammoniumhydroxidlösung, 10 Teilen eines 33 %igen Ammoniumstearats und 5,62 Teilen Aerotex M-3 Melamin/Formaldehyd-Harz formuliert. Die Bestandteile werden in einem Küchenmischer (Modell C) zur Erzielung einer Naßdichte von ungefähr 0,2 g/ccm vermischt und geschäumt. Der Schaum wird auf ein Baumwollgewebe in einer Dicke von 750 mm (30 mils) (naß) aufgetragen und dann während einer Zeitspanne von 3 Minuten bei 1200C getrocknet. Der mit getrocknetem Schaum überzogene Baumwollstoff wird dann mit einer anderen Baumwollschicht bedeckt. Das Laminat wird dann mit einem Druck von 7 kg/cm2 während einer Zeitspanne von 3 Sekunden bei 150°C verpreßt. Das erhaltene Verbundmaterial wird abschließend bei 1500C während einer Zeitspanne von 5 Minuten gehärtet. Das erhaltene Produkt weist einen weichen Griff auf. Es fühlt sich wie ein Textil an und ist gegenüber Wasser unter einem hydrostatischen Druck von 1 m undurchlässig.
Beispiel 2
Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Zusammensetzung dos Copolymeren aus 48,25 % Äthylacrylat, 48,25 % Butylacrylat, 3 % MethylolacrylamidZ-methacrylomid-Lösung und 0,5 % Itaconsäure besteht. Ein Polyestergewebe
*0981β/ι·805
wird anstelle des Baumwollgewebes verwendet. Man erhält ein v/asserfestes Laminat mit einer ausgezeichneten Abriebfestigkeit .
Beispiel 3
Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß 30 Teile Ton der Schaumbildungsformulierung zugesetzt werden. Eine der Gewebeschichten besteht aus einem Nylongewebe. Man erhält ein ausgezeichnetes Ergebnis. Das Laminat ist wasserfest und weist eine abriebbeständige Nylonseite und eine "schwitzbeständige" Baumwollseite mit einem Griff auf, der einem Textil ähnelt.
Beispiel 4
Das Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß das eingesetzte Copolymere ein Copolymeres aus 86 Teilen Äthylacrylat, 10 Teilen Acrylamid und 4 Teilen einer Methylolacrylamid/Acrylamid-Lösung ist. Die Gewebeschichten bestehen aus einem Reyon-Gewebe. Man erhält ein Laminat mit einem textilähnlichen Griff, das in hervorragender Weise wasserfest ist.
098 1 6/P805

Claims (1)

1. Wasserfestes Laminat aus abwechselnden Schichten aus einem Gewebe und einem zerstoßenen zusammengefallenen Schaum, wobei die äußeren Schichten aus Gewebeschichten bestehen.
2. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebe aus Baumwolle, Polyester, Nylon oder Reyon besteht.
3. Laminat nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine äußere Schicht aus einem abriebfesten hydrophoben Textil und die andere äußere Schicht aus einem hydrophilen Ilaterial besteht.
809816/0805
Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Schaum aus einem Polymeren aus einer Mischung aus wenigstens zwei der folgenden Monomeren besteht, von denen wenigstens einas ein Monomeres ist, das funktioneile Gruppen enthält, die eine Ver netzung einzugehen vermögen:
(a) einer £>C, ß-äthylenisch ungesättigte! Säure,
(b) einem Monomeren der Formel
R O
CH2=C-C-OR-1
worin R für V7asserstoff oder Alkyl steht und R geradkettiges, verzweigtes oder cyclisches Alkyl, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl ist und
(c) einem Monomeren der Formel
CH_-C
worin R für Viasserstoff oder Methyl steht und R Halogen, Alkanoyloxy, Cyano, Phenyl, Formyl, Carbamoyl, Epoxy, N-Hydroxymethylcarbamoyl, Tolyl, Methoxymethyl oder 2,4-Diamino-s-triazinyl-niedrigalkyl bedeutet oder (d) einem Monomeren der Formel
R4R5
CH2=C-C-R6
H
worin R für Wasserstoff oder Methyl steht und R und R niederes Alkoxy oder niederes Alkanoyloxy sind.
5. Laminat nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Schaum aus einem Polymeren aus einer Mischung aus
8098 16/C805
(a) wenigstens einem C--C^-Alkylacrylat,
(b) wenigstens einen der folgenden Komponenten: Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid sowie N-Methylolmethacrylamid, und gegebenenfalls
(c) wenigstens eine der Komponenten: Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Acrylnitril und Methacrylnitril besteht.
6. Verfahren zur Herstellung eines Laminats, dadurch gekennzeichnet, daß auf einem Gewebe eine Schicht aus einer Schaummasse einer Polymerlatex gebildet wird, der Schaum bis zu einem solchen Feuchtigkeitsgrad getrocknet wird, daß der Schaum wenigstens stabilisiert wird, eine Gewebeschicht auf den Schaum aufgelegt wird und die aufeinandergelegten Schichten der Einwirkung von Wärme und Druck zum Zerstoßen und Härten des Schaums ausgesetzt werden.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die aufeinandergelegten Schichten der Einwirkung eines Druckes von 0,7 bis 21 kg/cm2 (10 bis 300 psi) bei einer Temperatur von 150 bis 3000C ausgesetzt werden.
8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Herstellung eines Laminats nach Anspruch 1 angewendet wird.
H09816/C305
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