DE2740707A1 - Hochdichte tobermorit-waermeisolierung mit wollastonit - Google Patents
Hochdichte tobermorit-waermeisolierung mit wollastonitInfo
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Description
K. SIEBERT G. GRÄTTINGER
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Johns - Manville Corporation, Greenwood Plaza Denver, Colorado, U.S.A.
Hochdichte Tobermorit - Wärmeisolierung mit Wollastonit
809830/0563
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Die Erfindung bezieht sich auf eine hochdichte, asbestfreie Tobermorit-Wärmeisolierung, insbesondere
auf hochdichte, überwiegend aus Calciumsilikat-Hydrat zusammengesetzte Wärmeisolierungen.
Calciumsilikat - Hydrat - Isolierungen sind bislang von der Industrie in zwei Gruppen eingeteilt worden,
nämlich in Isolierungen mit geringer und hoher Dichte. Die Isolierungen mit geringer Dichte, auch leichte
Isolierungen genannt, weisen im wesentlichen Dichten von weniger als 0,3 g/cm auf. Derartige Werkstoffe werden
hauptsächlich als Umkleidungen (kurze Länge) fUr
Rohre und Behälterisolierungen und dgl. verwendet. Sie besitzen eine geringe physikalische Festigkeit
oder Stoßwiderstand und müssen in Vorrichtungen verwendet werden, wo sie keinerlei Stoßbeanspruchungen
unterworfen werden. Diese leichten Werkstoffe sind aus Calciumsilikat - Hydraten zusammengesetzt, welche
mit Asbestfasern verstärkt sind. Ein kennzeichnendes Beispiel für einen derartigen Werkstoff ist in der
US-PS 3 001 882 angegeben. Darüberhinaus sind leichte, asbestfreie Calcium-Hydrat-Isolierungen entwickelt
worden, wobei ein kennzeichnendes Beispiel hierfür in den US-PS 3 501 324, 3 679 446 angegeben ist. Die
überwiegend in der industriellen Praxis verwendeten leichten Calciumsilikat-Hydrat-Isolierungen besitzen
Dichten von 0,14 bis 0,22 g/cm , wobei als kennzeichnendes Beispiel hierfür eine asbestfreie
Calciumsilikat-Hydrat-Isolierung mit einem Dichtegehalt von ungefähr 0,18 g/cm genannt wird, welche im
Handel über Johns-Manville Corporation unter dem Warenzeichen "Thermo-12" verfügbar ist.
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In der Industrie werden diejenigen Calciumsilicat-Hydrat-Isolierungen
als hochfeste Isolierungen bezeichnet, welche einen Dichtegehalt von 0,32 g/cm
oder höher aufweisen, wobei der übliche Bereich der Dichten zwischen 0,56 - 1,04 g/cm liegt. Diese
hochdichten Werkstoffe besitzen nicht nur gute thermische Isoliereigenschaften, sondern auch eine
ausreichende Festigkeit und Dauerhaftigkeit, so daß sie in großen Matten hergestellt werden und als selbststützende
Wände, Ofenausfütterungen und Schiffswandauskleidungen
oder in ähnlicher Weise verwendbar sind. Anders als die Werkstoffe mit geringer Dichte besitzen
die hochdichten Isolierungen gute Halteeigenschaften in Bezug auf Nägel und Schrauben und können
ohne Schwierigkeit beschnitten werden, so daß sie in ähnlicher Weise wie viele andere Baumaterialien gehandhabt
werden können. Ein hochdichter Werkstoff dieser Art, der bereits einen bedeutenden Marktanteil
erobert hat, ist eine mit Asbest verstärkte CaI-ciumsilicat-Hydrat-Platte
mit einer Dichte im Bereich von 0,37 - 1,04 g/cm , welche im Handel unter dem Warenzeichen "Marinite" durch Johns-Manville Corporation
verfügbar ist. Die Beschreibung eines derartigen hochdichten Isolierwerkstoffs ist den US-PS 2 326 516 sowie
2 326 517 entnehmbar.
Zusätzlich sind die Calciumsilicat-Isolierungen auf der Basis der kristallinen Struktur des den Grundaufbau
der Isolierung darstellenden Calciumsilicat-Hydrats klassifiziert worden. Vergleiche haben gezeigt, daß
die kristalline Struktur der Calciumsilicat-Hydrat-Isolierungen unter Tobermorit, Xonotlit und Gemische
derselben unterschieden werden können, abhängig von. den Reaktionsbedingungen.
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Isolierungen mit einer Tobermorit-Matrix, Xonotlit-Matrix
oder Mischungsmatrixen davon, sind beispielsweise in der US-PS 2 501 324; in der Veröffentlichung
J.Am. Cer.Soc, 40, 7, 236-239 (Juli 1957) von Kalousek; in Research Paper RP-1147 von Flint, J. Res. Natl. Bur.
Stds., 21, 617-638 (November, 1938), sowie US-PS 3 116 158 beschrieben, wobei diese Isolierungen auch
Wollastonit als Verstärkungsfaser enthalten. In der letztgenannten US-PS ist jedoch betont, falls die Matrix
Tobermorit ist, daß dann 1VbIIaBt ο η it sparsam verwendet
werden muß und lediglich als ein teilweiser Ersatz für Asbest dient. Um einen Niederschlag von Schlamm und
daraus resultierende verarmte Produkte zu verhindern, wird in dieser US-PS vorgeschlagen, daß der Faserbestandteil
im Tobermoritschlamm wenigstens 40 Gewichtsprozent Asbest und in einigen Fälle bis zu 85 Gewichtsprozent Asbest
betragen muß. Bei einer Xonotlit-Matrix kann jedoch der gesamte Asbest-Anteil durch Wollastonit ersetzt werden. In
ähnlicher Weise ist in der US-PS 3 001 882 der Zusatz von 10% Wollastonit zu einer bereits 20% Asbest enthaltenden
Matrix angegeben. In der US-PS 3 501 324 ist der Zusatz von Wollastonit zu einer Xonotlit-Matrix
ebenso wie in der US-PS 3 317 643 aufgeführt. Andere Patente, wie etwa US-PS 3 238 052 und GB-PS 984 112 erwähnen
Wollastonit in anderen kristallinen Phasen von Calciumsilicat-Werkstoffen. In der US-PS 3 928 054 ist Wollastonit
als Matrix selbst offenbart.
Obgleich sich die hochdichten, mit Asbest verstärkten Calciumsilicat-Hydrat-Wärmeisolierungen über viele
Jahre als in hohem Maße wirksam erwiesen haben, sind seit kurzer Zeit Befürchtungen in Bezug auf die Gesundheitsschädlichkeit
von Asbestfasern lautgeworden, die es erstrebenswert erscheinen lassen, eine asbestfeie,
hochdichte Calciumsilicat-Hydrat-Isolierung zu schaffen, welche hinsichtlich ihrer thermischen und
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physikalischen Eigenschaften mit den bekannten hochdichten,
asbestenthaltenden Isolierungen vergleichbar ist.
Weiter besteht ein Bedürfnis nach einer asbestfreien tobermoritischen Calciumsilicat-Hydrat-Isolierung,
da Tobermorit wesentlich leichter bei mäßigen Temperaturen- und Druckwerten als Xonotlit gebildet
v/erden kann, wie es aus den obigen Patenten, wie etwa US-PS 3 501 324 hervorgeht. Falls man infolgedessen
Wollastonit voll gegen Asbest in hochdichten Tobermorit Produkten austauschen kann und man zur vollen
Nutzung von Wollastonit keine Xonctlit Gehalte erlangen muß, würde die Herstellung von verstärkten,
hochdichten Calciumsilicat-Hydrat-Produkten wesentlich an Bedeutung erlangen.
Demgemäß schafft die Erfindung eine hochdichte, Tobermorit-Wärmeisolierung, die dadurch gekennzeichnet
ist, daß die Isolierung aus einem asbestfreien Gemisch aus, in Gewichtsteilen, im wesentlichen 15 - 40 Teilen
Calciumoxid, 20 - 50 Teilen einer siliciumhaltigen Komponente und 15 - 40 Teilen Wollastonit mit wenigstens
gleich vielen Gewichtsteilen Wasser gebildet ist und eine Dichte von wenigstens 0,3 g/cm aufweist.
Die Hauptbestandteile der erfindungsgemäßen Isolierzusammensetzung
sind Calciumoxid, Siliciumdioxid und Wollastonit. Das Calciumoxid kann irgendein hydratisiertes
Cp.lciumoxid oder gebrannter Kalk sein. Das Calciumoxid liegt in 15 - 40 Gewichtsteilen des
Gemisches der Trockenbestandteile vor und zwar vorzugsweise 25 - 35 Gewichtsteilen des Gemisches.
Die siliciumhaltige Komponente des Gemisches kann irgendeine
Komponente aus der großen Vielzahl von im wesentlichen reinem Siliciumdioxidvorkommen sein.
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Dies können Kieselerde, Diatomit und ähnliche Materialien sein. Die siliciumhaltige Komponente
liegt in 20 - 50 Gewichtsteilen des Gemisches, vorzugsweise 30 - 40 Gewichtsteilen vor.
(Im :Qachfolg*incieiiwird der Einfacheit halber die
Silicumhaltige Komponente kurz mit Siliciumdioxid bezeichnet, was aber nicht als Einschränkung zu
\erstehen ist.)
Die Teilchengröße und der Grad an Reinheit des Calciumoxids und der siliciumhaltigen Komponenten
sind im wesentlichen dieselben wie diejenigen für Calciumoxid und die siliciumhaltigen Komponenten in
Verbindung mit asbestverstärkten Calciumsilicat-Wirkstoffen.
Das Calciumoxid und Siliciumdioxid Bögen in einem Verhältnis von 0,50 : 1,1 Teilen Calciumoxid pro Gewichtsteil
Siliciumdioxid vor. Vorzugsweise legt jedoch Calciumoxid und Siliciumdioxid in enerti Verhältnis
innerhalb eines' Bereichs von 0,6 - 1,0 Gewichtsteilen
Calciumoxid pro Gewichtsteil Siliciumdioxid, insbesondere vorzugsweise in einem Verhältnis
o,8 : 1 vor. Unter den unten beschriebenen Reaktionsbedingungen wird im wesentlichen ausschließlich Tobermorit
gebildet. Falls das Siliciumdioxid über dem Optimum des Verhältnisses 0,8 : 1 liegt, verbleibt etwas
unreagiertes Siliciumdioxid und/oder es können unwesentliche Beträge anderer kristalliner Phasen von
Calciumsilicat-Hydrat gebildet werden.
Der kritische dritte Bestandteil der erfindungsgemäßen
Wärmeisolierzusammensetzung .■ ist Wollastonit, welches eine teistalline Form eines wasserfreien
Calciumsilicats ist, oftmals durch die Formel
809830/0563 g_
CaSiO- gekennzeichnet. In der vorliegenden neuen Tobermoritzü
sammensetzung liegt Wollastonit in 15 - 40 Gewichtsteilen, vorzugsweise 20 - 35 Gewichtsteilen des
Trockengemisches vor.
Dies bedeutet eine vollständige Abkehr von den bekannten Werkstoffen, bei denen Wollastonit selbst
lediglich in einer Xonotlit-Matrix verwendet werden konnte und für einen zufriedenstellenden Einschluß in
einer Tobermorit-Matrix das Vorhandensein von großen Asbestbeträgen notwendig war.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält der Isoliergegenstand
zusätzlich zum Calciumoxid, Siliciumdioxid und Wollastonit bis zu 8 Gewichtsteile einer
organischen Faser und zwar vorzugsweise 2-6 Teile organischer Faser. Die organische Faser kann aus
Hartpapier, Zeitungspapier, Polyester, Baumwolle oder ähnlichem bestehen. Der Zweck der organischen Faser
besteht darin, den Formgegenstand vor dessen Aushärtung in Dampfatmosphäre eine ausreichende Festigkeit
zu verleihen und eine Spannungsverteilung während des Trocknungs- und Aushärtvorganges zu gewährleisten.
In einer weiteren Ausführungsform kann das Trockengemisch
bis 15 Gewichtsteile und zwar vorzugsweise 3-10 Gewichtsteile Mineralwolle enthalten. Der Einsatz von
Mineralwolle ermöglicht die Reduzierung des WoIlastonitgehaltes bis zu ungefähr 20%.
In einer weiteren AusfUhrungsform enthält das Trockengemisch
bis zu 20 Gewichtsteile, und zwar vorzugsweise 5 -15 Gewichtsteile, Perlit. Das Perlit dient
als Leichtzusatz und erlaubt eine Reduktion sowohl des Calciumoxid als auch des Siliciumdioxids Bestandteils
bis ungefähr 10%.
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In einer weiteren Ausführungsform enthält das Trockengemisch
bis zu ungefähr 10 Gewichtsteile Glasfasern.
Die Glasfaser bringt eine starke Ausgangsfestigkeit (green strength) und erlaubt die Reduzierung der
Fasern aus Hartpapier oder anderen organischen Fasern. Die Glasfasern bedingen auch ein gewisses Maß an Verstärkung
der Calciumsilicat - Hydrat-Matrix bei erhöhten Temperaturen.
Irgendeine der verschiedenen zusätzlichen Komponenten, also beispielsweise Hartpapierfasern, Mineralwolle,
Perlit und Glasfaser, können einzeln oder in verschiedenen Kombinationen vorliegen.
Wie bereits ausgeführt, enthält der vorliegende Werkstoff keinerlei Asbest. Der Isolierkörper nach der
Erfindung wird aus einem wässrigen Brei aus Calciumoxid, Siliciumdioxid und Wollastonit und irgendeinen
der anderen erwünschten Trockenbestandteile hergestellt. Der Brei oder Schlamm beinhaltet wenigstens
ein Gewichtsteil Wasser pro Teil des trockenen Festkörpergemisches. Das besondere Verhältnis von Wasser
zu Festkörperteilchen ist von der Art des Gieß- und Formprozesses abhängig. In dem Fall, wo eine sogenannte
"Magnani" Gießmaschine verwendet wird, beträgt das Verhältnis
ungefähr 1 : 1 oder etwas höher. Im Falle einer Preßform liegt das Verhältnis im Bereich von 2 : 1
bis 6 : 1, wohingegen eine sogenannte Fourdrinier-Maschine ein Verhältnis von ungefähr 5 : 1 bis 10 :
erfordert. Zur gründlichen Verteilung der Festkörperteilchen im Schlamm wird dieser mehrere Minuten lang
gemischt. Schließlich wird der Schlamm in die gewünschte Form gegossen und aus dem Schlamm ausreichend Wasser
ausgedrückt, so daß ein formbeständiger Körper mit einer
»ns 0,3 g/cm , ve
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Dichte von wenigstens 0,3 g/cm , vorzugsweise wenigstens
- 11 -
0,56 g/cm zurückbleibt. Die normale Dichte bewegt sich im Bereich von 0,56 - 1,04 g/cm .
Eine kennzeichnende Form der Erfindung ist eine flache
Platte mit einer Breite von ca. 0,6 - 1,2 m, einer Länge von
0,6 - 4,8 m und einer Dicke von 1,25 - 5cm.
Die Gießplatte wird dann in eine Härtungseinheit, wie etwa einen Autoklav eingelegt, wo sie in Gegenwart
von unter hohem Druck stehendem gesättigtem Wasserdampf ausgehärtet wird, so daß im wesentlichen das
gesamte Calciumoxid und Siliciumdioxid in Gegenwart des restlichen Wassers zur Bildung einer tobermoritischen
Calciumsilicat-Hydrat-Matrix in der gesamten Platte reagieren. Die Dampfaushärtung ist sowohl von der
Zeitdauer als auch von der Temperatur abhängig, wobei nach einer üblichen Faustformel ein Anstieg von 10 C
die Reaktionsgeschwindigkeit verdoppelt. Minimale Werte für die Härtung der Produkte nach der Erfindung sind
8 Stunden in gesättigtem Wasserdampf (6,8 atm, 170° C). Im Sinne der oben angegebenen Faustformel kann Zeit
und Temperatur variiert werden. Härtezeiten von 15 - 20 Stunden bei gesättigtem Wasserdampf mit 6,8 atm (^ 100 psig)
haben sich als außerordentlich zufriedenstellend erwiesen. Drücke oberhalb 13,6 atm und Härtezeiten über
Stunden sollen "vermieden werden, da die strengeren Bedingungen die Bildung von Xonotlit begünstigen und eine
derartige Ausbildung die Vorteile der Erfindung einschränkt .
Die auf diese Weise ausgehärteten Formgegenstände sind hochfeste, hochdichte Tobermorit-Wärmeisolierungen
die sehr gut zur Wärmeisolierung von Schiffswänden, Öfen und ähnlichem verwendbar sind.
- 12 -
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In einem kennzeichnenden Beispiel weist ein Trockengemisch ungefähr 27 Gewichtsprozent hydratisiertes
Calciumoxid, 31 Gewichtsprozent Silicumdioxid, 29 Gewichtsprozent Wollastonit, 4 Gewichtsprozent Hartpapierfaser
und 9 Gewichtsprozent Schlackenwolle (Mineralwolle) auf, welches in drei Teilen Wasser pro Teil
Trockengemisch geschlämmt ist. Schließlich wird das
2 Gemisch in eine Druckform bei einem Druck von 31,5 kg/cm
zur Bildung einer Platte mit den Abmessungen 1,2m χ 2,4m χ 2,5cm und einer Dichte von ungefähr von 0,72 g/cm eingebracht.
Die dergestalt geformte Platte wird dann in Gegenwart von Dampf (170° C, 6,8 atm) 20 Stunden lang
autoklav behandelt. Nach dem Aushärtevorgang und Trocknen der Platte wird ein Feuchtigkeitsgehalt von ungefähr
2 3%, ein Bruchmodul von ungefähr 5,6 kg/cm und eine Längen- und Breitenschrumpfung nach 5 Stunden bei
540° C von weniger als 1% in jeder Richtung festgestellt.
Die kristalline Matrix war durchgehend Tobermorit.
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Claims (11)
- 27A0707Patentansprücher
1'. Hochdichte, Tobermorit -Wärmeisolierung, dadurch gekennzeichnet, daß die Isolierung aus einem
asbestfreien Gemisch aus, in Gewichtsteilen, im wesentlichen 15 - 40 Teilen Calciumoxid , 20 - 50 Teilen einer siliciumhaltigen Komponente und 15 - 40 Teilen Wolastonit mit wenigstens gleich vielen Gewichtsteilen Wasser gebildet ist und eine Dichte von wenigstens 0,3 g /cm aufweist. - 2. Wärmeisolierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch im wesentlichen bis zu 8 Gewichtsteile organischer Faser enthält.
- 3. Wärmeisolierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch im wesentlichen bis zu 15 Gewichtsteile Schlackenwolle umfaßt.
- 4. Wärmeisolierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das G misch i
wichtsteile Perlit umfaßt.zeichnet, daß das G misch im wesentlichen 20 Ge- - 5. Wärmeisolierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch im wesentlichen 10 Gewichtsteile Glasfaser aufweist.
- 6. Wärmeisolierung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Faser aus Hartpapier, Zeitungspapier, Polyester oder Baumwolle besteht.
- 7. Wärmeisolierung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das G misch 3-10 Gewichtsteile
Schlackenwolle aufweist.»0983 0/056? _3_ORIGINAL INSPECTED* 27A0707 - 8. Wärmeisolierung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch 5-15 Gewichtsteile Perlit aufweist.
- 9. Wärmeisolierung nach Anspruch 1, gekenozeichnet durch eine Dichte von wenigstens 0,56 g /cm .
- 10. Wärmeisolierung nach Anspruch !,gekennzeichnet durch eine Dichte von 0,56 - 1,04 g /cm .
- 11. Verfahren zur Herstellung einer hochdichten, Tobermorit -Wärmeisolierung, gekennzeichnet durch Schlämmung eines asbestfreien, im wesentlichen in Gewicttsteilen 15 - 40 Teile Calciumoxid, 20 - 50 Teile einer siliciumhaltigen Komponente und 15 - 40 Teile Wollastonit enthaltenden Gemisches in wenigstens gleich viel Gewichtsteilen Wasser, Formung des Schlammes zu einem formhaltenden Körper mit einer Dichte von wenigstens 0,3 g /cm und nachfolgender Aushärtung des Körpers in .' ■ Dampfatmosphäre bei erhöhtem Druck über eine derartige Zeitdauer, daß das Calciumoxid, die siliciumhaltige Komponente und das Wasser eine durch WoJJastonit verstärkte Tobermorit-Calciumsilikat-Hydrat Matrix bilden.809830/0563
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